CN105143812B - 硬耐冲击制品和制造所述制品的方法 - Google Patents
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Abstract
提供了硬耐冲击制品和制造所述制品的方法。该硬耐冲击制品包含混杂板，其中该混杂板包含a)多个固结的交叉叠层的第一套件，其中各固结的交叉叠层含有至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层，其中所述芳族聚酰胺纤维带有第一基质材料，其中第一基质材料包含第一聚合物，其中第一套件具有面向弹药攻击方向的表面和背向弹药攻击方向的表面，和b)含有多个织造织物层的第二套件，其中所述织造织物层由带有第二基质材料的芳族聚酰胺纤维构成，其中第二基质材料不同于第一基质材料，其中第二基质材料包含第二聚合物，其中第二聚合物不同于第一聚合物，且其中第一套件经其背向弹药攻击方向的表面粘合到第二套件上。
Description
技术领域
本发明涉及硬耐冲击制品和制造所述制品的方法。
背景技术
含有织造织物层的套件或非织造织物层的套件(package)的硬耐冲击制品是已知的。将所述套件互相堆叠以形成一体板。此外，含有织造织物层的套件和非织造织物层的套件的硬耐冲击制品也是已知的。将所述套件互相堆叠以形成混杂板(hybrid panel)。
WO 2008/097362 A描述了对高能冲击威胁提供合适的防护、同时仍适用于柔性背心用途的多层耐冲击制品。所述多层耐冲击制品由柔性和半刚性板部件的组合形成。挠性或半刚性板可包括织造纤维层、非织造纤维层或两者。WO 2008/097362 A在实施例中描述了由织造织物层套件(其由多个芳族聚酰胺织物的挠性层构成)、接着半刚性板(其由多个Gold材料的模制层构成)和接着另外多个芳族聚酰胺织物的挠性层构成的弹道射击包(ballistic shoot pack)。在所述实施例中，改变所述多个芳族聚酰胺织物的挠性层和所述多个Gold材料的模制层。Gold材料是由两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层片构成的复合材料，其中各所述纤维层片带有树脂，且所述纤维层片0°/90°交叉铺设并固结。芳族聚酰胺织物不含任何树脂。
WO 2012/098158 A1描述了包含多个纤维层的耐冲击制品，各所述层包含具有至少800mN/tex的强度的纤维(例如芳族聚酰胺纤维)的网络和基质材料，其中该基质材料包含至少一种自交联丙烯酸树脂和/或至少一种可交联丙烯酸树脂和至少一种增粘剂的混合物。WO 2012/098158 A1解释了术语“纤维的网络”是指许多纤维排列成预定构造，或许多纤维集合在一起以形成加捻或无捻纱，这些纱排列成预定构造，且该纤维网络可具有各种构造。例如，该纤维或纱可形成为毡或其它非织造物，针织或机织成网络，或通过任何常规技术形成网络。
WO 2008/060650 A2描述了由织造和非织造纤维组分混杂形成的耐冲击制品。该混杂结构特别可用于形成软质挠性耐冲击衣。耐冲击制品依序包含：a)包含至少一个织造纤维层的第一板，b)包含多个非织造纤维层的第二板，各非织造纤维层与其它非织造纤维层固结，各非织造纤维层包含单向平行排列的纤维，各所述纤维在它们的表面上被抗水溶并抗一种或多种有机溶剂溶解的聚合组合物涂布；和c)包含至少一个织造纤维层的第三板。另一耐冲击制品与上述制品的区别在于包含至少一个织造纤维层的板夹在各自包含多个非织造纤维层的板之间，各非织造纤维层与其它非织造纤维层固结，各非织造纤维层包含单向平行排列的纤维，各所述纤维在它们的表面上被抗水溶并抗一种或多种有机溶剂溶解的聚合组合物涂布。关于织造纤维层，WO 2008/060650 A2解释了通常不必用聚合基质组合物涂布该纤维，因为不进行固结。但是，构成织造纤维层的纤维可以用聚合基质组合物涂布，优选用抗水溶并抗一种或多种有机溶剂溶解的聚合组合物涂布。
WO 2008/140567 A2描述了耐冲击制品的制造，其包括：a)提供包含排列成阵列的许多纤维，例如芳族聚酰胺纤维的织物，b)在微波炉内加热所述织物，c)将加热的织物模制成制品，和d)使模制的织物冷却。
WO 2008/140567 A2还描述了形成固结纤维网络的方法，所述固结纤维网络包含多个纤维层，所述纤维上具有聚合基质组合物；所述固结纤维网络在热和压力下固结，其中通过施加足以将聚合基质组合物加热到至少约为聚合基质组合物的软化温度的温度的微波能量生成固结热。该织物可包含非交替的织造和非织造纤维层的混杂组合。非织造纤维层包含多个层，各层包含许多单向排列的平行纤维，其中所述层相对于各相邻纤维层的纵向纤维方向呈一定角度交叉铺设；且其中所述纤维上任选具有聚合基质组合物。在织造前，织造纤维层的各纤维可以用或不用聚合基质组合物涂布——以与非织造纤维层类似的方式使用与非织造纤维层相同的基质组合物。
US 2012/0174753 A1描述了软质耐冲击衣并解释了该文献的发明的挠性和软质耐冲击衣不同于刚性或硬质装甲，因此在受到显著量的应力时不保持其形状并且不能自立而不倒塌。US 2012/0174753 A1强调这不同于具有足够的机械强度并在受到显著量的应力时保持其形状并能自立而不倒塌的硬质或刚性装甲的特征。US 2012/0174753 A1提供了可用于软质耐冲击衣用途的挠性耐冲击复合材料，该复合材料包含至少一个织造织物层、至少一个第二织物层和位于该织造织物层与第二织物层之间的第一隔层，所述第一隔层包含轻质薄挠性层，所述第一隔层不层压到织造织物层或第二织物层上以使织造织物层和第二织物层可相对于彼此自由活动。该织造织物层和第二织物层可以由芳族聚酰胺纤维制成，且第二织物层可作为单向取向的织物形成。第二织物层优选用基质树脂组合物涂布。
WO2008/108882A2描述了一种耐冲击材料，其包含含有多个固结的纤维层的第一板，各个纤维层含有多个韧度为约7克/旦尼尔或更大的纤维，并在其表面上涂布有聚合物组合物；和附接在第一板上的第二板，其中第二板不同于第一板，且其中第二板包含多个固结的纤维层，各个纤维层含有多个韧度为约7克/旦尼尔或更大的纤维，并在其表面上涂布有聚合物组合物，基于第一板的总重量，所述第一板在第一板中含有的聚合物组合物的重量百分比，大于基于第二板的总重量，所述第二板中含有的聚合物组合物的重量百分比。
上述耐冲击制品表现出良好的耐冲击性能。但是，仍然需要在相同的面密度下具有更好的耐冲击性能的耐冲击制品。
发明内容
因此，本发明所基于的问题是提供在相同的面密度下表现出更好耐冲击性能的硬耐冲击制品。
通过一种包含混杂板的硬耐冲击制品解决所述问题，其中所述混杂板包含
a)多个固结的交叉叠层的第一套件，其中各固结的交叉叠层含有至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层，其中所述芳族聚酰胺纤维带有第一基质材料，其中第一基质材料包含第一聚合物，其中第一套件具有面向冲击攻击方向的表面和背向冲击攻击方向的表面，和
b)含有多个织造织物层的第二套件，其中所述织造织物层由带有第二基质材料的芳族聚酰胺纤维构成，其中第二基质材料不同于第一基质材料，其中第二基质材料包含第二聚合物，其中第二聚合物不同于第一聚合物，且其中第一套件经其背向冲击攻击方向的表面粘合到第二套件上。
令人惊讶地，本发明的硬耐冲击制品表现出比仅含带有与本发明的硬耐冲击制品的第一套件的第一基质材料相同的基质材料的单向排列织物层并具有相同面积重量的硬耐冲击制品高的v50值。
此外，令人惊讶的是，本发明的硬耐冲击制品表现出比仅含带有与本发明的硬耐冲击制品的第二套件的第二基质材料相同的基质材料的织造织物层并具有相同面积重量的硬耐冲击制品高的v50值。
令人惊讶的是，本发明的硬耐冲击制品表现出比对比硬耐冲击制品高的v50值，所述对比硬耐冲击制品与本发明的硬耐冲击制品的区别仅在于第一套件中的基质材料与第二套件中的基质材料相同。这一技术效果相当令人惊讶，因为即使本发明的硬耐冲击制品表现出比对比硬耐冲击制品略低的面积重量，也可以实现所述效果。
在本发明中，术语“面积重量”和“面密度”具有相同含义并且量化所涉硬耐冲击制品的以克计的质量/平方米所述硬耐冲击制品[g/m2]。
在本发明的范围内，术语“硬耐冲击制品”是指所述制品具有足够的刚性以在经受显著量的应力时保持其形状并能自立而不倒塌。“足够的刚性”是指例如，如果将本发明的硬耐冲击制品放在桌上以使其面积的一半落在桌子上而其面积的另一半自由悬空，在该硬耐冲击制品的自由悬空部分中没有观察到弯曲。
在本发明的范围内，术语“第一基质材料”是指一种材料，其
-特别将所述至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层各自内的单向排列的芳族聚酰胺纤维互相粘合并由此稳定所述至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层各自内的纤维，和
-在交叉铺设所述至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层后，将所述至少2个层互相粘合。
在本发明的范围内，术语“交叉铺设”是指所述至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层的布置，其中所述至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层就所述堆叠层中的纤维方向而言互相呈一定角度(优选90°)堆叠。
在本发明的范围内，术语“固结的交叉叠层”是指所述至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层互相粘合，优选借助第一基质材料。
在本发明的范围内，术语“纤维”是指长度尺寸远大于宽度和厚度的横向尺寸的细长体。相应地，“纤维”包括单丝纤维、复丝纤维、条、带、短纤维和由上述一种或多种制成的纱线，例如复丝纱或短纤纱。尤其优选的“纤维”是指复丝纱。用于本发明的“纤维”的横截面可千差万别。它们的横截面可以是圆形、扁平或长椭圆形。它们也可具有不规则或规则的形状，其具有从(例如长丝的)纵轴伸出的一个或多个规则或不规则的叶。该“纤维”优选表现出基本圆形横截面。
在本发明的范围内，术语“芳族聚酰胺纤维”是指由芳族聚酰胺作为成纤维聚合物制成的纤维。在所述成纤维聚合物中，至少85％的酰胺(-CO-NH-)键直接键合在两个芳环上。尤其优选的芳族聚酰胺是对芳族聚酰胺。在对芳族聚酰胺中，聚(对苯二甲酰对苯二胺)最优选。聚(对苯二甲酰对苯二胺)由对苯二胺和对苯二甲酰二氯的等摩尔聚合制成。由例如聚(对苯二甲酰对苯二胺)制成的复丝纱构成的纤维可以以商品名获自Teijin Aramid(NL)。
可用于形成本发明的耐冲击制品中的纤维网络的其它芳族聚酰胺纤维是由芳族共聚物作为成纤维聚合物形成的那些。在所述芳族共聚物中，对苯二胺和/或对苯二甲酰二氯被其它芳族二胺和/或二酰氯部分或完全取代。
在一个优选实施方案中，本发明的硬耐冲击制品的构成如下
a)多个固结的交叉叠层的第一套件,其中各固结的交叉叠层含有至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层，其中所述芳族聚酰胺纤维带有第一基质材料，其中第一基质材料包含第一聚合物，其中第一套件具有面向冲击攻击方向的表面和背向冲击攻击方向的表面，和
b)含有多个织造织物层的第二套件，其中所述织造织物层由带有第二基质材料的芳族聚酰胺纤维构成，其中第二基质材料不同于第一基质材料，其中第二基质材料包含第二聚合物，其中第二聚合物不同于第一聚合物，且其中第一套件经其背向冲击攻击方向的表面粘合到第二套件上。
在本发明的硬耐冲击制品的另一优选实施方案中，将金属或陶瓷打击面(strikeface)粘合到面向冲击攻击方向的第一套件的表面上。
本发明的硬耐冲击制品包含多个固结的交叉叠层的第一套件，其中各固结的交叉叠层含有至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层，其中所述芳族聚酰胺纤维带有第一基质材料。
在本发明的范围内，术语“多个固结的交叉叠层”是指n个固结的交叉叠层。可以在取决于所需耐冲击保护的范围内选择所述数量n。对本发明的硬耐冲击制品的许多用途而言，如果所述制品-与如b)中规定的多个织造织物层一起-含有1至50个固结的交叉叠层，达到所述的所需耐冲击保护，则n在1至50的范围内。因此，其中所述多个固结的交叉叠层是指n个固结的交叉叠层且n为1至50的硬耐冲击制品构成本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案。在本发明的硬耐冲击制品的一个尤其优选的实施方案中，n为5至30，更优选为10至20。
在本发明的硬耐冲击制品中，第一套件的交叉叠层是固结的。在本发明的范围内，术语“固结”是指各固结的交叉叠层中所含的所述至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层互相粘合。优选借助第一基质材料实现所述粘合。
在本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案中，所述至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层各自带有第一基质材料。
本发明的硬耐冲击制品的第一套件所含的各固结的交叉叠层含有至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层，其中所述芳族聚酰胺纤维带有第一基质材料，其中单向排列的芳族聚酰胺纤维层的数量受实践原因，主要受固结的交叉叠层优选应容易储存和运输的实际要求限制。在本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案中，各固结的交叉叠层由2至10个所述单向排列的芳族聚酰胺纤维层构成。在本发明的硬耐冲击制品的一个尤其优选的实施方案中，各固结的交叉叠层由2至6个所述单向排列的芳族聚酰胺纤维层构成，以致在所述尤其优选的实施方案中，各固结的交叉叠层可能由2或3或4个所述单向排列的芳族聚酰胺纤维层构成。
本发明的硬耐冲击制品的第一套件含有多个交叉叠层，它们各自含有至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层，其中所述芳族聚酰胺纤维带有第一基质材料,其中第一基质材料包含第一聚合物，优选第一有机聚合物。该第一，优选有机的，聚合物以足以将所述至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层互相粘合的重量百分比存在于单向芳族聚酰胺纤维上。因此，不必用第一聚合物填充所述单向排列的芳族聚酰胺纤维之间的每个空隙，只要第一聚合物的施加量能将所述至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层互相充分粘合。例如，第一聚合物可能点分布在纤维上和纤维之间。
在本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案中，各单向排列的芳族聚酰胺纤维层中第一聚合物的浓度相对于芳族聚酰胺纤维的重量+无湿的该第一，优选有机的，聚合物的重量为2至50重量％。从实践角度看，这意味着在带有第一聚合物的单向排列的芳族聚酰胺纤维已干燥至0重量％水含量后测定第一聚合物为所述2至50重量％。
在本发明的硬耐冲击制品的一个尤其优选的实施方案中，各单向排列的芳族聚酰胺纤维层中第一聚合物的浓度相对于芳族聚酰胺纤维的重量+该第一，优选有机的，聚合物的重量为5至30重量％，更优选10至20重量％。
在本发明的硬耐冲击制品的另一优选实施方案中，包括第一聚合物，优选第一有机聚合物的各单向排列的芳族聚酰胺纤维层的面密度为10至250克/平方米，尤其优选40至100克/平方米。
在本发明的硬耐冲击制品的另一优选实施方案中，第一聚合物是苯乙烯丁二烯无规共聚物，即其中苯乙烯和丁二烯的共聚参数决定该共聚物链中苯乙烯和丁二烯的随机次序的共聚物。
在本发明的硬耐冲击制品的一个尤其优选的实施方案中，该苯乙烯丁二烯无规共聚物是羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物。在本发明的范围内，术语“羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物”是指通过使单体苯乙烯、丁二烯和任选第三单体共聚合成的共聚物，其中如下文量化的低部分的苯乙烯和/或丁二烯和/或第三单体含有至少一个羧酸基。因此，术语“羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物”包含下文描述的几个优选的实施方案。
在第一个优选实施方案中，该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物是通过使单体苯乙烯和丁二烯共聚合成的共聚物，其中低部分的苯乙烯含有至少一个羧酸基。
在第二个优选实施方案中，该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物是通过使单体苯乙烯和丁二烯共聚合成的共聚物，其中低部分的丁二烯含有至少一个羧酸基。
在第三个优选实施方案中，该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物是通过使单体苯乙烯和丁二烯共聚合成的共聚物，其中低部分的苯乙烯和丁二烯都含有至少一个羧酸基。
在第四个优选实施方案中，该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物是通过使单体苯乙烯和丁二烯和第三单体共聚合成的共聚物，其中低部分的第三单体含有至少一个羧酸基。第三单体选自烯键式不饱和羧酸。所选烯键式不饱和羧酸可以是单羧酸或多羧酸或此类酸的混合物。该酸优选具有2至10个链碳原子，即形成含有烯键式不饱和的C2-10链的C原子。该羧酸的碳原子不包括在所述2至10个链碳原子中。优选的单羧酸的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸。多羧酸的实例是马来酸、富马酸、衣康酸和3-丁烯1,2,3-三羧酸。
在第五个优选实施方案中，该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物是通过使单体苯乙烯和丁二烯和第三单体共聚合成的共聚物，其中低部分的苯乙烯和第三单体都含有至少一个羧酸基。
在第六个优选实施方案中，该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物是通过使单体苯乙烯和丁二烯和第三单体共聚合成的共聚物，其中低部分的丁二烯和第三单体都含有至少一个羧酸基。
在第七个优选实施方案中，该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物是通过使单体苯乙烯和丁二烯和第三单体共聚合成的共聚物，其中低部分的苯乙烯、丁二烯和第三单体含有至少一个羧酸基。
在第八个优选实施方案中，该羧化苯乙烯丁二烯是至少一种属于第一、第二或第三实施方案的共聚物和至少一种属于第四、第五、第六和第七实施方案的共聚物的混合物。
在上述各优选实施方案中，术语“羧酸基”是指以以下形式存在的羧酸基：
-以中性形式–COOH
-或以作为–COO-H+或作为盐–COO-M+存在的阴离子形式，其中M+是金属阳离子。
如上所述，在该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物树脂的所有实施方案中，带有所述至少一个羧酸基的单体相对于各自的共聚物的重量百分比(重量％)通常低并例如为0.05重量％至10重量％，并可以为5重量％或低至0.05重量％。或重量百分比可以为1重量％或低至≥0.05重量％。
在该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物树脂的所有实施方案中，使用该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物中羧酸(COOH)-基团的干重量wCOOH和该羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物树脂中单体的干重量wmonomer通过公式cl＝(wCOOH/wmonomer)·100(％)计算出的羧化水平cl优选为0.05％至15.0％，更优选0.05％至10.0％，最优选0.05％至5.0％。
在该羧化苯乙烯丁二烯共聚物树脂的所有实施方案中，所述共聚物是无规共聚物，即其中苯乙烯、丁二烯和任选第三单体的次序为由各自的二元或三元共聚的共聚参数决定的统计次序的聚合物。
优选用于本发明的耐冲击制品的第一基质材料并可以是羧化或非羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物树脂的所述至少一种苯乙烯丁二烯无规共聚物树脂表现出优选为-70℃至100℃，更优选-50℃至30℃，最优选-30℃至20℃的玻璃化转变温度Tg。
在本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案中，第一基质材料包含聚合物，优选有机聚合物，和增粘剂。在本发明的范围内，术语“增粘剂”是指优选存在于本发明的耐冲击制品的第一基质材料中并均匀分布在所述第一基质材料中，由此为第一基质材料提供粘性的化合物。在本发明的范围内，术语“均匀分布在所述第一基质材料中”是指增粘剂在第一基质材料的每一体积单元中的浓度相同。
在本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案中，该增粘剂选自
-衍生自树桩(木树脂)、树液(脂松香)或造纸工艺的副产品(妥尔油松香)的松香树脂，
其中该松香树脂可以是
-通过松香酸和醇之间的反应获得的松香酯，
-通过松香酸原材料的氢化获得的氢化松香酯或
-由松香酸二聚获得的二聚松香树脂或
-衍生自来自木材来源或来自柑橘类水果的萜烯原料的萜烯树脂或
-可以以几种名称，如NP-10、NP-25和FN-175获自Neville Chemical Company,US的烃树脂。
在本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案中，增粘剂以1重量％至20重量％，更优选1.5重量％至10重量％，最优选2重量％至6重量％的相对于第一基质材料树脂的重量计的重量百分比存在于第一基质材料中。如果增粘剂的所述重量百分比低于1重量％，单向排列的芳族聚酰胺纤维的单层在本发明的硬耐冲击制品的制造过程中的处理变得更复杂。如果增粘剂的所述重量百分比高于20重量％，本发明的硬耐冲击制品的第一套件可能变得太硬。
在本发明的硬耐冲击制品的一个尤其优选的实施方案中，增粘剂是松香酯，其例如包含在6025(一种含有大约58重量％松香酯、大约39重量％水和少于4重量％来自Arizona Chemical,US的表面活性剂的水性分散体)中的松香酯。
所述多个固结的交叉叠层构成本发明的硬耐冲击制品的第一套件。在所述第一套件中，所述多个固结的交叉叠层互相粘合。可以通过粘合剂或优选通过第一基质材料实现所述粘合。
本发明的硬耐冲击制品包含多个织造织物层的第二套件，其中所述织造织物层由带有第二基质材料的芳族聚酰胺纤维构成。
在本发明的范围内，术语“多个织造织物层”是指m个织造织物层。可以在取决于所需耐冲击保护的范围内选择所述数量m。对本发明的硬耐冲击制品的许多用途而言，如果所述制品-与如a)中规定的多个固结的交叉叠层一起-含有1至30个织造织物层，则达到所述的所需耐冲击保护，因此m在1至30的范围内。因此，其中所述多个织造织物层是指m个织造织物层且m为1至30的硬耐冲击制品构成本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案。在本发明的硬耐冲击制品的一个尤其优选的实施方案中，m为2至15，更优选为4至10。
在本发明的范围内，术语“第二基质材料”是指将相邻织造织物层互相粘合并由此形成本发明的硬耐冲击制品的第二套件的材料。因此，尽管构成本发明的硬耐冲击制品的第二套件的所述多个织造织物层可以通过粘合剂互相粘合，但第二基质材料优选用于将织造织物层互相粘合。
本发明的硬耐冲击制品的第二套件中所含的第二基质材料不同于第一基质材料并包含不同于第一聚合物的第二聚合物，优选第二有机聚合物。在本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案中，第二聚合物是聚氯丁二烯，也称作氯丁橡胶。
该第二，优选有机的，聚合物以足以将相邻织造织物层互相粘合的重量百分比存在于织造织物层上和部分存在于织造织物层中。因此，不必用第二聚合物填充各织造织物层中的每个空隙，只要第二聚合物的施加量能将相邻织造织物层互相充分粘合。第二聚合物可能表现出浓度梯度——其最大值在织造织物层的表面之一上并沿织造织物层的厚度递减。或第二聚合物可能表现出两个浓度梯度——各自的最大值在织造织物层的表面之一上并沿织造织物层的厚度递减。
在本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案中，芳族聚酰胺纤维的各织造织物层中第二聚合物的浓度相对于所述织造织物层中的芳族聚酰胺纤维的重量+第二聚合物的重量为2至32重量％。
在本发明的硬耐冲击制品的一个尤其优选的实施方案中，芳族聚酰胺纤维的织造织物层中第二聚合物的浓度相对于芳族聚酰胺纤维的重量+第二聚合物的重量为4至16重量％。
在本发明的硬耐冲击制品的另一优选实施方案中，包括第二聚合物的芳族聚酰胺纤维的各织造织物层的面密度为100至1000克/平方米，尤其优选400至600克/平方米。
在本发明的硬耐冲击制品的一个优选实施方案中，第一套件经其背向冲击攻击方向的表面通过(第一套件/第二套件)-粘合层与第二套件粘合。例如，所述(第一套件/第二套件)-粘合层可以是第一或第二基质材料的熔融和此后固化的薄膜。
在一个尤其优选的实施方案中,所述(第一套件/第二套件)-粘合层是由第一基质材料与第二基质材料的固体混合物构成的固化的混合熔体。
在本发明的硬耐冲击制品的另一优选实施方案中，第一套件经其面向冲击攻击方向的表面通过(第一套件/金属或陶瓷打击面)-粘合层与金属或陶瓷冲击面粘合。所述(第一套件/金属或陶瓷打击面)-粘合层优选是粘合剂材料的单层或由例如下列构成的多层
-施加到金属或陶瓷打击面的那侧上的打底层(primer layer)P1，
-施加到面向冲击攻击方向的第一套件表面上的打底层P2，
-涂布在打底层P1上的粘合剂层A1，和
-涂布在打底层P2上的粘合剂层A2.
在本发明的另一优选实施方案中，该硬耐冲击制品包含5至40个固结的交叉叠层和2至18个织造织物层。
在本发明的一个尤其优选的实施方案中，该硬耐冲击制品包含10至25个固结的交叉叠层和5至14个织造织物层。
在本发明的另一优选实施方案中，该硬耐冲击制品以比率n:m包含多个固结的交叉叠层n和多个织造织物层m，其中n:m为(27至33):(12至16)，尤其优选27:16至22:12。
在本发明的另一优选实施方案中，该硬耐冲击制品以比率w1:w2包含以重量％给出的固结的交叉叠层的重量w1和以重量％给出的织造织物层的重量w2，其中w1:w2为(40至70):(30至60)，更优选(50至70):(30至50)，再更优选(50至60):(40至50)，尤其优选(54至56):(44至46)。
制造本发明的硬耐冲击制品的方法包含下列步骤，优选由下列步骤构成
i)制备多个固结的交叉叠层，其中各固结的交叉叠层含有至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层，其中所述芳族聚酰胺纤维带有第一基质材料，其中第一基质材料包含第一聚合物，
ii)制备多个织造织物层，其中所述织造织物层由带有第二基质材料的芳族聚酰胺纤维构成，其中第二基质材料不同于第一基质材料，其中第二基质材料包含第二聚合物，其中第二聚合物不同于第一聚合物，
iii)堆叠步骤ii)中制成的所述多个织造织物层，以产生所述多个织造织物层的堆叠体，
iv)在步骤iii)中产生的所述多个织造织物层的堆叠体顶上堆叠步骤i)中制成的所述多个固结的交叉叠层，以产生堆叠板，
v)将步骤iv)中产生的堆叠板转移到压机中，
将压机加热到100至250℃范围内的恒温，
在所述恒温下在5至150巴范围内的恒压下压制所述堆叠板1至100分钟，
vi)将关闭的压机冷却至室温，然后打开压机以获得混杂板，其中所述混杂板包含
-含有多个固结的交叉叠层并具有外表面的第一套件，和
-含有多个织造织物层的第二套件
和任选地
vii)将步骤vi)中获得的混杂板经第一套件的外表面，即经单向顶层的表面粘合到金属或陶瓷打击面上。
在本发明的方法的步骤i)的一个优选实施方案中，芳族聚酰胺纤维单向排列并带有，尤其涂有，第一基质材料,其中第一基质材料包含第一聚合物和–任选地–增粘剂。这产生带有第一基质材料的单向排列的芳族聚酰胺纤维的第一单层(第一1L-UD)。
以相同方式制造至少另外1L-UD。
将所述至少另外1L-UD以一定的交叉铺设角，优选以90°交叉铺设到第一1L-UD上以产生含有至少两个带有第一基质材料的单向排列的芳族聚酰胺纤维层的交叉叠层，其中第一基质材料包含第一聚合物和–任选地–增粘剂。
所述交叉叠层借助固结程序固结。该固结程序优选包括施加固结压力pc、固结温度Tc和固结时间tc，其中pc为20巴至120巴，Tc为110至200℃，且tc为5至60分钟。在本发明的方法的一个尤其优选的实施方案中，以40巴至70巴的pc、130至170℃的Tc和10至30分钟的tc进行步骤i)的固结程序。
这页上文中描述的操作可用于在本发明的方法的步骤i)中制备多个固结的交叉叠层。
在本发明的方法的步骤ii)的一个优选实施方案中，通过将第二基质材料熔体浸渍到各所述织造织物层上，为由芳族聚酰胺纤维构成的织造织物层提供第二基质材料，其中可通过所述熔体浸渍处理织造织物层的仅一个或两个表面。
在本发明的方法内，在步骤iv)之前可通过热和/或压力处理获自步骤iii)的所述多个织造织物层的堆叠体以将织造织物层互相预定型。
在本发明的方法的步骤v)的一个优选实施方案中，堆叠板在压机中加热到110至200℃范围内的恒温，在所述恒温下在20至120巴范围内的恒压下压制5至60分钟。
在本发明的方法的步骤vii)的一个优选实施方案中，要粘合到混杂板的外表面上的金属或陶瓷打击面的表面和混杂板的外表面都首先用打底层涂布，然后用粘合剂层涂布，最后将金属或陶瓷打击面经所述粘合剂层与混杂板的外表面粘合。
在本发明的方法中，术语“第一基质材料”、“第二基质材料”、“交叉铺设”、“固结的交叉叠层”、“纤维”、“芳族聚酰胺纤维”、“多个固结的交叉叠层”、“增粘剂”、“多个织造织物层”、“金属或陶瓷打击面”类似地是指与已对本发明的硬耐冲击制品所解释相同的含义。
在下列实施例和对比例中更详细解释本发明。
具体实施方式
实施例1:具有陶瓷前板和混杂板的硬耐冲击制品
a)单个单向纤维层(1L-UD)的制造
聚(对苯二甲酰对苯二胺)复丝纱(Twaron类型1000；3360dtex f2000；制造商：Teijin Aramid,NL)从筒子架取出并经过筘(reed)，由此基本互相平行排列。使用逆辊涂布机用预稀释的水性羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物胶乳分散体(4019，MallardCreek Polymers,USA制造，固含量＝52.0至54.0重量％，粘度＝580cps(Brookfield，心轴LV-2,20rpm，25℃)；Tg＝+14℃，结合的苯乙烯＝62％；)涂布该基本平行排列的纱线。通过使用自来水将4019稀释到25重量％的固含量，获得预稀释的胶乳分散体。4019涂布的纱线在一系列舒展杆(spreader bars)上铺开，铺设在有机硅涂布的隔离纸上并经过设定在120℃的热板干燥，以产生单个单向纤维层(1L-UD)。基于1L-UD的总重量计，即相对于纱线+无湿基质的重量，即干燥至远低于0.5重量％水含量的1L-UD重量计，1L-UD中的树脂浓度为13±1重量％。从实践角度看，这意味着干燥至0重量％的水含量。1L-UD中的聚(对苯二甲酰对苯二胺)复丝纱的面密度为110±5克/平方米。根据树脂载量和平衡含湿量，包括1L-UD的平衡含湿量的1L-UD的总面密度为130±10克/平方米，其中所述±10克/平方米的变化来自涂布操作中的不可避免的变化+该1L-UD储存中的湿度变化。在1L-UD中，4019点分布在纤维上和纤维之间。
b)由两个1L-UDs制造层压的交叉叠层(2L-UD)
获自a)的两个1L-UDs以90°的交叉铺设角交叉铺设。交叉铺设的1L-UDs在具有加热区、接着加压区的平带式层压机中层压。在加热区中，交叉铺设的1L-UDs与120℃热皮带接触加热15秒，并在加压区中，加热的交叉铺设1L-UDs在3.5巴压光辊(calendar roll)压力下压制并通过与冷却的皮带接触最终冷却至室温，以由所述两个1L-UDs产生层压的交叉叠层，即产生2L-UD。由此制造15个2L-UD交叉叠层。
c)涂胶织造织物的制造
在含有洗涤化学品的浴中洗涤由聚(对苯二甲酰对苯二胺)复丝纱(型号T750，Twaron类型1000；3360dtex f2000，Teijin Aramid,NL制造)构成的平纹织物，随后干燥。该经洗涤和干燥的平纹织物一面用获自Impregnatex,Italy的40g/m2氯丁橡胶IMP361膜浸渍(通过熔化该氯丁橡胶膜)，以产生具有500克/平方米的面密度的单面氯丁橡胶浸渍的织造织物，其中该氯丁橡胶表现出浓度梯度——其最大值在织造织物层的表面上并沿织造织物层的厚度递减。由此制造7个单面氯丁橡胶浸渍的织造织物。
d)8kg/m2压制的混杂板的制造
首先堆叠7个c)中制成的单面氯丁橡胶浸渍的织造织物。以涂胶面，即已在c)中浸渍氯丁橡胶膜的那面始终连向非涂胶面的方式进行堆叠，以产生织造织物的堆叠体，其顶部织物在其顶面上具有氯丁橡胶浸渍。
作为下一步骤，在织造织物的堆叠体顶上堆叠b)中制成的15个2L-UD交叉叠层，以使顶部织物的氯丁橡胶面与2L-UD堆叠体的底层接触。这产生由以4019作为第一基质聚合物的15个2L-UDs的堆叠体在以氯丁橡胶作为第二基质聚合物的7个织造织物的堆叠体顶上构成的堆叠板。
将该堆叠板置于压机中并在150℃和50巴下压制20分钟，以产生压制板。该压制板在压机中保持在压力下直至压机冷却。然后打开压机并获得压制的混杂板。由此制造四个压制的混杂板。
e)用陶瓷板和混杂板制造硬耐冲击制品
将d)中制成的混杂板的顶部UD层接合到可获自Etec Gesellschaft fürTechnische Keramik GmbH,DE的7毫米厚的96 SB陶瓷前板(500x 500mm)上，以产生具有陶瓷前板和混杂板的硬耐冲击制品。陶瓷板的面密度为26.3kg/m2。对于该接合操作，陶瓷前板和该板的接合面，即顶部UD层都用209作为底漆涂布，然后都用U-1305涂布。209和U-1305都可获自SIKA Deutschland GmbH,DE。由此制造4个各自具有陶瓷板和混杂板的硬耐冲击制品。
f)耐冲击评估
通过测量v50——即在以m/s计的该速度下，50％射弹被挡住，评估四个硬耐冲击制品(各自具有如e)中所述与陶瓷前板接合的d)中制成的混杂板)的耐冲击能力。所用射弹是.308Winchester FMJ,软芯(soft_core),0°倾角。在例如MIL STD 662F中描述了v50的评估。对于耐冲击评估，4颗子弹以90°角射向各硬耐冲击制品的陶瓷前板。结果显示在表1中。
对比例1:具有一体2L-UD板的硬耐冲击制品
对比例1与实施例1的区别在于不使用氯丁橡胶浸渍的织造织物并且使用31个如实施例1的a)和b)中制成的2L-UD交叉叠层代替15个2L-UD交叉叠层。所述31个2L-UD交叉叠层互相堆叠以产生堆叠的2L-UD板。
将所述堆叠的2L-UD板置于压机中并在150℃和50巴下压制20分钟，以产生压制的2L-UD板。该压制的2L-UD板在压机中保持在压力下直至压机冷却。然后打开压机并获得压制的一体2L-UD板。
将压制的一体2L-UD板接合到可获自Etec Gesellschaft für TechnischeKeramik GmbH,DE的7毫米厚的96 SB陶瓷前板(500x 500mm)上，以产生具有一体2L-UD板的硬耐冲击制品。陶瓷板的面密度为26.3kg/m2。对于该接合操作，陶瓷前板和该板的接合面，即顶部UD层都用209作为底漆涂布，然后都用U-1305涂布。209和U-1305都可获自SIKA Deutschland GmbH,DE。通过如实施例1的f)中所述测量v50，评估所述硬耐冲击制品的耐冲击能力。结果显示在表1中，其中面密度不包括陶瓷板的面密度为26.3kg/m2。
对比例2:具有一体织物板的硬耐冲击制品
对比例2与实施例1的区别在于不使用UD层并使用15个氯丁橡胶浸渍的织造织物层代替7个氯丁橡胶浸渍的织造织物层。如实施例1的c)中进行浸渍，但在该织造织物的两面都进行。因此，织造织物的各面都用40克/平方米来自Impregnatex的氯丁橡胶IMP361膜浸渍，以产生具有80克/平方米氯丁橡胶的织造织物，其中氯丁橡胶以沿织造织物层的厚度递减并至少在织物厚度的中部变成0的浓度梯度分布在该织物的厚度中。所述15个双面氯丁橡胶浸渍的织造织物互相堆叠以产生堆叠的织物板。
将所述堆叠的织物板置于压机中并在150℃和50巴下压制20分钟，以产生压制的织物板。该压制的织物板在压机中保持在压力下直至压机冷却。然后打开压机并获得压制的一体织物板。
将压制的一体织物板接合到可获自Etec Gesellschaft für TechnischeKeramik GmbH,DE的7毫米厚的96 SB陶瓷前板(500x 500mm)上，以产生具有一体织物板的硬耐冲击制品。陶瓷板的面密度为26.3kg/m2。对于该接合操作，陶瓷前板和该板的接合面，即顶部织物层都用209作为底漆涂布，然后都用U-1305涂布。209和U-1305都可获自SIKA Deutschland GmbH,DE。通过如实施例1的f)中所述测量v50，评估所述硬耐冲击制品的耐冲击能力。结果显示在表1中，其中面密度不包括陶瓷板的面密度为26.3kg/m2。
对比例1a):含有陶瓷前板和在UD套件和织造织物套件中具有相同基质材料的混杂板的硬耐冲击制品
对比例1a)与实施例1的区别在于将用氯丁橡胶IPM361浸渍织造织物换成用4019浸渍织造织物以使该织造织物含有占织造织物总重量的16重量％的4019并表现出每织造织物层74克/平方米的面积重量。UD层含有占UD层总重量的13重量％4019。通过如实施例1的f)中所述测量v50，评估所得硬耐冲击制品的耐冲击能力。结果显示在表1中，其中面密度不包括陶瓷板的面密度为26.3kg/m2。
表1
获自实施例1和对比例1和2的硬耐冲击制品的耐冲击性能的比较
从表1中可以看出，来自实施例1的具有陶瓷前板和混杂板的硬耐冲击制品表现出比各自具有陶瓷前板但具有一体板的对比例1和2的硬耐冲击制品高的v50值，尽管实施例1的耐冲击制品具有较低的面积重量。
具有陶瓷前板和混杂板的实施例1的硬耐冲击制品表现出比具有一体UD板的对比例1的硬耐冲击制品的v50值高3.7％的v50值，尽管实施例1的硬耐冲击制品的面密度低8.6％。
具有陶瓷前板和混杂板的实施例1的硬耐冲击制品表现出比具有一体织造织物板的对比例2的硬耐冲击制品的v50值高12.4％的v50值，尽管实施例1的硬耐冲击制品的面密度低8.6％。
表1的结果表明，与具有面密度相同的一体板的硬耐冲击制品相比，具有如实施例1的陶瓷前板和混杂板但具有更多2L-UDs和/或更多织造织物以使其无陶瓷前板的面密度为8.1千克/平方米的硬耐冲击制品的耐冲击优异性更显著。
获自实施例1和对比例1a)的硬耐冲击制品的耐冲击性能的比较
从表1中可以看出，在固结的交叉叠层的套件中和在织造织物层的套件中具有不同基质材料的来自实施例1的具有陶瓷前板和混杂板的硬耐冲击制品表现出比具有陶瓷前板和混杂板但在固结的交叉叠层的套件中和在织造织物层的套件中具有相同基质材料的对比例1a)的硬耐冲击制品高11.2％的v50值，尽管实施例1的耐冲击制品具有比对比例1a)的耐冲击制品低2.6％的面积重量。
实施例2:仅具有混杂板的硬耐冲击制品
实施例2与实施例1的区别仅在于
-代替15个2L-UD交叉叠层，使用16个2L-UD交叉叠层，
-代替7个单面氯丁橡胶浸渍的织造织物，使用8个单面氯丁橡胶浸渍的织造织物，和
-不将陶瓷前板接合到混杂板上。
对比例3
对比例3与实施例2的区别在于不使用氯丁橡胶浸渍的织造织物并且使用32个如实施例1的a)和b)中制成的2L-UD交叉叠层代替16个2L-UD交叉叠层。所述32个2L-UD交叉叠层互相堆叠以产生堆叠的2L-UD板。
将所述堆叠的2L-UD板置于压机中并在150℃和50巴下压制20分钟，以产生压制的2L-UD板。该压制的2L-UD板在压机中保持在压力下直至压机冷却。然后打开压机并获得压制的一体2L-UD板。
对比例4
此实施例与实施例2的区别在于不使用UD层并使用15个氯丁橡胶浸渍的织造织物层代替8个氯丁橡胶浸渍的织造织物层。如实施例1的c)中进行浸渍，但在该织造织物的两面都进行。因此，织造织物的各面都用40克/平方米来自Impregnatex的氯丁橡胶IMP361膜浸渍，以产生具有80克/平方米氯丁橡胶的织造织物。所述15个双面氯丁橡胶浸渍的织造织物互相堆叠以产生堆叠的织物板。
将所述堆叠的织物板置于压机中并在150℃和50巴下压制20分钟，以产生压制的织物板。该压制的织物板在压机中保持在压力下直至压机冷却。然后打开压机并获得压制的一体织物板。
获自实施例2和对比例3和4的硬耐冲击制品的耐冲击性能的比较
通过测量v50——即在以m/s计的该速度下，50％射弹被挡住，评估获自实施例2和对比例3和4的板的耐冲击能力。所用射弹是根据STANAG2920的FSP，具有1.102克的重量，0°倾角。例如在STANAG 2920中描述了v50的评估。对于这一试验，使用来自各实施例的1个板，至少6颗子弹以90°角射向各硬耐冲击制品的陶瓷前板。实施例2的混杂板的UD板朝向弹药攻击。结果显示在表2中。
从表2中可以看出，来自实施例1的具有混杂板的硬耐冲击制品表现出比各自具有一体板的对比例1和2的硬耐冲击制品高的v50值，尽管实施例1的耐冲击制品具有比对比例3的硬耐冲击制品低的面积重量。
由混杂板构成的实施例2的硬耐冲击制品表现出比具有一体UD板的对比例3的硬耐冲击制品的v50值高3.8％的v50值，尽管实施例2的硬耐冲击制品的面密度低2.4％。
由混杂板构成的实施例2的硬耐冲击制品表现出比具有一体织造织物板的对比例4的硬耐冲击制品的v50值高10.0％的v50值，尽管实施例2的硬耐冲击制品的面密度仅高2.6％。
表2
Claims (22)
1.一种包含混杂板的硬耐冲击制品，其中所述混杂板包含
a)n个固结的交叉叠层的第一套件，其中各固结的交叉叠层含有至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层，其中所述芳族聚酰胺纤维带有第一基质材料，其中第一基质材料包含第一聚合物，其中第一套件具有面向冲击攻击方向的表面和背向冲击攻击方向的表面，和
b)含有m个织造织物层的第二套件，其中所述织造织物层由带有第二基质材料的芳族聚酰胺纤维构成，其中第二基质材料不同于第一基质材料，其中第二基质材料包含第二聚合物，其中第二聚合物不同于第一聚合物，且其中第一套件经其背向冲击攻击方向的表面粘合到第二套件上。
2.根据权利要求1的硬耐冲击制品，其中将金属或陶瓷打击面粘合到面向冲击攻击方向的第一套件的表面上。
3.根据权利要求1的硬耐冲击制品，其中n为1至50。
4.根据权利要求2的硬耐冲击制品，其中n为1至50。
5.根据权利要求1、3、4任一项的硬耐冲击制品，其中各固结的交叉叠层由2至10个单向排列的芳族聚酰胺纤维层构成。
6.根据权利要求1至4的任一项的硬耐冲击制品，其中各单向排列的芳族聚酰胺纤维层中第一聚合物的浓度相对于芳族聚酰胺纤维的重量+无湿的第一聚合物的重量为2至50重量％。
7.根据权利要求1至4的任一项的硬耐冲击制品，其中包括第一聚合物的各单向排列的芳族聚酰胺纤维层的面密度为10至250克/平方米。
8.根据权利要求1至4的任一项的硬耐冲击制品，其中第一聚合物是苯乙烯丁二烯无规共聚物。
9.根据权利要求8的硬耐冲击制品，其中所述苯乙烯丁二烯无规共聚物是羧化苯乙烯丁二烯无规共聚物。
10.根据权利要求1至4的任一项或权利要求9的硬耐冲击制品，其中第一基质材料包含第一聚合物和增粘剂。
11.根据权利要求1至4的任一项或权利要求9的硬耐冲击制品，其中m为1至30。
12.根据权利要求1至4的任一项或权利要求9的硬耐冲击制品，其中第二聚合物是聚氯丁二烯。
13.根据权利要求1至4的任一项或权利要求9的硬耐冲击制品，其中芳族聚酰胺纤维的各织造织物层中第二聚合物的浓度相对于所述织造织物层中的芳族聚酰胺纤维的重量+第二聚合物的重量为2至32重量％。
14.根据权利要求1至4的任一项或权利要求9的硬耐冲击制品，其中包括第二聚合物的芳族聚酰胺纤维的各织造织物层的面密度为100至1000克/平方米。
15.根据权利要求1至4的任一项或权利要求9的硬耐冲击制品，其中第一套件经其背向冲击攻击方向的表面通过粘合第一套件和第二套件的粘合层与第二套件粘合。
16.根据权利要求15的硬耐冲击制品，其中所述粘合第一套件和第二套件的粘合层是由第一基质材料与第二基质材料的固体混合物构成的固化的混合熔体。
17.根据权利要求1至4的任一项或权利要求9或权利要求16的硬耐冲击制品，其中第一套件经其面向冲击攻击方向的表面通过粘合第一套件与金属或陶瓷打击面的粘合层与金属或陶瓷打击面粘合。
18.根据权利要求17的硬耐冲击制品，其中所述粘合第一套件与金属或陶瓷打击面的粘合层是粘合剂材料的单层或多层。
19.根据权利要求1至4的任一项或权利要求9或权利要求16或权利要求18的硬耐冲击制品，其中所述硬耐冲击制品包含5至40个固结的交叉叠层和2至18个织造织物层。
20.根据权利要求1至4的任一项或权利要求9或权利要求16或权利要求18的硬耐冲击制品，其中所述硬耐冲击制品以比率n:m包含n个固结的交叉叠层和m个织造织物层，其中n:m为(27至33):(12至16)。
21.根据权利要求1至4的任一项或权利要求9或权利要求16或权利要求18的硬耐冲击制品，其中所述硬耐冲击制品以比率w1:w2包含以重量％给出的固结的交叉叠层的重量w1和以重量％给出的织造织物层的重量w2，其中w1:w2为(40至70):(30至60)。
22.制造权利要求1至21的任一项的硬耐冲击制品的方法，其包括步骤
i)制备n个固结的交叉叠层，其中各固结的交叉叠层含有至少两个单向排列的芳族聚酰胺纤维层，其中所述芳族聚酰胺纤维带有第一基质材料，其中第一基质材料包含第一聚合物，
ii)制备m个织造织物层，其中所述织造织物层由带有第二基质材料的芳族聚酰胺纤维构成，其中第二基质材料不同于第一基质材料，其中第二基质材料包含第二聚合物，其中第二聚合物不同于第一聚合物，
iii)堆叠步骤ii)中制成的所述m个织造织物层，以产生所述m个织造织物层的堆叠体，
iv)在步骤iii)中产生的所述m个织造织物层的堆叠体顶上堆叠步骤i)中制成的所述n个固结的交叉叠层，以产生堆叠板，
v)将步骤iv)中产生的堆叠板转移到压机中，
将压机加热到100至250℃范围内的恒温，
在所述恒温下在5至150巴范围内的恒压下压制所述堆叠板1至100分钟，
vi)将关闭的压机冷却至室温，然后打开压机以获得混杂板，其中所述混杂板包含
-含有n个固结的交叉叠层并具有外表面的第一套件，和
-含有m个织造织物层的第二套件
和–任选地–
vii)将步骤vi)中获得的混杂板经第一套件的外表面粘合到金属或陶瓷打击面上。
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