CN105764336A - 包含天然或石油衍生的油的农药乳液浓缩物及使用方法 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种含水农药浓缩物，其包含农药(例如茁长素除草剂)、表面活性剂和天然或石油衍生的油，还公开了引入该浓缩物的含水农药喷雾混合物的用途。此处公开的含水农药浓缩物包括：5至90wt％的农药(例如茁长素除草剂)，0.1至20wt％的表面活性剂和0.1至20wt％的天然或石油衍生的油。该含水农药浓缩物是稳定的水包油乳液，其在稀释进入喷雾溶液后形成稳定的乳液。

Description

包含天然或石油衍生的油的农药乳液浓缩物及使用方法
背景技术
通过经济且可用的技术实现的农业喷雾使用水力喷嘴，该喷嘴本身可产生宽范围的喷雾液滴尺寸。发现这些喷雾液滴从初始期望的施用位点漂移的可能性与液滴尺寸有关，其中越小的液滴越倾向于偏离目标运动。大量研究成果(包括众多田地试验，风洞测试和之后建立预测数学模型)已经进一步增强了对喷雾液滴尺寸和偏离目标漂移潜力之间的关系的理解。尽管其它因素例如气象条件和喷杆(sprayboom)高度也会影响漂移潜力，但是已经发现喷雾液滴尺寸分布是主要的因素。Teske等人(TeskeM.E.，HewittA.J.，Valcore，D.L.2004.TheRoleofSmallDropletsinClassifyingDropSizeDistributionsILASSAmericas17thAnnualConference:ArlingtonVA)已经报告了<156微米(μm)的值是产生漂移的喷雾液滴分布的分数(fraction)。RobertWolf(Wolf,R.E.,KeystoSprayDriftManagement,PowerPointPresentation(文件名：DriftMinimization–2009)，可于此阅读www.bae.ksu.edu/faculty/wolf/drift.htm，上次浏览为2013年10月8日)引用了<200μm的值作为可漂移分数(driftablefraction)。因此，充分估计很可能产生漂移的液滴尺寸为低于约150μm的分数。
可以很明显的是偏离目标运动的不利结果。已经证明一些除草剂在极低的份每一百万份(ppm)或甚至份每十亿份(ppb)水平对特定的植物品种具有非常敏感的植物毒性，因此在敏感性作物、果园、和住宅区种植物周围需要受限制施用。例如，加利福尼亚农药监管部(CaliforniaDeptofPesticideRegulation)规定，在圣华金河谷(SanJoaquinvalley)空中施用含敌稗(propanil)的除草剂的缓冲区为1/2-2英里。
发明概述
此处描述的方法和组合物包括含水农药浓缩物，其包含农药、表面活性剂和天然或石油衍生的油，以及引入该浓缩物的含水农药喷雾混合物的用途。此处描述的含水农药浓缩物包括：5至90wt％的农药，0.1至20wt％的表面活性剂和0.1至20wt％的天然或石油衍生的油。
这些含水农药浓缩物为稳定的水包油乳液，其在稀释到喷雾混合物后形成稳定的乳液。减少在农药喷雾施用过程中的喷雾漂移以防治植物生长的方法包括：提供所述的含水农药浓缩物，将该含水农药浓缩物添加到包含水的喷雾罐中以形成稳定的乳液，并且喷洒该稳定的乳液从而防治害虫。
具体实施方式
此处描述了降低农业喷雾漂移的方法和组合物。该方法和组合物减少了在空中和地面喷洒施用两者中可漂移的农药喷雾细粒的量。该方法包括使用引入天然或石油衍生的油以及一种或多种农药的含水农用喷雾混合物。
此处描述的含水农药浓缩物包括：5至90wt％的农药；0.1至20wt％的表面活性剂；和0.1至20wt％的一种或多种此处描述的天然或石油衍生的油。其中，将该天然或石油衍生的油作为离散液滴分散在含水农药浓缩物中，从而形成液滴颗粒尺寸为约0.01微米(μm)至约20μm的稳定的水包油乳液；
此处描述的通过将天然或石油衍生的油加入到含水农用喷雾混合物中减少喷雾漂移的方法和组合物适用于任意农药或包括除草剂、除草剂安全剂、杀真菌剂和杀虫剂的农作物保护剂的应用。该农药或农作物保护剂可以是水溶性衍生物的形式，例如茁长素除草剂的水溶性盐。
使用此处描述的方法和组合物的除草剂包括例如，2,4-D、乙草胺(acetochlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、莠去津(atrazine)、氟草胺(benfluralin)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、麦草畏(dicamba)、双氯磺草胺(diclosulam)、氟硫草定(dithiopyr)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟草烟(fluroxypyr)、草丁膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、halauxifen、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、异噁酰草胺(isoxaben)、MCPA、MCPB、MSMA、氨磺乐灵(oryzalin)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、氨氯吡啶酸(picloram)、敌稗(propanil)、pyroxsulam、喹禾灵(quizalofop)、丁噻隆(tebuthiuron)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、氟乐灵(trifluralin)或其混合物。特别适用于此处描述的方法和组合物的除草剂包括例如茁长素除草剂，例如2,4-D、2,4-DB、MCPA、MCPB、aminocyclopyrachlor、氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、麦草畏、氟草烟、halauxifen、氨氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸或其混合物。此处描述的方法和组合物特别适用于可受限地用在敏感作物周围的除草剂，例如包含草甘膦、草丁膦、2,4-D、三氯吡氧乙酸、麦草畏或其混合物的喷雾混合物。
可用于此处描述的方法和组合物的除草剂安全剂包括例如喹氧乙酸(cloquintocet)、解草胺(flurazole)、吡咯二酸(mefenpyr)和TI-35。
用于此处描述的方法和组合物的杀虫剂包括例如有机磷酸盐，例如毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)，MAC杀虫剂例如氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)，合成除虫菊酯(pyrethroids)例如氯氰菊酯(cypermethrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)和溴氰菊酯(deltamethrin)，磺基肟例如sulfoxaflor和生物学上衍生的杀虫剂，例如多杀菌素(spinosad)和乙基多杀霉素(spinetoram)。
可用于此处描述的方法和组合物的杀真菌剂包括例如代森锰锌(mancozeb)、腈菌唑(myclobutanil)、腈苯唑(fenbuconazole)、苯酰菌胺(zoxamide)、丙环唑(propiconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)和噻呋酰胺(thifluzamide)。
用于此处描述的方法和组合物的天然衍生的油可以衍生自或源自植物或动物来源，并且包括例如甘油三脂肪酸酯，例如植物油，种子油，或动物油，或源自植物油、种子油、或动物油的单酯，或其混合物。用于此处所述的方法和组合物的衍生自植物油、种子油或动物油的单酯的实例包括脂肪酸烷基酯，例如己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，及其混合物。用于此处描述的方法和组合物的甘油三脂肪酸酯的实例包括植物油或种子油，选自大豆油、菜籽油、橄榄油、杏仁油、低芥酸菜籽油、ω-9低芥酸菜籽油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油、及其混合物。用于此处描述的方法和组合物的可商购的天然衍生的油的实例包括：甘油三辛酸/癸酸酯和衍生于椰子油的月桂酸甲酯/肉豆蔻酸甲酯，其均可从Stepan商购(Northfield，IL)，以及AgniqueME12–18，C12-18脂肪酸甲基酯的混合物，和AqniqueME18-U，油酸甲酯，其均可商购于BASF(FlorhamPark，NJ)。
用于此处描述的该方法和组合物的石油衍生的油包括芳族和石蜡烃，例如一种或多种石油馏分或烃类例如矿物油、煤油，石蜡油(包括正链烷、异链烷烃和环烷烃)，混合的萘和烷基萘馏分，芳香族溶剂，具体为烷基取代的苯，例如二甲苯或丙苯馏分等，及其混合物。用于此处描述的方法和组合物的可商购的石油衍生的油的实例包括IsoparTMM，ExxsolTMD110，ExxsolTMD60，Aromatic100，和Aromatic200，其均可商购于ExxonMobilChemical(Houston，TX)。
该天然或石油衍生的油作为离散液滴分散在此处描述的含水农药浓缩物中，从而形成油滴粒径(体积平均直径)为约0.01微米(μm)至约20μm，约0.1μm至约20μm，约0.1μm至约10μm，约1μm至约10μm，或约1μm至约5μm的稳定的水包油乳液。
用于此处描述的该方法和组合物的表面活性剂的性质可以是阴离子的或非离子的，其包括聚合物表面活性剂，例如ABA嵌段共聚物和包含EO和PO嵌段的AB嵌段共聚物，例如环氧乙烷-环氧丙烷(EO-PO)嵌段共聚物；醇烷氧基化物；磷酸酯表面活性剂例如单和二烷基磷酸酯的酸或盐、乙氧基化的单和二烷基磷酸酯的酸或盐、乙氧基化的三苯乙烯基苯酚的单和二烷基磷酸酯的酸或盐，以及乙氧基化苯酚和乙氧基化烷基苯酚的单和二烷基磷酸酯的酸或盐；烷基苯磺酸盐和其混合物。
有用的表面活性剂的实例包括：(1)具有聚环氧乙烷亲水部分和聚(12-羟基硬脂酸酯)疏水部分的ABA嵌段共聚物，例如，分子量为约5，000的AtloxTM4912(Croda；Edison，NJ)和TermulTM2510(HuntsmanInternationalLLC；TheWoodlands，TX)；(2)EO-PO嵌段共聚物，例如，AtlasTMG-5000(Croda；Edison，NJ)，和嵌段共聚物(BASF；FlorhamPark，NJ)等；(3)醇烷氧基化物，例如，TermulTM5429(HuntsmanInternationalLLC；TheWoodlands，TX)；(4)烷基苯磺酸盐，例如N-411和411(StepanCompany；Northfield，Illinois)和Tensiofix9811HF和9824HF(Ajinomoto-Omnichem，Louvain-la-Neuve，Belgium)。特别有用的表面活性剂包括ABA嵌段共聚物和EO-PO嵌段共聚物。表面活性剂的存在量可以为1g/kg至200g/kg，优选为1g/kg至50g/kg整个组合物。
此处所述的含水农药喷雾混合物可与一种或多种其它活性成分联合用于防治多种不需要的植物、真菌或昆虫。当与其它活性成分联合使用时，本申请要求保护的组合物可与其它活性成分配制为预混合浓缩物，与喷雾施用的其它活性成分罐混合，或以单独喷雾施用与其它活性成分先后施用。
可与另一种活性成分联合使用的此处描述的组合物的实例包含含水预混合浓缩物，该浓缩物包含以下物质的混合物：茁长素除草剂例如2,4-D的水溶性盐、三氯吡氧乙酸的水溶性盐、麦草畏的水溶性盐、或其混合物，草甘膦的水溶性盐以及脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯，芳族烃和/或石蜡烃。在使用时，这样的含水预混合除草浓缩物可以在水中稀释1至2000倍，这取决于农业实践，并且用于喷雾施用以防治作物中的杂草。
在一些情况下，含水除草剂喷雾混合物可以包含一种或多种生物灭杀剂。生物灭杀剂在组合物中的存在量可以为约0.001wt％至约0.1wt％。在实施方式中，一种或多种生物灭杀剂在组合物中的存在量可以为0.001wt％，0.005wt％，0.01wt％，0.02wt％，0.03wt％，0.04wt％，0.05wt％，0.06wt％，0.07wt％，0.08wt％，0.09wt％，或0.1wt％。生物灭杀剂的实例包括但不限于，杀细菌剂，杀病毒剂，杀真菌剂，杀寄生物剂等。生物灭杀剂活性成分的实例包括但不限于，酚化合物(例如苯酚，百里酚，五氯苯酚，苯甲酚，和对-氯-间-二甲酚)，醛类化合物(例如甲醛，戊二醛，和多聚甲醛)，酸化合物(例如苯甲酸，山梨酸，黏氯酸，和黏溴酸)，对-羟基苯甲酸的酯(例如对-羟基苯甲酸甲酯和对-羟基苯甲酸丁酯)，稀土金属盐，胺，二硫化物，杂环化合物(例如噻嗪鎓(thiazinium)盐，噻唑啉酮，和苯并咪唑)，季铵盐，有机汞化合物，六亚甲基双胍盐酸盐，苯扎氯铵，聚氨丙基双胍，和1-2-苯并异噻唑啉-3-酮。对于特定实例，含水除草剂喷雾混合物可以包含GXL(ArchChemicalsInc.，Atlanta，GA)作为生物灭杀剂。
当此处描述的含水农药喷雾混合物包含茁长素除草剂的水溶性盐和/或草甘膦的水溶性盐时，这些盐中包含的适宜的阳离子包括异丙基铵，二甲基铵，三乙基铵，单乙醇铵，二乙醇铵，三乙醇铵，二甲基乙醇铵，一缩二乙二醇铵，三异丙醇铵，四甲基铵，四乙基铵，胆碱，和钾。例如，有用的2,4-D盐包括2,4-D胆碱盐和2,4-D二甲基铵盐，有用的草甘膦盐包括草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐、和草甘膦钾盐。
在包含茁长素除草剂的水溶性盐和/或草甘膦水溶性盐的含水农药喷雾混合物的实例中，茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，以及草甘膦盐是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐、或草甘膦钾盐。在含水除草剂喷雾混合物的另一种实例中，除草剂是茁长素除草剂，并且该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，草甘膦盐是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐、或草甘膦钾盐，以及脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯和/或石油衍生的油是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，大豆油，菜籽油，橄榄油，杏仁油，低芥酸菜籽油，ω-9低芥酸菜籽油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油，芳族烃、石蜡烃或其混合物。
在包含茁长素除草剂水溶性盐和/或草甘膦水溶性盐的含水农药喷雾混合物的进一步的实例中，茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐，草甘膦盐是草甘膦二甲基铵盐，脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯和/或石油衍生的油是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，大豆油，菜籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，杏仁油，低芥酸菜籽油，ω-9低芥酸菜籽油，椰子油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油，芳族烃，石蜡烃或其混合物。
最佳喷雾液滴尺寸取决于对于使用农药组合物的应用。如果液滴过大，则喷雾的覆盖率将会较小；即，大的液滴将会降落在某些区域，而介于其间的区域将会受到极少喷雾覆盖或没有喷雾覆盖。最大可接受的液滴尺寸可取决于每单位面积待施用的组合物的量以及对喷雾覆盖均匀性的需要。较小的液滴提供较均匀的覆盖率，但是较倾向于在喷雾过程中漂移。因此，必须使施用参数例如喷雾覆盖均匀性与较小液滴漂移的趋势相平衡。例如，如果在喷雾过程中是特别多风的，则可能需要较大液滴以减少漂移，而在较平静的天气则可接受较小的液滴。
除了具体的含水农药喷雾组合物的物理性质之外，喷雾液滴尺寸还可取决于喷雾设备，例如，喷嘴尺寸和构造。喷雾漂移的减少可源自多种因素，包括减少细喷雾液滴(最小直径<150μm)的产生和增大喷雾液滴的体积中值直径(VMD)。在任何情况下，对于给定的喷雾设备、施用和条件，并且基于脂肪酸烷基酯和/或甘油三脂肪酸酯，使用此处描述的组合物和方法产生的多个喷雾液滴的中值直径增至高于不包括此处描述的脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯或石油衍生的油的喷雾组合物的中值直径。
除了上述方法之外，也描述了含水农药浓缩物组合物。此处使用的含水农药浓缩物组合物是包含高浓度的上述含水农药喷雾组分的溶液，即，一种或多种水溶性除草剂盐和脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯和/或石油衍生的油。意在将含水浓缩物组合物稀释以提供含水农药喷雾混合物，从而用于例如本申请所述的方法。
此处描述的含水农药浓缩物可以包括一种或多种农药，其作为溶解固体、悬浮固体、胶囊悬浮体或乳化液体存在于该含水浓缩物中。
此处描述的含水浓缩物组合物包含5至90wt％的一种或多种农药的水溶性盐。加入到此处描述的含水农药浓缩物混合物中的农药浓度的另外实例包括，占浓缩物混合物的5至85wt％，占浓缩物混合物的5至80wt％，占浓缩物混合物的5至75wt％，占浓缩物混合物的5至70wt％，占浓缩物混合物的5至65wt％，占浓缩物混合物的5至60wt％，占浓缩物混合物的5至55wt％，占浓缩物混合物的5至50wt％，占浓缩物混合物的5至45wt％，占浓缩物混合物的5至40wt％，占浓缩物混合物的5至35wt％，占浓缩物混合物的5至30wt％，占浓缩物混合物的5至25wt％，和占浓缩物混合物的5至20wt％。加入到此处描述的含水农药浓缩物混合物中的农药浓度的进一步实例包括，占浓缩物混合物的10至90wt％，占浓缩物混合物的15至90wt％，占浓缩物混合物的20至90wt％，占浓缩物混合物的25至90wt％，占浓缩物混合物的30至90wt％，占浓缩物混合物的35至90wt％，占浓缩物混合物的40至90wt％，占浓缩物混合物的45至90wt％，占浓缩物混合物的50至90wt％，占浓缩物混合物的55至90wt％，占浓缩物混合物的60至90wt％，占浓缩物混合物的65至90wt％，占浓缩物混合物的70至90wt％，占浓缩物混合物的75至90wt％，占浓缩物混合物的80至90wt％，和占浓缩物混合物的85至90wt％。加入到此处描述的含水农药浓缩物混合物中的农药浓度的更多实例包括，占浓缩物混合物的10至85wt％，占浓缩物混合物的15至80wt％，占浓缩物混合物的20至75wt％，占浓缩物混合物的25至75wt％，占浓缩物混合物的30至70wt％，占浓缩物混合物的35至65wt％，占浓缩物混合物的40至60wt％，占浓缩物混合物的45至60wt％，占浓缩物混合物的40至55wt％，和占浓缩物混合物的45至55wt％。
此处描述的含水浓缩物组合物包含0.1至20wt％的表面活性剂。加入到此处描述的含水农药浓缩物混合物中的表面活性剂浓度的另外实例包括，占浓缩物混合物的0.1至19wt％，占浓缩物混合物的0.1至18wt％，占浓缩物混合物的0.1至17wt％，占浓缩物混合物的0.1至16wt％，占浓缩物混合物的0.1至15wt％，占浓缩物混合物的0.1至14wt％，占浓缩物混合物的0.1至13wt％，占浓缩物混合物的0.1至12wt％，占浓缩物混合物的0.1至11wt％，占浓缩物混合物的0.1至10wt％，占浓缩物混合物的0.1至9wt％，占浓缩物混合物的0.1至8wt％，占浓缩物混合物的0.1至7wt％，占浓缩物混合物的0.1至6wt％，占浓缩物混合物的0.1至5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4wt％，占浓缩物混合物的0.1至3.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至3wt％，占浓缩物混合物的0.1至2.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至2wt％，占浓缩物混合物的0.1至1.5wt％，和占浓缩物混合物的0.1至1wt％。加入到此处描述的含水农药浓缩物混合物中的表面活性剂浓度的进一步实例包括，占浓缩物混合物的0.2至20wt％，占浓缩物混合物的0.3至20wt％，占浓缩物混合物的0.4至20wt％，占浓缩物混合物的0.5至20wt％，占浓缩物混合物的0.6至20wt％，占浓缩物混合物的0.7至20wt％，占浓缩物混合物的0.8至20wt％，占浓缩物混合物的0.9至20wt％，占浓缩物混合物的1至20wt％，占浓缩物混合物的1.5至20wt％，占浓缩物混合物的2至20wt％，占浓缩物混合物的3至20wt％，占浓缩物混合物的4至20wt％，占浓缩物混合物的5至20wt％，占浓缩物混合物的6至20wt％，占浓缩物混合物的7至20wt％，占浓缩物混合物的8至20wt％，占浓缩物混合物的9至20wt％，占浓缩物混合物的10至20wt％，占浓缩物混合物的11至20wt％，占浓缩物混合物的12至20wt％，占浓缩物混合物的13至20wt％，占浓缩物混合物的14至20wt％，占浓缩物混合物的15至20wt％，占浓缩物混合物的16至20wt％，占浓缩物混合物的17至20wt％，占浓缩物混合物的18至20wt％，和占浓缩物混合物的19至20wt％。加入到此处描述的含水农药浓缩物混合物中的表面活性剂浓度的更多实例包括，占浓缩物混合物的0.2至19wt％，占浓缩物混合物的0.3至18wt％，占浓缩物混合物的0.4至17wt％，占浓缩物混合物的0.5至16wt％，占浓缩物混合物的0.6至15wt％，占浓缩物混合物的0.7至14wt％，占浓缩物混合物的0.8至13wt％，占浓缩物混合物的0.9至12wt％，占浓缩物混合物的1至11wt％，占浓缩物混合物的2至10wt％，占浓缩物混合物的2至9wt％，占浓缩物混合物的2至8wt％，占浓缩物混合物的2至7wt％，占浓缩物混合物的2至6wt％，占浓缩物混合物的2至5wt％，占浓缩物混合物的2至4wt％，和占浓缩物混合物的2至3wt％。
此处描述的含水浓缩物组合物包含0.1至20wt％的脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯和/或石油衍生的油。加入到本申请所述含水农药浓缩物混合物中的脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯和/或石油衍生的油的浓度的另外实例包括，占浓缩物混合物的0.1至19wt％，占浓缩物混合物的0.1至18wt％，占浓缩物混合物的0.1至17wt％，占浓缩物混合物的0.1至16wt％，占浓缩物混合物的0.1至15wt％，占浓缩物混合物的0.1至14wt％，占浓缩物混合物的0.1至13wt％，占浓缩物混合物的0.1至12wt％，占浓缩物混合物的0.1至11wt％，占浓缩物混合物的0.1至10wt％，占浓缩物混合物的0.1至9wt％，占浓缩物混合物的0.1至8wt％，占浓缩物混合物的0.1至7wt％，占浓缩物混合物的0.1至6wt％，占浓缩物混合物的0.1至5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4wt％，占浓缩物混合物的0.1至3.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至3wt％，占浓缩物混合物的0.1至2.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至2wt％，占浓缩物混合物的0.1至1.5wt％，和占浓缩物混合物的0.1至1wt％。加入到此处描述的含水农药浓缩物混合物中的脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯和/或石油衍生的油的浓度的进一步实例包括，占浓缩物混合物的0.2至20wt％，占浓缩物混合物的0.3至20wt％，占浓缩物混合物的0.4至20wt％，占浓缩物混合物的0.5至20wt％，占浓缩物混合物的0.6至20wt％，占浓缩物混合物的0.7至20wt％，占浓缩物混合物的0.8至20wt％，占浓缩物混合物的0.9至20wt％，占浓缩物混合物的1至20wt％，占浓缩物混合物的1.5至20wt％，占浓缩物混合物的2至20wt％，占浓缩物混合物的3至20wt％，占浓缩物混合物的4至20wt％，占浓缩物混合物的5至20wt％，占浓缩物混合物的6至20wt％，占浓缩物混合物的7至20wt％，占浓缩物混合物的8至20wt％，占浓缩物混合物的9至20wt％，占浓缩物混合物的10至20wt％，占浓缩物混合物的11至20wt％，占浓缩物混合物的12至20wt％，占浓缩物混合物的13至20wt％，占浓缩物混合物的14至20wt％，占浓缩物混合物的15至20wt％，占浓缩物混合物的16至20wt％，占浓缩物混合物的17至20wt％，占浓缩物混合物的18至20wt％，和占浓缩物混合物的19至20wt％。加入到此处描述的含水农药浓缩物混合物中的脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯和/或石油衍生的油的浓度的更多实例包括，占浓缩物混合物的0.2至19wt％，占浓缩物混合物的0.3至18wt％，占浓缩物混合物的0.4至17wt％，占浓缩物混合物的0.5至16wt％，占浓缩物混合物的0.6至15wt％，占浓缩物混合物的0.7至14wt％，占浓缩物混合物的0.8至13wt％，占浓缩物混合物的0.9至12wt％，占浓缩物混合物的1至11wt％，占浓缩物混合物的2至10wt％，占浓缩物混合物的2至9wt％，占浓缩物混合物的2至8wt％，占浓缩物混合物的2至7wt％，占浓缩物混合物的2至6wt％，占浓缩物混合物的2至5wt％，占浓缩物混合物的2至4wt％，和占浓缩物混合物的2至3wt％。
正如本领域技术人员容易考虑到的，该含水浓缩物组合物可储存在适合的容器中，并且该含水浓缩物组合物可以是例如，溶液、乳液或悬浮液。
在含水农药浓缩物组合物的一种实例中，农药是作为茁长素除草剂的除草剂，并且该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐。在含水农药浓缩物组合物的另一种实例中，农药是作为茁长素除草剂的除草剂，并且该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，以及该脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯和/或石油衍生的油是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，大豆油，菜籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，杏仁油，低芥酸菜籽油，ω-9低芥酸菜籽油，椰子油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油，芳族烃，石蜡烃或其混合物。在含水农药浓缩物组合物的进一步的实例中，农药是作为茁长素除草剂的除草剂，以及该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐，以及脂肪酸烷基酯、甘油三脂肪酸酯和/或石油衍生的油为己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，大豆油，菜籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，杏仁油，低芥酸菜籽油，ω-9低芥酸菜籽油，椰子油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油，芳族烃，石蜡烃或其混合物。
此处描述的组合物可以另外包含表面活性剂。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的。例如，此处描述的包括草甘膦的组合物可以任选包括效力增强的表面活性剂。通常的表面活性剂的实例包括：醇-环氧烷加成产物，如十三烷基醇-C16乙氧基化物；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如月桂基三甲基氯化铵；乙氧基化的胺，如乙氧基化的牛油胺；甜菜碱表面活性剂，如椰油酰氨基丙基甜菜碱；脂肪酸酰胺基丙基二甲基胺表面活性剂，如椰油酰胺基丙基二甲基胺；烷基多糖苷(alkylpolyglycoside)表面活性剂；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；和聚甘油的脂肪酸酯。
任选用于所述组合物的另外的表面活性剂或表面活性剂的混合物通常的存在浓度为制剂的约0.5至约20wt％。另外，此处提供任选包含一种或多种另外的相容性组分的组合物。这些另外的组分可以包括，例如一种或多种农药或其它组分，其可以溶解或分散在组合物中，并且可以选自杀螨剂，杀菌剂，杀真菌剂，杀虫剂，除草剂，除草剂安全剂，昆虫引诱剂，驱虫剂，植物激活剂，植物生长调节剂，和协同剂。同样，提供功能效用的任何其它另外组分都可以包含在这些组合物中，例如，染料，稳定剂，香料，粘度降低添加剂，增容剂，有机助溶剂，和防冻剂，其中所述有机助溶剂例如为丙二醇、丙二醇醚和/或乙二醇醚。在此处所述的浓缩物和喷雾溶液中使用有机助溶剂可以向这些组合物提供下降的冰点和/或增强的乳液稳定性。
下列实施例用于举例说明此处描述的组合物和方法的多个方面，并且不应当将其解释对权利要求的限制。
实施例1
具有内在天然或石油衍生的油的2,4-D胆碱含水乳液浓缩物
使用表1显示的组分，制备含水除草剂浓缩物，其包含383克酸当量/千克(gae/kg)的2,4-D胆碱，90g/kg的天然或石油衍生的油，10g/kg的乙二胺四乙酸胆碱盐(EDTA-胆碱；通过将1028.25g的EDTA酸和689.7g的去离子水添加到2310.0g胆碱氢氧化物溶液(45wt％)中并搅拌直到所有固体都溶解而制备)和10g/kg的一种或多种表面活性剂。首先，向4-盎司(oz)小瓶中装入9.00g天然或石油衍生的油。向小瓶中加入0.5g的0.5g的86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐水溶液(通过在低剪切搅拌下使4171.0g的2,4-D酸片(工业级，97.1wt％)溶解到4789.4g胆碱氢氧化物溶液(45％水溶液)中制备，得到pH为7.0和密度为1.21g/mL的溶液)，最后添加1.00g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)。然后使用SilversonTM均化器，将混合物均化，从而提供100g均匀的除草剂浓缩物。用这样的方式，制备使用表2的油的11种基于乳液的2,4-D浓缩物和1种仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的含水浓缩物(对照样品)。
表1：2,4-D含水乳液浓缩物的组成
组成 wt％
2,4-D(44.5wt％AE 2,4-D胆碱盐的水溶液) 86.00％
EDTA-胆碱(25wt％的溶液) 4.00％
天然或石油衍生的油 9.00％
Atlox 4912 0.5％
Atlas G-5000 0.5％
2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析
使用水各自稀释11种基于乳液的2,4-D胆碱浓缩物和一种仅包含2,4-D单碱和EDTA-胆碱的含水浓缩物(对照样品)。通过使用490mL的去离子水，稀释各自为10mL的12种2,4-D胆碱浓缩物，从而制备包含2％v/v的2,4-D胆碱浓缩物的喷雾溶液。用手轻轻振荡所有稀释的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。使用扁平扇形喷嘴(TeejetTechnologies；Wheaton，IL)在40psi(276kPa)喷洒12种除草剂喷雾溶液和一种不含乳液相的对照样品，使用具有R7透镜的SympatecHelos/KF高分辨率激光衍射粒度仪(SympatecGmbH；Clausthal-Zellerfeld，Germany)进行喷雾液滴尺寸分布测量。在Sympatec粒度仪的激光束路径之上12英寸(30.5厘米)处设置喷嘴端头。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表2所示。
表2：2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
1 和可商购于Stepan(Northfield，IL)；IsoparTMM，EscaidTM110，ExxsolTMD60和Aromatic100均商购于ExxonMobilChemical(Houston，TX)；和商购于BASF(FlorhamPark，NJ)。
实施例2
具有内在天然或石油衍生的油的草甘膦钾含水乳液浓缩物
使用表3所述的组分，如下制备除草剂浓缩物，其包含358.2克酸当量/千克(gae/kg)的草甘膦钾，90g/kg的天然或石油衍生的油，和10g/kg的一种或多种表面活性剂。首先，在4-盎司小瓶中装入9.00g的分散油。在小瓶中加入0.5g的0.5g的和90.00g的Roundup(包含540gae/L的草甘膦钾；Monsanto；St.Louis，MO)。然后使用SilversonTM均化器，将混合物均化，从而提供100g均匀的除草剂浓缩物。用这样的方式，制备使用表4所示的油的11种基于乳液的草甘膦浓缩物和1种仅包含商品名为(草甘膦K)的含水浓缩物。
表3：草甘膦含水乳液浓缩物的组成
草甘膦除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析
使用水各自稀释11种基于乳液的草甘膦钾浓缩物和一种仅包含商品名为PowerMax(草甘膦钾)的含水浓缩物。通过使用490mL的去离子水，稀释各自为10mL的12种草甘膦浓缩物，从而制备包含2％v/v的草甘膦钾浓缩物的喷雾溶液。用手轻轻振荡所有稀释的喷雾溶液，直到各样品都均匀。使用实施例中描述的设备和程序，喷洒12种除草剂喷雾溶液和一种不含乳液相的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表4所示。
表4：草甘膦除草剂喷雾的喷雾液滴分析
本发明不限于本申请公开的实施方式的范围，应认为其仅说明了本发明的几个方面，并且功能等价的任何实施方式都在本发明的范围内。除所示那些和本申请描述那些之外的组合物和方法的各种变型是本领域技术人员容易明白的并且意在落入所附权利要求的范围内。此外，尽管在以上实施方式中仅特别讨论了本申请公开的组合物组分和方法步骤的某些代表性组合，但是组合物组分和方法步骤的其它组合也是本领域技术人员容易想到的并且意在落入所附权利要求的范围内。因此，组分或方法步骤的组合可以是本申请明确记载的；但是，即使没有明确记载，也包括组分和方法步骤的其它组合。本申请所用的术语包含及其变型与术语包括及其变型按同义使用并且都为开放式的非限制性术语。

Claims (33)

1.一种含水农药浓缩物，包含：
5至90wt％的农药；
0.1至20wt％的表面活性剂；和
0.1至20wt％的天然或石油衍生的油；
其中天然或石油衍生的油以离散液滴分散在含水农药浓缩物中，从而形成液滴尺寸为约0.01微米(μm)至约20μm的稳定的水包油乳液。
2.权利要求1的含水浓缩物组合物，其中该天然衍生的油是甘油三脂肪酸酯，其中该甘油三脂肪酸酯选自植物油、种子油或动物油，或者衍生自植物油、种子油或动物油的单酯，或其混合物。
3.权利要求1的含水浓缩物组合物，其中该石油衍生的油是芳族烃或石蜡烃或其混合物。
4.权利要求2的组合物，其中该甘油三脂肪酸酯是大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、杏仁油、低芥酸菜籽油、ω-9低芥酸菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油或其混合物。
5.权利要求1的含水浓缩物组合物，其中该表面活性剂是具有聚环氧乙烷亲水部分和聚(12-羟基硬脂酸酯)疏水部分的ABA嵌段共聚物，或是包含EO和PO嵌段的AB嵌段共聚物，或其混合物。
6.权利要求1-5任意一项的含水农药浓缩物组合物，其中该农药是作为茁长素除草剂的除草剂。
7.权利要求6的含水浓缩物组合物，其中该茁长素除草剂是2,4-D的水溶性盐、三氯吡氧乙酸的水溶性盐、麦草畏的水溶性盐或其混合物。
8.权利要求6的含水浓缩物组合物，其中该茁长素除草剂是2,4-D的水溶性盐。
9.权利要求8的含水浓缩物组合物，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐。
10.权利要求8的含水浓缩物组合物，其中该茁长素除草剂是2,4-D二甲基铵盐。
11.权利要求8的含水浓缩物组合物，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐。
12.权利要求6的含水浓缩物组合物，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，以及该天然衍生的油是脂肪酸烷基酯，即己酸甲酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯或其混合物。
13.权利要求6的含水浓缩物组合物，其中茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，以及该天然衍生的油是甘油三脂肪酸烷基酯，即植物油或种子油，选自大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、杏仁油、低芥酸菜籽油、ω-9低芥酸菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油或其混合物。
14.权利要求6的含水浓缩物组合物，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，该石油衍生的油是芳族烃或石蜡烃，或其混合物。
15.一种用于降低农药喷洒应用期间的喷雾漂移从而防治害虫的方法，包含：
提供含水农药浓缩物，其包含以下：
5至90wt％的农药；
0.1至20wt％的表面活性剂；
0.1至20wt％的天然或石油衍生的油；
其中，该天然或石油衍生的油作为离散液滴分散在含水农药浓缩物中，从而形成平均液滴尺寸为约0.01微米(μm)至约20μm的稳定的水包油乳液；
将含水农药浓缩物加至含有水的喷淋罐中，从而形成稳定的乳液；以及
喷雾该稳定的乳液从而防治一种或多种害虫。
16.权利要求15的方法，其中该天然衍生的油是脂肪酸烷基酯，其选自己酸甲酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯或其混合物。
17.权利要求15的方法，其中该天然衍生的油是甘油三脂肪酸酯，即植物油或种子油，选自大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、杏仁油、低芥酸菜籽油、ω-9低芥酸菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油或其混合物。
18.权利要求15的方法，其中该石油衍生的油是作为芳族烃或石蜡烃或其混合物的石油衍生的油。
19.权利要求15的方法，其中该表面活性剂是具有聚环氧乙烷的亲水部分和聚(12-羟基硬脂酸酯)的疏水部分的ABA嵌段共聚物，或包含EO和PO嵌段的AB嵌段共聚物，以及其混合物。
20.权利要求15-19任意一项的方法，其中该农药是作为茁长素除草剂的除草剂。
21.权利要求20的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D的水溶性盐、三氯吡氧乙酸的水溶性盐、麦草畏的水溶性盐或其混合物。
22.权利要求20的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D的水溶性盐。
23.权利要求20的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐。
24.权利要求20的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D的二甲基铵盐。
25.权利要求20的方法，其中该含水农药浓缩物是加入到进一步包含其他除草剂的水的喷淋罐中的茁长素除草剂浓缩物。
26.权利要求25的方法，其中该其他除草剂是草甘膦或草丁膦。
27.权利要求26的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，该草甘膦是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐或草甘膦钾盐。
28.权利要求26的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，该草甘膦是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐或草甘膦钾盐，该草丁膦盐是草丁膦铵盐，该天然或石油衍生的油是脂肪酸烷基酯，该脂肪酸烷基酯选自己酸甲酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯或其混合物。
29.权利要求26的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐，该草甘膦是草甘膦二甲基铵盐，该天然或石油衍生的油是脂肪酸烷基酯，该脂肪酸烷基酯选自己酸甲酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯或其混合物。
30.权利要求26的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，该草甘膦是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐或草甘膦钾盐，该天然或石油衍生的油是甘油三脂肪酸酯，即植物油或种子油，选自大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、杏仁油、低芥酸菜籽油、ω-9低芥酸菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油或其混合物。
31.权利要求26的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐，该草甘膦是草甘膦二甲基铵盐或草甘膦钾盐，该天然或石油衍生的油是甘油三脂肪酸酯，即植物油或种子油，选自大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、杏仁油、低芥酸菜籽油、ω-9低芥酸菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油或其混合物。
32.权利要求26的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，该草甘膦是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐或草甘膦钾盐，该草丁膦盐是草丁膦铵盐，该天然或石油衍生的油是芳族烃或石蜡烃或其混合物。
33.权利要求26的方法，其中该茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐，该草甘膦是草甘膦二甲基铵盐，以及该天然或石油衍生的油是作为芳族烃或石蜡烃或其混合物的石油衍生的油。
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