CN105733558B - 香豆素‑3‑羧酸/1‑辛烷磺酸/LEuH复合体及其合成方法 - Google Patents

香豆素‑3‑羧酸/1‑辛烷磺酸/LEuH复合体及其合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明实施例公开了香豆素‑3‑羧酸/1‑辛烷磺酸/LEuH复合体及其合成方法，该复合体的合成方法包括：将香豆素‑3‑羧酸、碱试剂和1‑辛烷磺酸钠溶解于去离子水中，得到混合溶液，将NO3‑LEuH加入所述混合溶液中并混合均匀，在60‑100℃下水热反应20‑30小时后，对产物进行后处理。该复合体在甲酰胺溶剂中剥离可形成胶体悬浮液，可直接用于制备薄膜发光材料，使用过程中不会因溶解而流失，可用于发光显示器件等领域。

Description

香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体及其合成方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，特别涉及香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体及其合成方法。
背景技术
香豆素(1,2-苯并吡喃酮)是1820年在香豆的种子中发现的。香豆素及其衍生物广泛应用于杀虫剂、芳香剂、农药、食品和化妆品中的添加剂等领域。同时，该类化合物在荧光传感器、荧光增白剂、荧光蛋白折叠传感器、分子光子器件等领域也有广泛应用。
香豆素-3-羧酸(C3C)类化合物具有许多重要的生物活性，其脂和酰胺衍生物能够有效抑制体外癌细胞的侵袭和体内肿瘤的生长。某些衍生物还具有抗HIV活性。香豆素-3-羧酸作为香豆素羧酸类衍生物一个典型的代表化合物，其荧光性质不仅为此类化合物的高灵敏分析测试功能提供了坚实基础，也为众多无机物、有机物和生物医药样品的分析检测提供了荧光探针功能。
层状稀土氢氧化物(Layered Rare-earth Hydroxides,LRH)是一类具有层状结构的新型无机层状功能材料。该类物质结合了无机稀土离子和层状材料的优点开辟了层状化合物的一个新领域。Eu是发光性能较好的稀土元素之一，但由于LEuH层板中水分子和-OH直接与Eu3+金属中心配位，对中心离子的发光具有淬灭作用，其发射强度远达不到工业化要求。将有机敏化剂插入LEuH层间，有效增强LEuH层板中Eu3+的红光发射，但此类利用有机物敏化层板中Eu3+发光的复合体都是固态的，在有机溶剂和水中不溶解。有机敏化Eu3+发光的络合物会在溶剂中溶解形成溶液，在使用过程中因溶解而造成流失，而且不能直接制备成薄膜，制约了其在发光领域和荧光探针领域的应用。
发明内容
本发明实施例公开了香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体及其合成方法，以解决现有的利用有机物敏化LEuH层板中Eu3+发光的复合体为固态，难以分散于水或有机溶剂中，而不能方便制备发光薄膜的问题。技术方案如下：
香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体，具有以下化学式组成：Eu(OH)2.41(C10H6O5)0.094(C8H17O3S)0.33(NO3)0.004·1.1H2O。
所述复合体的晶面间距d与该复合体的X射线衍射图中布拉格2θ角的关系为：
所述复合体的红外光谱特征吸收峰的波数分别为：3417cm-1、2924cm-1、2855cm-1、1741cm-1、1622cm-1、1562cm-1、1412cm-1、1168cm-1、1049cm-1及613cm-1。
本发明还提供了上述复合体的合成方法，包括：
以氢氧化钠或氢氧化钾为碱试剂，将香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠溶解于去离子水中，得到混合溶液，其中，所述香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠的摩尔比为1：(1.5-2.5)：(0.1-5)；
将NO3-LEuH加入所述混合溶液中并混合均匀，在60-100℃下水热反应20-30小时后，对产物进行后处理，其中，所述NO3-LEuH与香豆素-3-羧酸的摩尔比为1：(1-2)。
在本发明所提供的一种优选实施方式中，所述香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠的摩尔比为1：2：4。
在本发明所提供的一种优选实施方式中，所述NO3-LEuH与香豆素-3-羧酸的摩尔比为7：10。
在本发明所提供的一种优选实施方式中，所述水热反应的温度为70-90℃。
在本发明所提供的一种优选实施方式中，所述水热反应的时间的24小时。
在本发明所提供的一种优选实施方式中，所述后处理包括：冷却、抽滤、洗涤和干燥。
可见，本方案中采用阴离子交换法，将NO3-LEuH与去质子的香豆素-3-羧酸和1-辛烷磺酸根离子结合，实现有机物与作为无机超分子的无机稀土层板LEuH结合，合成香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体，由于香豆素-3-羧酸根离子的敏化作用，大大增强了LEuH层板中Eu3+的发光效果，同时，该复合体在甲酰胺溶剂中剥离可形成胶体悬浮液，可直接用于制备薄膜发光材料，使用过程中不会因溶解而流失，与现有的Eu3+络合物不同，可用于发光显示器件等领域。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为NO3-LEuH、OS-LEuH复合体及本发明实施例1制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的XRD图；
图2为NO3-LEuH、香豆素-3-羧酸钠、1-辛烷磺酸钠、OS-LEuH复合体及本发明实施例1制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的红外光谱图；
图3为香豆素-3-羧酸钠、OS-LEuH复合体及本发明实施例1制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的荧光光谱图。
具体实施方式
本发明实施例公开了香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体，其化学式组成如下：Eu(OH)2.41(C10H6O5)0.094(C8H17O3S)0.33(NO3)0.004·1.1H2O。
对该复合体进行X射线衍射测试，得到该复合体的X射线衍射图，经计算该复合体的晶面间距d与该X射线衍射图中布拉格2θ角的关系为：
对该复合体进行红外光谱测试，得到该复合体的红外光谱图，该复合体的红外光谱特征吸收峰的波数分别为：3417cm-1、2924cm-1、2855cm-1、1741cm-1、1622cm-1、1562cm-1、1412cm-1、1168cm-1、1049cm-1及613cm-1。
本发明实施例还公开了该复合体的合成方法，可以包括以下步骤：
以氢氧化钠或氢氧化钾为碱试剂，将香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠溶解于去离子水中，得到混合溶液，其中，所述香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠的摩尔比为1：(1.5-2.5)：(0.1-5)；
将NO3-LEuH加入所述混合溶液中并混合均匀，在60-100℃下水热反应20-30小时后，对产物进行后处理，其中，所述NO3-LEuH与香豆素-3-羧酸的摩尔比为1：(1-2)。
由于LEuH层板带正电荷，层间为可交换的阴离子，易与阴离子化合物反应，因此，需要将香豆素-3-羧酸去质子化，形成阴离子化合物，以使其能够插入LEuH层板间。具体的，可以用氢氧化钠或氢氧化钾作为碱试剂，以香豆素-3-羧酸的物质的量的1.5-2.5倍的量加入，使香豆素-3-羧酸去质子化，得到香豆素-3-羧酸钠盐或者香豆素-3-羧酸钾盐。实际应用中，将香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠按照摩尔比为1：(1.5-2.5)：(0.1-5)加到去离子水中后，可以通过超声的方式使香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠溶解，得到澄清的混合溶液。其中，香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠的摩尔比优选为1：2：4；去离子水用量优选为每mmol香豆素-3-羧酸加入30-50ml去离子水。
得到上述混合溶液后，可以通过将NO3-LEuH加入该混合溶液中混合均匀，加入适量的去离子水后在60-100℃下水热反应20-30小时，使1-辛烷磺酸根和去质子的香豆素-3-羧酸与NO3-LEuH层板间的NO3 -交换，插入LEuH层板间。
实际应用中，加入去离子水的量可以根据实际情况以及所使用的反应仪器确定，优选为每mmol NO3-LEuH加入120-160ml去离子水。需要说明的是，上述NO3-LEuH为白色粉末状，化学式组成为Eu(OH)2.46(NO3)0.54·0.77H2O，简称NO3-LEuH，可以通过专利号为201410414943.9的专利中公开的方法合成，也可以从市场上购买。香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的合成过程中所加入的NO3-LEuH与香豆素-3-羧酸的摩尔比为1：(1-2)，优选为7：10。水热反应的温度为70-90℃时更利于水热反应的进行，反应时间24小时最为适宜。
水热反应结束后，需要对产物进行后处理，可以包括：冷却、抽滤、洗涤和干燥处理。具体的，水热反应结束后，可以将产物自然冷却至室温，然后进行抽滤和洗涤处理，一般重复3-4次后，在30-50℃下真空干燥处理20-30小时即可得到香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体。
需要说明的是，上述水热反应、冷却、抽滤、洗涤和干燥处理均为本领域常用的实验方法，在上述处理过程中所用的实验仪器及设备、具体操作方法可由本领域技术人员根据实际情况选择，在此不做详细描述及具体限定。在香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的合成过程中所用的药品及试剂，在没有特殊说明的情况下，均可通过现有技术合成或者在市场上购买。
下面将结合本发明实施例对本发明实施例中的技术方案进行描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将0.114g(0.6mmol)的香豆素-3-羧酸、0.048g(1.2mmol)的氢氧化钠和0.519g(2.4mmol)的1-辛烷磺酸钠加入到20ml的去离子水中，超声使香豆素-3-羧酸、氢氧化钠和1-辛烷磺酸钠溶解，得到澄清的香豆素-3-羧酸钠盐和1-辛烷磺酸钠的混合溶液；
将香豆素-3-钠盐和1-辛烷磺酸钠的混合溶液转移至反应釜中，加入0.101g(0.42mmol)的NO3-LEuH和60ml去离子水并混合均匀，在70℃下水热反应24小时。反应结束后，对产物进行抽滤和洗涤处理，反复3次，然后在40℃下真空干燥24小时，得到香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体0.122g，以NO3-LEuH为基准，产率为98％。
实施例2
将0.114g(0.6mmol)的香豆素-3-羧酸、0.050g(0.9mmol)的氢氧化钾和0.0013g(0.06mmol)的1-辛烷磺酸钠加入到18ml的去离子水中，超声使香豆素-3-羧酸、氢氧化钠和1-辛烷磺酸钠溶解，得到澄清的香豆素-3-羧酸钾盐和1-辛烷磺酸钠的混合溶液；
将香豆素-3-羧酸钾盐和1-辛烷磺酸钠的混合溶液转移至反应釜中，加入0.145g(0.6mmol)的NO3-LEuH和86ml去离子水并混合均匀，在60℃下水热反应30小时。反应结束后，对产物进行抽滤和洗涤处理，反复4次，然后在50℃下真空干燥20小时，得到香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体0.164g，以NO3-LEuH为基准，产率为92％。
实施例3
将0.114g(0.6mmol)的香豆素-3-羧酸、0.060g(1.5mmol)的氢氧化钠和0.649g(3.0mmol)的1-辛烷磺酸钠加入到30ml的去离子水中，超声使香豆素-3-羧酸、氢氧化钠和1-辛烷磺酸钠溶解，得到澄清的香豆素-3-羧酸钠盐和1-辛烷磺酸钠的混合溶液；
将香豆素-3-羧酸钠盐和1-辛烷磺酸钠的混合溶液转移至反应釜中，加入0.072g(0.30mmol)的NO3-LEuH和48ml去离子水并混合均匀，在100℃下水热反应20小时。反应结束后，对产物进行抽滤和洗涤处理，反复3次，然后在30℃下真空干燥30小时，得到香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体0.085g，以NO3-LEuH为基准，产率为95％。
表征与分析
需要说明的是，在下列检测过程中所用的1-辛烷磺酸钠/LEuH复合体(以下简称OS-LEuH复合体)可以通过如下方法制得：
将0.101g(0.42mmol)的NO3-LEuH均匀分散于75mL去离子水中，加入5-10mL含3mmol的1-辛烷磺酸钠的水溶液，转入反应釜中，在70℃下水热反应24小时。反应结束后，用去离子水洗涤3次，真空干燥24小时，得到OS-LEuH复合体，化学式组成为Eu(OH)2.41(C8H17O3S)0.577(NO3)0.03·1.3H2O。
1、元素分析
为确定本发明实施例1中制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的组成，采用德国Elementar公司生产的元素分析仪(型号：Vario EL)测得本发明实施例1中制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的C、H、N元素的含量；采用德国斯派克分析仪器公司生产的光谱仪(型号：Jarrel-ASH ICAP-9000)测得本发明实施例中制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体中Eu元素含量，从而计算出本发明实施例1中制备香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的化学组成为Eu(OH)2.41(C10H6O5)0.094(C8H17O3S)0.33(NO3)0.004·1.1H2O，相关数据如表1所示。
表1 香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的元素分析及ICP分析数据
2、X射线衍射(X-ray diffraction，XRD)分析
采用Philips X'Pert衍射仪，在CuKα靶，波长λ＝0.15418nm，扫描管压、管流分别为40mA、40kV，步长为0.2°，扫描时间为10步/秒，扫描大角范围为4.5-70°，小角范围为0.8-6°的条件下，测得NO3-LEuH、OS-LEuH复合体及本发明实施例1制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的XRD图如图1所示。
图1中(a)为NO3-LEuH的XRD图，由图可见，NO3-LEuH的XRD图中出现0.83nm、0.42nm特征衍射峰，说明NO3-LEuH为层状结构。层间距为0.83nm。
图1中(b)为OS-LEuH复合体的XRD图，由图可见，OS-LEuH复合体的XRD图中出现2.00nm、1.01nm、0.67nm、0.50nm、0.40nm系列特征衍射峰，说明OS-LEuH复合体保持层状结构,层间距为2.00nm。层间距增大，说明1-辛烷磺酸钠插入了LEuH层间。
图1中(c)为本发明实施例1制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的XRD图，由图可见，该复合体除保持有与图1中(b)中相同的特征衍射峰外，还出现了2.25nm、1.12nm、0.75nm系列特征衍射峰，同时，层间距增大为2.25nm，说明此时存在两个相，分别是1-辛烷磺酸根和香豆素-3-羧酸根插层的相，去质子的香豆素-3-羧酸和1-辛烷磺酸根成功插入LEuH层间，形成层间距为2.25nm的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体。图中特征衍射峰形状尖锐，说明该复合体的结晶度良好。
3、红外光谱(FT-IR)分析
采用美国Nicolet公司生产的傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)(型号：Nicolet360)对NO3-LEuH、香豆素-3-羧酸钠盐、OS、OS-LEuH复合体及本发明实施例1制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸钠根/LEuH复合体进行红外表征(采用KBr压片法，室温下扫描，测试范围为4000～400cm-1)，FT-IR图如图2所示。
图2中(a)、(b)、(c)、(d)及(e)分别为NO3–LEuH、香豆素-3-羧酸钠盐、1-辛烷磺酸钠、OS-LEuH复合体及本发明实施例1制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸LEuH复合体的FT-IR图。
图2中(a)，3415cm-1和1644cm-1处为-OH的振动吸收，3529cm-1处为LEuH层板上-OH的吸收，低波数600cm-1左右为金属层板上Eu-O的振动吸收，1384cm-1处为自由NO3 -的特征吸收。图2中(b)，3356cm-1处为O-H的伸缩振动吸收，1742cm-1处为-COOH中C＝O的伸缩振动吸收，说明加入氢氧化钠时有机物的-COOH未完全去质子。图2中(c)，2920cm-1、2852cm-1处为脂肪族碳链所特有的C-H键的伸缩振动吸收，1199/1171cm-1、1067cm-1处为SO3-基团的特征吸收。图2中(d)，能明显了看到1-辛烷磺酸钠的特征吸收峰2924cm-1、2855cm-1、1171cm-1及1049cm-1，说明1-辛烷磺酸钠成功插入到LEuH层间。图2中(e)，1741cm-1的吸收峰对应香豆素-3-羧酸钠盐未去质子的-COOH的C＝O伸缩振动，1622cm-1和1412cm-1处分别对应去质子的-COO-的反对称伸缩和对称伸缩振动吸收，同时，还在2924cm-1、2855cm-1、1168cm-1及1049cm-1处出现了1-辛烷磺酸钠的特征吸收峰。另外，复合体中在低波数613cm-1处出现金属层板Eu-O的振动吸收，进一步说明香豆素-3-羧酸和1-辛烷磺酸钠成功插入LEuH层间。
4、荧光光谱分析
采用英国爱丁堡公司(Edinburgh Instruments,EI)生产的荧光分光光度计(型号：FS5)对香豆素-3-羧酸钠盐、OS-LEuH复合体及本发明实施例1制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体进行荧光测试，荧光光谱如图3所示；其中，测试中激发狭缝为2.5nm，发射狭缝为2.5nm。
图3中(a)为香豆素-3-羧酸钠盐的甲酰胺溶液在380nm的激发波长激发下的液态荧光光谱(PL)。从图中可以看出，发射峰位于470nm处，为蓝光发射。
图3中(b)为OS-LEuH复合体分散于甲酰胺后，在394nm的激发波长激发下的荧光光谱。从图中可以看出，发射峰位于594nm、617nm、651nm及699nm处，呈现较弱的红光发射。
图3中(c)为本发明实施例1制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体分散于甲酰胺中后，在352nm的激发波长激发下的荧光光谱。从图中可以看出，发射峰位于594nm、617nm、651nm及699nm处，对应Eu3+的特征红光发射。与图3中(b)对比可以看出，由于香豆素-3-羧酸的敏化作用，香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的红光发射强度大大增强，强度增强约6倍。与图3中(a)对比可以看出，有机物香豆素-3-羧酸原来的蓝光发射消失，说明在本发明实施例1制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体中，香豆素-3-羧酸吸收的能量转移到LEuH层板，敏化了Eu3+的发光。
由于实施例2和3中所制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体与实施例1所制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的组成及结构是相同的，因此，不再对实施例2和3中所制备的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体的表征做具体描述，参照实施例1相关表征分析即可。
本发明实施例中采用阴离子交换法，将NO3-LEuH与去质子的香豆素-3-羧酸和1-辛烷磺酸根离子结合，实现有机物与作为无机超分子的无机稀土层板LEuH结合，合成香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体，由于香豆素-3-羧酸根的敏化作用，大大增强了LEuH层板中Eu3+的发光效果，强度增强约6倍，同时，该复合体在甲酰胺溶剂中形成胶体悬浮液，可以直接制备薄膜发光材料，使用过程中不会因为溶解而流失，可用于发光显示器件等领域。
以上对本发明所提供的香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体及其合成方法进行了详细介绍。本文中应用了具体实施例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其中心思想。应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围。

Claims (9)

1.香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH复合体，其特征在于，具有以下化学式组成：
Eu(OH)2.41(C10H6O5)0.094(C8H17O3S)0.33(NO3)0.004·1.1H2O。
2.如权利要求1所述的复合体，其特征在于，所述复合体的晶面间距d与该复合体的X射线衍射图中布拉格2θ角的关系为：
3.如权利要求1所述的复合体，其特征在于，所述复合体的红外光谱特征吸收峰的波数分别为：3417cm-1、2924cm-1、2855cm-1、1741cm-1、1622cm-1、1562cm-1、1412cm-1、1168cm-1、1049cm-1及613cm-1。
4.如权利要求1所述的复合体的合成方法，其特征在于，包括：
以氢氧化钠或氢氧化钾为碱试剂，将香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠溶解于去离子水中，得到混合溶液，其中，所述香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠的摩尔比为1：(1.5-2.5)：(0.1-5)；
将NO3-LEuH加入所述混合溶液中并混合均匀，在60-100℃下水热反应20-30小时后，对产物进行后处理，其中，所述NO3-LEuH与香豆素-3-羧酸的摩尔比为1：(1-2)。
5.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述香豆素-3-羧酸、碱试剂和1-辛烷磺酸钠的摩尔比为1：2：4。
6.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述NO3-LEuH与香豆素-3-羧酸的摩尔比为7：10。
7.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述水热反应的温度为70-90℃。
8.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述水热反应的时间的24小时。
9.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述后处理包括：冷却、抽滤、洗涤和干燥。
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Intercalation of coumaric acids into layered rare-earth hydroxides:controllable structure and photoluminescence properties;Qingyang Gu等;《J.Mater.Chem.C》;20150402;第3卷;4742-4750 *
Thin film of coumarin-3-carboxylate and surfactant co-intercalated layered double hydroxide with polarized photoluminescence:a joint experimental and molecular dynamics study;Dongpeng Yan等;《J.Mater.Chem.》;20100511;第20卷;5016-5024 *

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