CN105733491A - 一种低tvoc聚氨酯耐候密封胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及密封胶技术领域,具体涉及一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶及其制备方法。该低TVOC聚氨酯耐候密封胶包括:聚氨酯预聚体、环保稀释剂、复配稳定剂、填料、固化促进剂、粘接促进剂、除水剂和触变剂。聚氨酯预聚体由以下组分制成:聚醚多元醇、异氰酸酯、催化剂和环保稀释剂。该低TVOC聚氨酯耐候密封胶,具有低TVOC、施工性好、固化快、耐候效果突出、雨水冲刷不留印迹、力学性能良好的优点。本发明制得的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,应用后,在大气环境中一年无龟裂,无粉化,无流黑水的现象,并且其力学性能保持率在80%~120%左右。
Description
技术领域
本发明涉及密封胶技术领域,具体涉及一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶及其制备方法。
背景技术
目前车辆玻璃的粘接、密封绝大多数都是使用聚氨酯密封粘接胶,但由于车辆的使用环境,除了机动性外还经常暴露在室外自然环境下,这使得用于车辆的密封胶的耐候性变得尤为重要,聚氨酯在自然环境中的光、热、氧、水以及微生物的存在下容易发生热氧降解、水解、光降解以及微生物降解等,从而会引起其力学性能降低、胶体表面出现龟裂、粉化,气味大等一系列的问题。而黑色密封胶在雨水冲刷粉化的表面后还会出现流黑水的现象,干燥后会在车窗玻璃上出现黑印,严重影响车身外观,限制了单组份湿固化聚氨酯密封胶的耐久性。
另外,随着生活水平的提高,人们对环保更为关注,为此各车厂对所使用的密封胶的TVOC(总挥发性有机物)含量都有严格的企业标准,而传统的聚氨酯制备工艺中,通常会使用有机溶剂,使得所制备的聚氨酯密封胶用于车辆密封会产生一定的气味。因此,现有技术中的聚氨酯密封胶的TVOC含量较高,难以达到相关车厂的企业标准。
发明内容
本发明的目的之一在于针对现有技术的不足,提供一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶。
本发明的目的之二在于针对现有技术的不足,提供一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶的制备方法。
为了实现上述目的之一,本发明采用如下技术方案:
提供一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,它包括以下重量百分比的组份:
聚氨酯预聚体20%~40%
环保稀释剂15%~40%
复配稳定剂0.3%~2%
填料30%~60%
固化促进剂0.3%~2%
粘接促进剂0.3%~2%
除水剂0.3%~2%
触变剂0.5%~25%;
其中,所述聚氨酯预聚体由以下重量百分比的组份制成:
聚醚多元醇60%~88%
异氰酸酯10%~30%
催化剂0.1%~2.0%
环保稀释剂0.5%~8%;
所述复配稳定剂是由抗氧剂、紫外线吸收剂和光稳定剂通过一定的配比复合而成。
优选的,一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,它包括以下重量百分比的组份:
聚氨酯预聚体22%~38%
环保稀释剂16%~38%
复配稳定剂0.3%~1.8%
填料32%~58%
固化促进剂0.3%~1.5%
粘接促进剂0.3%~1.8%
除水剂0.3%~1.8%
触变剂2%~18%。
优选的,一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,它包括以下重量百分比的组份:
聚氨酯预聚体24%~35%
环保稀释剂18%~32%
复配稳定剂0.3%~1.4%
填料33%~50%
固化促进剂0.3%~1.0%
粘接促进剂0.3%~1.2%
除水剂0.3%~1.2%
触变剂3%~15%。
所述环保稀释剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、Benzoflex9-88、Benzoflex9-88SG、Riwayflex150、Riwayflex100、Riwayflex175、Riwayflex200、Benzocizer998、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二辛酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯异辛酯、烷基磺酸酯类、缩水甘油醚类双酚F环氧树脂或664聚醚环氧树脂中的一种或两种;
其中,Benzoflex9-88和Benzoflex9-88SG均为美国伊士曼化学公司的产品;Riwayflex150、Riwayflex100、Riwayflex175和Riwayflex200均为广州正道环保新材料有限公司的产品;Benzocizer998为武汉华邦化学新材料有限公司的产品。
所述复配稳定剂中,所述抗氧剂、所述紫外线吸收剂和所述光稳定剂的质量比为2~3:2~3:1;
所述抗氧剂为受阻酚类、芳香族仲氨类和亚磷酸类中的一种或两种以上的混合物;所述受阻酚类为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三甘醇双-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯或3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八碳醇酯中的一种;所述芳香族仲氨类为N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼或丁基、辛基化二苯胺中的一种;所述亚磷酸类为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯;
所述紫外吸收剂为苯并三唑类、二苯酮类、三嗪类中的一种或两种以上的混合物;所述苯并三唑类为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基)苯并三唑或2-(2’-羟基-3’,5’-二苯异丙基)苯并三唑中的一种;所述二苯甲酮类为2-羟基-4-辛氧基苯甲酮;所述三嗪类为2,4-二(2’,4’-二甲基苯基)-6-(2’-羟基-4’-辛氧基)-1,3,5-三嗪;
所述光稳定剂为受阻胺光稳定剂,所述受阻胺光稳定剂为聚(1-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)丁二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯或德国BASF生产的复合光稳定剂TinuvinPUR866中的一种。
所述填料为耐候炭黑、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、改性碳酸钙、煅烧高岭土、滑石粉、PVC糊、中空玻璃微珠、金红石型钛白粉、纳米氧化锌、硅微粉、云母粉中的一种或两种以上的混合物。
所述固化促进剂为亚胺类、金属有机类中的一种或两种;
所述粘接促进剂为环氧类、异氰酸酯类或巯基类硅烷偶联剂中的一种;
所述除水剂为对甲基苯磺酰异氰酸酯;
所述触变剂为疏水气相二氧化硅、纤维状滑石粉、有机改性膨润土、聚乙烯蜡、蓖麻油衍生物、改性聚脲、聚酰胺或聚酰胺蜡粉中的一种或两种以上的混合物;
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
所述聚醚多元醇为聚醚二元醇和聚醚三元醇按质量比为1~5:1~5混合而成,其中,所述聚醚二元醇的不饱和度为0.01meq/g~0.04meq/g,分子量介于3000~20000g/mol;所述聚醚三元醇的总不饱和度为0.01meq/g~0.1meq/g,分子量介于2000~7000g/mol;
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯或多亚甲基多苯基异氰酸酯中的一种。
所述聚氨酯预聚体的制备方法如下:
步骤一:按照配方量将聚醚多元醇和环保稀释剂混合均匀,然后升温至100~120℃并抽真空脱水0.5~1h,再降温至50~60℃,然后加入配方量的异氰酸酯和催化剂,并升温至70~80℃进行反应,直到游离NCO值为1~5%,终止反应,制得预聚体;其中,所述抽真空的真空度为0.095MPa~0.1MPa;
步骤二:将步骤一制得的预聚体通过薄膜蒸发的方式除去剩余的异氰酸酯单体,即制得所述聚氨酯预聚体。
为了实现上述目的之二,本发明采用如下技术方案:
提供一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶的制备方法,它包括以下步骤:按照配方量将聚氨酯预聚体、除水剂、粘接促进剂、复合光稳定剂混合并搅拌均匀,然后加入预先干燥的环保稀释剂、填料、触变剂,在真空状态下搅拌均匀,然后用干燥氮气解除真空,再加入固化促进剂并抽真空搅拌均匀,即制得低TVOC聚氨酯耐候密封胶;其中,所述真空搅拌的真空度为0.095MPa~0.1MPa。
本发明与现有技术相比较,有益效果在于:
(1)本发明提供的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,与现有技术的聚氨酯密封胶相比,具有低TVOC、施工性好、固化快、耐候效果突出、雨水冲刷不留印迹、力学性能良好的优点。本发明制得的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,应用后,在大气环境中一年无龟裂,无粉化,无流黑水的现象,并且其力学性能保持率在80%~120%左右。
(2)本发明提供的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,由于通过加入环保型环保稀释剂以及在固化促进剂、粘接促进剂、除水剂和触变剂的协同作用下,使得所制备的低TVOC聚氨酯耐候密封胶的TVOC含量达到了相关车厂的企业标准。
(3)本发明提供的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,属于单组分湿气固化密封胶,由于本发明通过加入特定的复配稳定剂,解决了现有技术中的聚氨酯密封胶在自然环境中长时间使用过程出现的表面开裂、表面粉化、经雨水冲刷留下黑印和力学性能衰减严重等一系列的问题,另外,本发明通过工艺的改善,降低了密封胶TVOC(总挥发性有机物)的含量,属环保产品。
(4)本发明提供的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶的制备方法,具有制备方法简单,并能够适用于工业化大规模生产的特点。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1。
一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,它包括以下重量百分比的组份:
聚氨酯预聚体20%~40%
环保稀释剂15%~40%
复配稳定剂0.3%~2%
填料30%~60%
固化促进剂0.3%~2%
粘接促进剂0.3%~2%
除水剂0.3%~2%
触变剂0.5%~25%;
其中,聚氨酯预聚体由以下重量百分比的组份制成:
聚醚多元醇60%~88%
异氰酸酯10%~30%
催化剂0.1%~2.0%
环保稀释剂0.5%~8%;
其中,复配稳定剂是由抗氧剂、紫外线吸收剂和光稳定剂通过一定的配比复合而成,其中,抗氧剂、紫外线吸收剂和光稳定剂的质量比为2~3:2~3:1。
其中,抗氧剂为受阻酚类、芳香族仲氨类和亚磷酸类中的一种或两种以上的混合物;受阻酚类为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三甘醇双-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯或3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八碳醇酯中的一种;芳香族仲氨类为N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼或丁基、辛基化二苯胺中的一种;亚磷酸类为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯;
其中,紫外吸收剂为苯并三唑类、二苯酮类、三嗪类中的一种或两种以上的混合物;苯并三唑类为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基)苯并三唑或2-(2’-羟基-3’,5’-二苯异丙基)苯并三唑中的一种;所述二苯甲酮类为2-羟基-4-辛氧基苯甲酮;三嗪类为2,4-二(2’,4’-二甲基苯基)-6-(2’-羟基-4’-辛氧基)-1,3,5-三嗪;
其中,光稳定剂为受阻胺光稳定剂,受阻胺光稳定剂为聚(1-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)丁二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯或德国BASF生产的复合光稳定剂中的一种。
其中,环保稀释剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、Benzoflex9-88、Benzoflex9-88SG、Riwayflex150、Riwayflex100、Riwayflex175、Riwayflex200、Benzocizer998、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二辛酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯异辛酯、烷基磺酸酯类、缩水甘油醚类双酚F环氧树脂或664聚醚环氧树脂中的一种或两种;
其中,Benzoflex9-88和Benzoflex9-88SG均为美国伊士曼化学公司的产品;Riwayflex150、Riwayflex100、Riwayflex175和Riwayflex200均为广州正道环保新材料有限公司的产品;Benzocizer998为武汉华邦化学新材料有限公司的产品。
其中,填料为耐候炭黑、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、改性碳酸钙、煅烧高岭土、滑石粉、PVC糊、中空玻璃微珠、金红石型钛白粉、纳米氧化锌、硅微粉、云母粉中的一种或两种以上的混合物。
其中,固化促进剂为亚胺类、金属有机类中的一种或两种;
粘接促进剂为环氧类、异氰酸酯类或巯基类硅烷偶联剂中的一种;
除水剂为对甲基苯磺酰异氰酸酯;
触变剂为疏水气相二氧化硅、纤维状滑石粉、有机改性膨润土、聚乙烯蜡、蓖麻油衍生物、改性聚脲、聚酰胺或聚酰胺蜡粉中的一种或两种以上的混合物;
催化剂为二月桂酸二丁基锡。
其中,聚醚多元醇为聚醚二元醇和聚醚三元醇按质量比为1~5:1~5混合而成,其中,聚醚二元醇的不饱和度为0.01meq/g~0.04meq/g,分子量介于3000~20000g/mol;聚醚三元醇的总不饱和度为0.01meq/g~0.1meq/g,分子量介于2000~7000g/mol;
其中,异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯或多亚甲基多苯基异氰酸酯中的一种。
其中,聚氨酯预聚体的制备方法如下:
步骤一:按照配方量将聚醚多元醇和环保稀释剂混合均匀,然后升温至100~120℃并抽真空脱水0.5~1h,再降温至50~60℃,然后加入配方量的异氰酸酯和催化剂,并升温至70~80℃进行反应,直到游离NCO值为1~5%,终止反应,制得预聚体;其中,抽真空的真空度为0.095MPa~0.1MPa;
步骤二:将步骤一制得的预聚体通过薄膜蒸发的方式除去剩余的异氰酸酯单体,即制得所述聚氨酯预聚体。
上述一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶的制备方法,它包括以下步骤:按照配方量将聚氨酯预聚体、除水剂、粘接促进剂、复合光稳定剂混合并搅拌均匀,然后加入预先干燥的环保稀释剂、填料、触变剂,在真空状态下搅拌均匀,然后用干燥氮气解除真空,再加入固化促进剂并抽真空搅拌均匀,即制得低TVOC聚氨酯耐候密封胶。其中,真空搅拌的真空度为0.095MPa~0.1MPa。
实施例2。
一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,制备如下:向行星搅拌釜中加入280g聚氨酯预聚体P1、10g对甲基苯磺酰异氰酸酯、6gγ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、12g复配稳定剂A(三甘醇双-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2-羟基-4-辛氧基苯甲酮和德国BASF生产的复合光稳定剂TinuvinPUR866的质量比为2:2:1),搅拌均匀后,加入预先干燥的美国伊士曼化学公司产品Benzoflex9-88180g、重质碳酸钙245g、纳米氧化锌32g,耐候炭黑110g、聚酰胺蜡粉90g、气相二氧化硅25g,在真空状态下搅拌均匀,用干燥氮气解除真空,加入二月桂酸二丁基锡10g,然后抽真空搅拌均匀,出料,即制得低TVOC聚氨酯耐候密封胶。
实施例3。
一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,制备如下:用12g复配稳定剂B(亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑和双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的质量比为2:2:1)代替12g复配稳定剂A,其它组分与实施例2相同,并重复如实施例2的类似步骤,即制得低TVOC聚氨酯耐候密封胶。
实施例4。
一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,制备如下:用聚氨酯预聚体P2替代聚氨酯预聚体P1,并用环保稀释剂664聚醚环氧树脂替代美国伊士曼化学公司产品Benzoflex9-88,其它组分与实施例2相同,并重复如实施例2的类似步骤,即制得低TVOC聚氨酯耐候密封胶。
对比例1。
用12g2-羟基-4-辛氧基苯甲酮代替实施例2的复配稳定剂A,其它组分与实施例2相同,并重复如实施例2的类似步骤,即制得对比用的聚氨酯密封胶。
对比例2。
用德国BASF生产的复合光稳定剂(TinuvinPUR866)代替实施例2复的配稳定剂A,其它组分与实施例2相同,并重复如实施例2的类似步骤,即制得对比用的聚氨酯密封胶。
对比例3。
用亚磷酸类为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯代替实施例2的复配稳定剂A,其它组分与实施例2相同,并重复如实施例2的类似步骤,即制得对比用的聚氨酯密封胶。
对比例4。
用聚氨酯预聚体P3替代聚氨酯预聚体P1,并用邻苯二甲酸二异癸酯代替美国伊士曼化学公司产品Benzoflex9-88,其它组分与实施例2相同,并重复如实施例2的类似步骤,即制得对比用的聚氨酯密封胶。
上述实施例和对比例中,聚氨酯预聚体P1、聚氨酯预聚体P2、聚氨酯预聚体P3分别为三种不同的异氰酸酯做成的预聚体,其中制备的不同之处如下所述,主要是针对不同芳香族异氰酸酯的适用性,利用芳香族异氰酸酯制备的密封胶的耐候效果会比利用脂肪族制备的密封胶的耐候效果差很多,利用芳香族异氰酸酯制备的密封胶更能体现本申请的复合光稳定剂的效果。
聚氨酯预聚体P1的合成方法如下:在干燥的三口烧瓶中加入593.5g的聚醚二元醇(2000分子量),243.2g的聚醚三元醇(5000分子量)在120℃下抽真空脱水0.5~1h,降温至60℃左右,加入计量好的二苯基甲烷二异氰酸酯118g,45.2gBenzoflex9-88和0.1g的二月桂酸二丁基锡,缓慢升温至80℃反应,直到游离NCO值为2.1%,终止反应。
聚氨酯预聚体P2的合成方法如下:在干燥的三口烧瓶中加入476.2g的聚醚二元醇(2000分子量),313.8g的聚醚三元醇(5000分子量)在120℃下抽真空脱水0.5~1h,降温至60℃左右,加入计量好的甲苯二异氰酸酯164.7g,45.2gBenzoflex9-88和0.1g的二月桂酸二丁基锡,缓慢升温至80℃反应,直到游离NCO值为2.1%,终止反应。
聚氨酯预聚体P3的合成方法如下:在干燥的三口烧瓶中加入298.3g的聚醚二元醇(4000分子量),517.4g的聚醚三元醇(5000分子量)在120℃下抽真空脱水0.5~1h,降温至60℃左右,加入计量好的3-异氰酸甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯139g,45.2gBenzoflex9-88和0.1g的二月桂酸二丁基锡,缓慢升温至80℃反应,直到游离NCO值为2.5%,终止反应。
性能测试:
将上述实施例2、实施例3、实施例4、对比例1、对比例2、对比例3和对比例4制备密封胶所用的配方组分列成表1,如下:
表1实施例2、实施例3、实施例4、对比例1、对比例2、对比例3和对比例4的配方表
实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | |
预聚体P1 | 280 | 280 | 280 | 280 | 280 | ||
预聚体P2 | 280 | ||||||
预聚体P3 | 280 | ||||||
Benzoflex 9-88 | 180 | 180 | 180 | 180 | 180 | ||
聚醚环氧树脂 | 180 | ||||||
DIDP | 180 | ||||||
重质碳酸钙 | 245 | 245 | 245 | 245 | 245 | 245 | 245 |
纳米氧化锌 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 | 32 | 44 |
AEROSIL 202 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
聚酰胺蜡粉 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 |
耐候炭黑 | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 | 110 |
PTSI | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
A-187 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
二月桂酸二丁基锡 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
复配稳定剂A | 12 | 12 | |||||
复配稳定剂B | 12 | ||||||
Chimassorb 81 | 12 | ||||||
Tinuvin PUR866 | 12 | ||||||
Irganox1010 | 12 | ||||||
总计 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
将上述实施例2、实施例3、实施例4、对比例1、对比例2、对比例3和对比例4制得的密封胶进行性能测试,测试结果请见表2。
表2实施例2、实施例3、实施例4、对比例1、对比例2、对比例3和对比例4制得的密封胶的性能测试表
如表1和表2所示,当添加1.2%的复配稳定剂A后,所制得的低TVOC聚氨酯耐候密封胶在2年自然条件曝晒的实验中未出现开裂和流黑水的现象,且TVOC含量低,明显好于对比例1、2和3的复配,从对比例4可以看出,其加入常用的稀释剂邻苯二甲酸二异癸酯会使得其TVOC含量高。
最后应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,其特征在于:它包括以下重量百分比的组份:
聚氨酯预聚体20%~40%
环保稀释剂15%~40%
复配稳定剂0.3%~2%
填料30%~60%
固化促进剂0.3%~2%
粘接促进剂0.3%~2%
除水剂0.3%~2%
触变剂0.5%~25%;
其中,所述聚氨酯预聚体由以下重量百分比的组份制成:
聚醚多元醇60%~88%
异氰酸酯10%~30%
催化剂0.1%~2.0%
环保稀释剂0.5%~8%;
所述复配稳定剂是由抗氧剂、紫外线吸收剂和光稳定剂通过一定的配比复合而成。
2.根据权利要求1所述的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,其特征在于:它包括以下重量百分比的组份:
聚氨酯预聚体22%~38%
环保稀释剂16%~38%
复配稳定剂0.3%~1.8%
填料32%~58%
固化促进剂0.3%~1.5%
粘接促进剂0.3%~1.8%
除水剂0.3%~1.8%
触变剂2%~18%。
3.根据权利要求1所述的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,其特征在于:它包括以下重量百分比的组份:
聚氨酯预聚体24%~35%
环保稀释剂18%~32%
复配稳定剂0.3%~1.4%
填料33%~50%
固化促进剂0.3%~1.0%
粘接促进剂0.3%~1.2%
除水剂0.3%~1.2%
触变剂3%~15%。
4.根据权利要求1所述的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,其特征在于:所述环保稀释剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、Benzoflex9-88、Benzoflex9-88SG、Riwayflex150、Riwayflex100、Riwayflex175、Riwayflex200、Benzocizer998、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二辛酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯异辛酯、烷基磺酸酯类、缩水甘油醚类双酚F环氧树脂或664聚醚环氧树脂中的一种或两种;
其中,Benzoflex9-88和Benzoflex9-88SG均为美国伊士曼化学公司的产品;Riwayflex150、Riwayflex100、Riwayflex175和Riwayflex200均为广州正道环保新材料有限公司的产品;Benzocizer998为武汉华邦化学新材料有限公司的产品。
5.根据权利要求1所述的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,其特征在于:所述复配稳定剂中,所述抗氧剂、所述紫外线吸收剂和所述光稳定剂的质量比为2~3:2~3:1;
所述抗氧剂为受阻酚类、芳香族仲氨类和亚磷酸类中的一种或两种以上的混合物;所述受阻酚类为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三甘醇双-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯或3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八碳醇酯中的一种;所述芳香族仲氨类为N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼或丁基、辛基化二苯胺中的一种;所述亚磷酸类为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯;
所述紫外吸收剂为苯并三唑类、二苯酮类、三嗪类中的一种或两种以上的混合物;所述苯并三唑类为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基)苯并三唑或2-(2’-羟基-3’,5’-二苯异丙基)苯并三唑中的一种;所述二苯甲酮类为2-羟基-4-辛氧基苯甲酮;所述三嗪类为2,4-二(2’,4’-二甲基苯基)-6-(2’-羟基-4’-辛氧基)-1,3,5-三嗪;
所述光稳定剂为受阻胺光稳定剂,所述受阻胺光稳定剂为聚(1-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)丁二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯或德国BASF生产的复合光稳定剂TinuvinPUR866中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,其特征在于:所述填料为耐候炭黑、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、改性碳酸钙、煅烧高岭土、滑石粉、PVC糊、中空玻璃微珠、金红石型钛白粉、纳米氧化锌、硅微粉、云母粉中的一种或两种以上的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,其特征在于:所述固化促进剂为亚胺类、金属有机类中的一种或两种;
所述粘接促进剂为环氧类、异氰酸酯类或巯基类硅烷偶联剂中的一种;
所述除水剂为对甲基苯磺酰异氰酸酯;
所述触变剂为疏水气相二氧化硅、纤维状滑石粉、有机改性膨润土、聚乙烯蜡、蓖麻油衍生物、改性聚脲、聚酰胺或聚酰胺蜡粉中的一种或两种以上的混合物;
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
8.根据权利要求1所述的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,其特征在于:所述聚醚多元醇为聚醚二元醇和聚醚三元醇按质量比为1~5:1~5混合而成,其中,所述聚醚二元醇的不饱和度为0.01meq/g~0.04meq/g,分子量介于3000~20000g/mol;所述聚醚三元醇的总不饱和度为0.01meq/g~0.1meq/g,分子量介于2000~7000g/mol;
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯或多亚甲基多苯基异氰酸酯中的一种。
9.根据权利要求1所述的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶,其特征在于:所述聚氨酯预聚体的制备方法如下:
步骤一:按照配方量将聚醚多元醇和环保稀释剂混合均匀,然后升温至100~120℃并抽真空脱水0.5~1h,再降温至50~60℃,然后加入配方量的异氰酸酯和催化剂,并升温至70~80℃进行反应,直到游离NCO值为1~5%,终止反应,制得预聚体;其中,所述抽真空的真空度为0.095MPa~0.1MPa;
步骤二:将步骤一制得的预聚体通过薄膜蒸发的方式除去剩余的异氰酸酯单体,即制得所述聚氨酯预聚体。
10.权利要求1至9任意一项所述的一种低TVOC聚氨酯耐候密封胶的制备方法,其特征在于:它包括以下步骤:按照配方量将聚氨酯预聚体、除水剂、粘接促进剂、复合光稳定剂混合并搅拌均匀,然后加入预先干燥的环保稀释剂、填料、触变剂,在真空状态下搅拌均匀,然后用干燥氮气解除真空,再加入固化促进剂并抽真空搅拌均匀,即制得低TVOC聚氨酯耐候密封胶。
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