CN105692928A - 一种可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,在糠醛精制工艺中,于糠醛精制装置的水溶液系统的真空沉降罐与水溶液分离罐之间的管线注入缓蚀剂,所述缓蚀剂随糠醛水溶液及蒸发的溶剂沿流体流向进入水溶液系统的各个设备和管线中,中和和吸附水溶液系统的酸性腐蚀介质,减缓水溶液系统腐蚀。
Description
技术领域
本发明涉及一种可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法。
背景技术
糠醛精制装置是润滑油生产的主要生产装置之一,它是以糠醛作为萃取剂,脱除润滑油(或原料蜡油)中的非理想组分,从而达到精制的目的。但糠醛易氧化生成糠酸,腐蚀并且生焦,主要发生在该装置水溶液系统的水溶液罐、脱水塔以及沿线的管线、泵叶轮、阀门等,造成容器、塔壁等腐蚀穿孔、塔盘结焦,严重影响装置的长周期安全生产。如图1所示,糠醛精制装置水溶液系统主要包括2个真空沉降罐403/1和403/3、水溶液分离罐405、泵413、脱水塔407、换热器按流体流向依次连接。其工作流程是:含大量水的糠醛进入水溶液分离罐405中分层。下层溶液为含少量水糠醛经底部放出进入干燥塔,上层溶液为少量糠醛的水经过泵413进入脱水塔407中进行汽提,糠醛蒸发,从塔顶出来经换热器及2个真空沉降罐403/1、403/3进入水溶液分离罐405分离。目前,解决糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法多为在图1所示的脱水塔407与泵413之间处注入缓蚀剂,该方法不足之处在于:1.使用浓度大,一般为45ppm,如CN102888246B提供的缓蚀阻焦剂的使用浓度就是45ppm;2.水溶液分离罐405是水溶液系统的源头,来自干燥塔顶的糠醛水溶液先进入这里进行水和溶剂分层,糠酸浓度比系统其余地方大,而且停留的时间长,腐蚀最为严重。然而注剂点远离水溶液分离罐405,缓蚀剂到达后浓度大大下降,水溶液分离罐405得不到有效缓蚀防护;3.缓蚀剂剂效差,剂缓蚀率相对低,只有90%左右。4.缓蚀剂组分性能不好,缓蚀阻焦效果不理想,塔排水铁离子浓度相对低。
发明内容
本发明目的是提供一种可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法。该方法能够减轻糠醛精制装置水溶液系统酸性腐蚀介质和呈酸性的水溶剂对溶剂干燥塔顶换热器的腐蚀,避免糠醛精制装置水溶液系统设备及管线腐蚀严重带来的生产隐患。
本发明目的通过以下技术方案来实现:一种可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,在糠醛精制工艺中,于糠醛精制装置的水溶液系统的真空沉降罐与水溶液分离罐之间的管线注入缓蚀剂,所述缓蚀剂随糠醛水溶液及蒸发的溶剂沿流体流向进入水溶液系统的各个设备和管线中,中和和吸附水溶液系统的酸性腐蚀介质,减缓水溶液系统腐蚀。
本发明在真空沉降罐与水溶液分离罐之间的管线注入缓蚀剂,缓蚀剂随来自干燥塔顶的糠醛水溶液流至水溶液分离罐,即从水溶液系统源头开始注入缓蚀剂,在糠醛水溶液分层过程中,缓蚀剂中和和吸附糠醛水溶液中的酸性腐蚀介质,酸性腐蚀介质主要是由糠醛氧化生成的糠酸,并破坏糠醛与水的乳化趋向,大大减轻了糠醛水溶液对水溶液分离罐腐蚀。而后缓蚀剂随水沿流体流向流经整个水溶液系统管线及设备,从而对整个系统进行缓蚀防护,减缓系统的腐蚀。
本发明所述缓蚀剂包括以下质量百分比的组分:中和性有机胺5~20%,含氮吸附型缓蚀剂化合物5~20%,抗结焦剂5~20%,抗乳化剂5~20%,复配溶剂40~65%。
所述的中和性有机胺为多乙烯多胺或醇胺,其中,多乙烯多胺为乙二胺或二乙烯三胺,醇胺为单乙醇胺或三乙醇胺。
所述的含氮吸附型缓蚀剂化合物为苯并三氮脞、苯并噻脞或乌洛托品。
所述的抗结焦剂为有机膦酸,其中有机膦酸是羟基亚乙基二膦酸、氨基三亚乙基膦酸、乙二氨四亚甲基膦酸或膦羧酸。这些有机膦酸对水中的碳酸钙、硫酸钙、磷酸钙等均有很好的螯合分散作用并且对碳钢具有良好的缓蚀效果。
所述的抗乳化剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚,如丙二醇嵌段聚醚L64(平均分子量为2900)或F68(平均分子量为8350)。聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚可用作破乳剂,能破坏糠醛与水的乳化趋向,并能有效地防止管道中硬垢的形成。
所述的复配溶剂为自来水。
本发明所述缓蚀剂的使用浓度约为10~30ppm,在此范围内,脱水塔排水pH值维持在中性范围,铁离子浓度保持在较低范围内。所述缓蚀剂在加入糠醛精制装置水溶液系统前先用8-10倍软化水稀释。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
(1)本发明从水溶液系统源头─水溶液分离罐即开始进行缓蚀防护,缓蚀剂在水溶液分离罐中的浓度最大,中和及吸附糠醛水溶液中的酸性腐蚀介质,大大减轻了糠醛水溶液对水溶液分离罐的腐蚀,进而减轻整个系统的腐蚀。效果远比在脱水塔与泵之间处注入缓蚀剂的缓蚀防护效果好。
(2)本发明的糠醛精制装置高效缓蚀剂使用浓度一般为10~30ppm。
(3)如表1所示,本发明比CN102888246B的缓蚀阻焦剂对水溶液系统的减缓腐蚀状况更加明显。
附图说明
图1是现有技术中的糠醛精制装置水溶液系统腐蚀加缓蚀剂工艺流程图。
图2是本发明的可有效减缓糠醛精制装置腐蚀的方法的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合图2和实施例对本发明作进一步阐述。以下实施例中加剂前糠醛精制装置水溶液系统中的水pH值5.6,铁离子浓度1.26mg/L;循环糠醛酸值0.056mgKOH/g。
实施例一
三乙醇胺5%
苯并三氮脞12%
羟基亚乙基二膦酸12%
F6814%
水57%
以水、三乙醇胺、苯并三氮脞、羟基亚乙基二膦酸、F68复合而成的高效缓蚀剂,用量为装置原料处理量的10ppm,用10倍软化水稀释。稀释后的高效缓蚀剂通过管线直接从真空沉降罐403/1的底出口阀后注入,即在真空沉降罐403/1与水溶液分离罐405间的管线注入缓蚀剂。然后跟随干燥塔顶的糠醛水溶液流至水溶液分离罐405,缓蚀剂按流体流向进入水溶液系统各个设备及管线中,中和和吸附系统中酸性腐蚀介质,破坏糠醛与水的乳化趋向,减轻系统设备及管线的腐蚀,重点减轻水溶液分离罐容、脱水塔407的腐蚀及结焦。
取脱水塔407排水样分析:缓蚀剂缓蚀率98.3%;pH值7.53,铁离子浓度0.07mg/L;循环糠醛酸值0.018mgKOH/g。
实施例二
三乙醇胺10%
苯并三氮脞12%
羟基亚乙基二膦酸12%
L6414%
水52%
以水、三乙醇胺、苯并三氮脞、羟基亚乙基二膦酸和L64复合而成的高效缓蚀剂,用量为装置原料处理量的15ppm,用10倍软化水稀释。稀释后的高效缓蚀剂通过管线直接从真空沉降罐403/1的底出口阀后注入,即在真空沉降罐403/1与水溶液分离罐405间的管线注入缓蚀剂。然后跟随干燥塔塔顶的糠醛水溶液流至水溶液分离罐405,缓蚀剂按流体流向进入水溶液系统各个设备及管线中,中和和吸附系统中酸性腐蚀介质,破坏糠醛与水的乳化趋向,减轻系统设备及管线的腐蚀,重点减轻水溶液分离罐405、脱水塔407的腐蚀及结焦。
取脱水塔407排水样分析:缓蚀剂缓蚀率98.7%;pH值7.62,铁离子浓度0.08mg/L;循环糠醛酸值0.021mgKOH/g。
实施例三
三乙醇胺10%
苯并三氮脞10%
羟基亚乙基二膦酸14%
F6812%
水54%
以水、三乙醇胺、苯并三氮脞、羟基亚乙基二膦酸和F68复合而成的高效缓蚀剂,用量为装置原料处理量的20ppm,用10倍软化水稀释。稀释后的高效缓蚀剂通过管线直接从真空沉降罐403/1的底出口阀后注入,即在真空沉降罐403/1与水溶液分离罐405间的管线注入缓蚀剂。然后跟随干燥塔塔顶的糠醛水溶液流至水溶液分离罐405,缓蚀剂按流体流向进入水溶液系统各个设备及管线中,中和和吸附系统中酸性腐蚀介质,破坏糠醛与水的乳化趋向,减轻系统设备及管线的腐蚀,重点减轻水溶液分离罐405、脱水塔407的腐蚀及结焦。
取脱水塔407排水样分析:缓蚀剂缓蚀率98.2%;pH值7.89,铁离子浓度0.09mg/L;循环糠醛酸值0.027mgKOH/g。
实施例四
三乙醇胺11%
苯并三氮脞11%
羟基亚乙基二膦酸12%
L6414%
水52%
以水、三乙醇胺、苯并三氮脞、羟基亚乙基二膦酸和L64复合而成的高效缓蚀剂,用量为装置原料处理量的30ppm,用10倍软化水稀释。稀释后的高效缓蚀剂通过管线直接从真空沉降罐容-403/1的底出口阀后注入,即在真空沉降罐403/1与水溶液分离罐405间的管线注入缓蚀剂。然后跟随干燥塔塔顶的糠醛水溶液流至水溶液分离罐405,缓蚀剂按流体流向进入水溶液系统各个设备及管线中,中和和吸附系统中酸性腐蚀介质,破坏糠醛与水的乳化趋向,减轻系统设备及管线的腐蚀,重点减轻水溶液分离罐405、脱水塔407的腐蚀及结焦。
取脱水塔407排水样分析:缓蚀剂缓蚀率98.1%;pH值7.96,铁离子浓度0.06mg/L;循环糠醛酸值0.025mgKOH/g。
实施例五
与实施例四不同的是:
三乙醇胺5%
苯并三氮脞12%
羟基亚乙基二膦酸10%
L6410%
水63%
取脱水塔407排水样分析:缓蚀剂缓蚀率98.3%;脱水塔排水pH7.31;Fe2+浓度0.08mg/L;循环糠醛酸值0.024mgKOH/g。
实施例六
三乙醇胺12%
苯并三氮脞12%
羟基亚乙基二膦酸10%
F6810%
水56%
取脱水塔407排水样分析:缓蚀剂缓蚀率98.4%;脱水塔排水pH7.23;Fe2+浓度0.07mg/L;循环糠醛酸值0.023mgKOH/g。
实施例七
二乙烯三胺20%
苯并噻脞5%
氨基三亚乙基膦酸20%
F6812%
水43%
取脱水塔407排水样分析:缓蚀剂缓蚀率98.2%;脱水塔排水pH7.13;Fe2+浓度0.09mg/L;循环糠醛酸值0.028mgKOH/g。
实施例八
单乙醇胺10%
乌洛托品20%
乙二氨四亚甲基膦酸10%
F6820%
水40%
取脱水塔407排水样分析:缓蚀剂缓蚀率98.3%;脱水塔排水pH7.45;Fe2+浓度0.08mg/L;循环糠醛酸值0.026mgKOH/g。
实施例九
二乙烯三胺15%
苯并三氮脞18%
膦羧酸20%
F685%
水42%
取脱水塔407排水样分析:缓蚀剂缓蚀率98.5%;脱水塔排水pH7.50;Fe2+浓度0.08mg/L;循环糠醛酸值0.028mgKOH/g。
本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述。本发明的上述实施例都只能认为是对本发明的说明而不是限制,凡是依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰,均属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,其特征是,在糠醛精制工艺中,于糠醛精制装置的水溶液系统的真空沉降罐与水溶液分离罐之间的管线注入缓蚀剂,所述缓蚀剂随糠醛水溶液及蒸发的溶剂沿流体流向进入水溶液系统的各个设备和管线中,中和和吸附水溶液系统的酸性腐蚀介质,减缓水溶液系统腐蚀。
2.根据权利要求1所述可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,其特征是,所述缓蚀剂包括以下质量百分比的组分:中和性有机胺5~20%,含氮吸附型缓蚀剂化合物5~20%,抗结焦剂5~20%,抗乳化剂5~20%,复配溶剂40~65%。
3.根据权利要求2所述可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,其特征是,所述的中和性有机胺为多乙烯多胺或醇胺。
4.根据权利要求3所述可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,其特征是,所述多乙烯多胺为乙二胺或二乙烯三胺;所述醇胺为单乙醇胺或三乙醇胺。
5.根据权利要求2所述可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,其特征是,所述的含氮吸附型缓蚀剂化合物为苯并三氮脞、苯并噻脞或乌洛托品。
6.根据权利要求2所述可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,其特征是,所述的抗结焦剂为有机膦酸。
7.根据权利要求6所述可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,其特征是,有机膦酸为羟基亚乙基二膦酸、氨基三亚乙基膦酸、乙二氨四亚甲基膦酸或膦羧酸。
8.根据权利要求2所述可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,其特征是,所述的抗乳化剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚。
9.根据权利要求2所述可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,其特征是,所述的复配溶剂为自来水。
10.根据权利要求1至9任一项所述可有效减缓糠醛精制装置水溶液系统腐蚀的方法,其特征是,所述缓蚀剂的使用浓度为15~30ppm;所述缓蚀剂在加入糠醛精制装置水溶液系统前先用8-10倍软化水稀释。
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