CN105632866A - 电喷雾电离装置及质谱仪 - Google Patents

电喷雾电离装置及质谱仪 Download PDF

Info

Publication number
CN105632866A
CN105632866A CN201410581596.9A CN201410581596A CN105632866A CN 105632866 A CN105632866 A CN 105632866A CN 201410581596 A CN201410581596 A CN 201410581596A CN 105632866 A CN105632866 A CN 105632866A
Authority
CN
China
Prior art keywords
suction nozzle
liquid suction
electron spray
spray ionisation
ionisation device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410581596.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105632866B (zh
Inventor
黄云清
蒋公羽
孙文剑
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shimadzu Research Laboratory Shanghai Co Ltd
Original Assignee
Shimadzu Research Laboratory Shanghai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shimadzu Research Laboratory Shanghai Co Ltd filed Critical Shimadzu Research Laboratory Shanghai Co Ltd
Priority to CN201410581596.9A priority Critical patent/CN105632866B/zh
Priority to PCT/CN2015/092690 priority patent/WO2016066062A1/zh
Publication of CN105632866A publication Critical patent/CN105632866A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105632866B publication Critical patent/CN105632866B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J49/00Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/02Details
    • H01J49/04Arrangements for introducing or extracting samples to be analysed, e.g. vacuum locks; Arrangements for external adjustment of electron- or ion-optical components
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J49/00Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/26Mass spectrometers or separator tubes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Electron Tubes For Measurement (AREA)

Abstract

本发明提供一种电喷雾电离装置,用于电离溶液中的待分析物,包括:电离腔体;液体吸头,引导溶液以液滴的形式从吸头的出口端进入电离腔体,至少部分的吸头在预定时间内相对电离腔体的表面保持一电势差,以使进入电离腔体的液滴带电;一或多个导气管,引导指向液体吸头的出口端的一股或多股气流进入电离腔体,且气流运动方向与液体吸头的延伸方向成预定角度;其中,导气管与液体吸头间设为可自由分离;离子取样口,开口端朝向电离腔体,引导溶液的待分析物离子进入位于电喷雾电离装置下级的质量分析器;实现直接快速质量分析、重现性好且无交叉污染的电离装置,可在电极不接触溶液的前提下,实现在尖端尺寸更大的可抛弃吸头上实现电喷雾电离。

Description

电喷雾电离装置及质谱仪
技术领域
本发明涉及质谱分析技术领域,特别是涉及一种电喷雾电离装置及质谱仪。
背景技术
色谱质谱联用技术兼具色谱的高分离效率及质谱的高选择性、高灵敏度的优点,目前仍然是复杂样品分析的最有效的方法。然而,由于色谱分离过程不能在短时间内完成,色质联用的方法并不是一种高通量的分析方法,不足应对某些要求结果立等可得或大样本量的分析任务。
流动注射-质谱分析(flowinjection-massspectrometryanalysis)技术是一种具有高通量分析能力的方法。流动注射质谱分析的仪器装置通常包含溶剂输送装置、进样阀及质谱仪电离源,通过溶剂传输管路将它们连接在一起。当进样阀处于上样(load)位置时,样品溶液通过进样针注入样品环中,此时溶剂通过阀上一个单独的通道流入质谱电离源;当样品注入完毕后,将进样阀切换至进样(iniection)状态,此时溶剂在阀上的流路由上述单独通道切换至样品环,将注入的样品带入质谱电离源。自动进样机器人的使用,大提高了流动注射-质谱分析方法的分析速度,使该技术在需要大样本、大数据量采集分析的代谢组学、临床检测及相关药效、毒理及机制研究有一定的优势。
然而,该方法也具有以不足:1)需要适当的样品前处理,以除去样品溶液中抑制电离的大量背景基质,这限制了分析通量的提高;2)进样针、管路及电离源的喷针会有分析物残留,即使是少量的残留也会使微量分析的定量结果有明显的偏差;3)发生污染后,进样针、管路及电离源喷针的更换十分繁琐。
美国专利号为US6858437B2的文献公开了一种直接流动注射分析雾化电喷雾技术,该技术的特殊之处在于使用进样针替代了传统电喷雾电离源的喷针。当进样针吸取样品溶液后,直接插入与进样针紧密配合的探头中,通过施加直流电压于进样针上,必要时在进样针与探头之间的空隙中通以辅助雾化气,实现对目标分析物的电喷雾电离。进样针可以为多次使用的针头,也可以为可抛弃型吸头。通过在进样针上填装色谱填料,可以实现简易的样品制备,以减少背景基质对电离的抑制。另外,雾化气的使用可以降低电喷雾所需电压幅值,提高喷雾稳定性和脱溶剂化效率。该方法虽然解决了部分流动注射-质谱分析技术的缺陷,但仍然存在以下两个不足:1)进样针吸取溶液后,需插入与之紧密配合的探头中,此时残留在进样针上的溶液可能会污染探头,残留于探头上的污染物可能会干扰下次分析;2)若使用的是塑料材料的可抛弃型吸头,所加直接电需通过一个金属部件与吸头内的样品溶液接触,这不仅增加了装置的复杂程度,也存在污染物残留于金属部件上的可能。
传统的移液方法使用移液管,采用目视对刻度的方法进行定体积移液,所用移液管在清洗后可再次使用,这种移液方法虽然准确度较高,但效率太低。采用移液枪配合低价的可抛弃型塑料吸头的移液方法,已经成为主流。该方法移液速度快,成本低,多次移液间没有交叉污染。所用的塑料吸头由于大批量标准化生产,目前的采购价格非常低廉。Williams等人(《RapidCommunicationinMassSpectrometry》杂志,2001年,第15卷,1890-1891页)使用可抛弃性移液枪吸头作为电喷雾喷针,实现了对有机合成中间产物的质谱分析,减少了多次分析的交叉污染。然而该方法,为了实现电喷雾电离,所加直流电压需通过插入吸头与溶液接触的金属针,施加于吸头尖端。由于金属针直接与溶液接触,多次分析里需进行清洗,使分析过程仍显复杂。由于未使用雾化气辅助电喷雾的产生,该方法所需的起喷电压较高,电喷雾的稳定性及重现性不足。
Franzke等人(《AnalyticalBioanayticalChemistry》杂志,2010年,第397卷,1767-1772页)于2010年提出了介质阻挡电喷雾方法,该方法所施加的电压为方波交流高压,电极与样品溶液由一层电介质层隔开,不与样品溶液直接接触。Qiao等人的(《AnalyticalChemistry》杂志,2012年,第84卷,7422-7430页)则提出一种与介质阻挡电喷雾原理类似的方法,并且给此方法提出了一个新的名字-静电喷雾电离。在该文章中尝试了将介质阻挡电喷雾技术与吸头电喷雾方法结合起来,该方法显然避免了Williams等人所公开的吸头喷雾方法中需使用金属针与溶液接触的缺陷。Qiao等人采用的是直接电喷雾的方式,这种情况下,为了使电喷雾稳定,所选用吸头的尖端应尽可能小。Qiao等人选用了的可抛弃型聚丙烯材质的移液枪吸头的尖端外径约为350μm,如此细的聚丙烯塑料的尖端的刚性不足,吸头与吸头之间的弯曲程度也不一样,这显然会影响吸头电喷雾的重现性。为了提高重现性,有必要使用尖端刚性更好的吸头,例如,采用尖端外径为750μm的20μL吸头。然而,在所述直接电喷雾的方式下,介质阻挡电喷雾要实现对溶液的喷雾会要求所加方波交流电压的峰峰值较直流电喷雾的电压值高,并且随着喷针尖端的口径尺寸增大而增大,而当交流电压的峰峰值过高时,则容易引起电极与周围环境的放电。
基于上述方式的缺陷,为了发展一种可用于直接快速分析,重现性良好且无交叉污染的电喷雾电离质谱分析方法,应该对上述方法进行改进,实现在尖端尺寸更大的吸头上实现电喷雾电离。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的是发展一种可用于质谱仪的直接快速分析、重现性良好且无交叉污染的电喷雾电离装置,可以在电极不接触溶液的前提下,实现在尖端尺寸更大的可抛弃吸头上实现电喷雾电离。
为实现上述目标及其他相关目标,本发明提供一种电喷雾电离装置,用于电离溶液中的待分析物,所述电喷雾电离装置包括:电离腔体;液体吸头,用于引导所述溶液以液滴的形式从液体吸头的出口端进入电离腔体,至少部分的所述液体吸头在预定时间内相对所述电离腔体的表面保持一个电势差,以使进入电离腔体的液滴带电;一个或多个导气管,用于引导一股或多股气流进入所述电离腔体,所述一股或多股气流指向所述液体吸头的出口端,且导气管与液体吸头的延伸方向成一预定角度;其中,所述导气管与液体吸头间设置为可自由分离;离子取样口,开口端朝向所述电离腔体,用于引导所述溶液的待分析物离子进入位于所述电喷雾电离装置下级的质量分析器。
可选的,所述液体吸头为具有锥形尖端作为所述出口端的锥形液体吸头。
可选的,所述液体吸头的锥形尖端的外径尺寸取值范围为:10~50μm;或50~200μm;或200~500μm;或500~1000μm;或1000~2000μm。
可选的,所述液体吸头内设有色谱填料。
可选的,所述色谱填料所用材料包括:多孔硅胶颗粒、纸纤维多孔整体材料、聚合物整体柱及聚合物裹颗粒物中的一种或多种混合物。
可选的,所述溶液在施加于所述液体吸头进口端和出口端间压强差作用下通过液体吸头,其中,所述液体吸头进口端的压强大于液体吸头出口端的压强。
可选的,所述导气管送出的气流经过所述液体吸头出口端使所述液体吸头进口端与液体吸头出口端间形成压强差,所述溶液由压强差作用下通过液体吸头。
可选的,所述液体吸头进口端连通大气压,所述液体吸头出口端的压强为负压。
可选的,所述电势差为直流高压电势差,所述直流电势差直接施加于液体吸头内的液体。
可选的,所述电势差为交流高压电势差,所述交流电势差直接施加于液体吸头内的液体。
可选的,所述电势差为交流高压电势差,所述交流电势差通过电介质施加于液体吸头内的液体。
可选的,所述液体吸头的材质包括:金属、石英管、有机聚合物材料及玻璃中的一种。
可选的,所述直流高压电势差的取值范围为1000~3000V;或3000~5000V;或5000~8000V;或8000~12000V。
可选的,所述交流高压电势的峰-峰值的取值范围为1000~3000V;或3000~5000V;或5000~8000V;或8000~12000V。
可选的,所述交流电势的频率为2~1000Hz。
可选的,所述导气管指向液体吸头出口端的端部形状为圆形、扁平、或圆弧形。
可选的,所述导气管与液体吸头所成角度的取值范围为20°~60°;或60°~90°;或90°~120°。
可选的,所述气流为加热气流。
可选的,所述气流速度的取值范围为10~100m/s;或100~300m/s;或300~600m/s;或600~800m/s。
为实现上述目标及其他相关目标,本发明提供一种质谱仪,包括:如前所述的电喷雾电离装置;以及所述位于所述电喷雾电离装置下级的质量分析器。
如上所述,本发明提供一种电喷雾电离装置,用于电离溶液中的待分析物,包括:电离腔体;液体吸头,引导溶液以液滴的形式从吸头的出口端进入电离腔体,至少部分的吸头在预定时间内相对电离腔体的表面保持一电势差,以使进入电离腔体的液滴带电;一或多个导气管,引导指向液体吸头的出口端的一股或多股气流进入电离腔体,且气流运动方向与液体吸头的延伸方向成预定角度;其中,导气管与液体吸头间设为可自由分离;离子取样口,开口端朝向电离腔体,引导溶液的待分析物离子进入位于电喷雾电离装置下级的质量分析器;实现直接快速质量分析、重现性好且无交叉污染的电离装置,可在电极不接触溶液的前提下,实现在尖端尺寸更大的可抛弃吸头上实现电喷雾电离。
附图说明
图1显示为本发明一实施例中的电喷雾电离装置的结构示意图。
图2显示为本发明又一实施例中的电喷雾电离装置的结构示意图。
图3显示为本发明再一实施例中的电喷雾电离装置的结构示意图。
图4显示为本发明另一实施例中的电喷雾电离装置的结构示意图。
图5显示为本发明一应用实施例中的电喷雾电离装置的质谱分析应用的实验结果示意图。
图6显示为本发明一应用实施例中的电喷雾电离装置的质谱分析应用的实验结果示意图。
图7显示为本发明一应用实施例中的电喷雾电离装置的质谱分析应用的实验结果示意图。
图8显示为本发明一应用实施例中的电喷雾电离装置的质谱分析应用的实验结果示意图。
图9显示为本发明一应用实施例中的电喷雾电离装置的质谱分析应用的实验结果示意图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。需说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
如图1所示,本发明提供一种电喷雾电离装置的实施例,用于电离溶液中的待分析物,所述电喷雾电离装置可作为例如质谱仪等质量分析系统的部件使用;所述电喷雾电离装置包括:电离腔体1、液体吸头2、导气管3及离子取样口4等。
在一实施例中,所述液体吸头2为管状,所述溶液可以借助移液枪从液体吸头2的一端(例如图示上端)吸入,也可以从相对一端(例如图示下端)注入;参考图示箭头指示溶液的运动方向可知,所述液体吸头2用于引导所述溶液以液滴的形式从液体吸头2的出口端(图中为下端)进入电离腔体1,所述液体吸头2优选为液体吸头(即可抛弃型吸头),其中,至少部分的所述液体吸头2在预定时间内相对所述电离腔体1的表面保持一个电势差,以使进入电离腔体1的液滴带电;在本实施例中,所述电势差为直流高压电势差,所加直流高压电势差可以直接施加于液体吸头的尖端,也可以通过电介质施加于吸头尖端,电介质可以为空气、绝缘的吸头外壁或其他介电材料;所述直流高压电势差的取值范围为1000~3000V;或3000~5000V;或5000~8000V;或8000~12000V;此外,直流高压电势差优选通过高阻值(例如10MΩ)的电阻与液体吸头2相接。所述液体吸头2的材质包括:金属、石英管、有机聚合物材料及玻璃中的一种,其中,通过在金属材质的液体吸头2上通直流或交流电作为一种优选方案。
所述导气管3,数量可为一或多个,用于引导一股或多股气流进入所述电离腔体1,所述气流指向所述液体吸头2的出口端。以下说明所述导气管3气流的作用:一般现有所采用的液体吸头出口端(或称尖端)的外径一般大于350μm,通过在吸头施加大于4kV的电压,可在外径350μm的出口端产生一束电喷雾,然而其喷雾稳定性较差,且随着液体流速的增大,喷雾稳定性逐渐降低。而在本发明的实施例中,当通过导气管3导入一束气流,该气流吹向液体吸头2的出口端,此时无需加电即可在例如外径350μm,甚至750μm的吸头出口端产生稳定的喷雾,在液体吸头2的尖端施加大于2.0kV的电压即可使喷雾转化为电喷雾,过而在离子分析仪内产生稳定的离子流。传统的电喷雾离子源,辅助雾化气与液体导管通常为同轴放置,液体导管与辅助雾化气导管间的间隙较小,这使得液体导管与辅助雾化气导管难以实现即时分离;虽然通过某些设计,可以实现液体导管与辅助雾化气导管的即时分离,却难以避免更换液体导管时,管内液体对雾化用的气导管的污染;而本实施例中由于使用了侧吹气流作为辅助雾化气的方式,使液体吸头2与导气管3可实现即时分离,这使得液体吸头2可以实现频繁更换,且不污染导气管3,避免多次分析间的相互干扰。在一实施例中,导气管3的内径优选为0.5mm-2mm,气体流速可以通过例如压力阀以手动或电脑控制的方式来调节,可选的,所述气流速度的取值范围为10~100m/s;或100~300m/s;或300~600m/s;或600~800m/s,较优的,气流速度控制在100至200m/s之间。
需说明的是,为了使所述溶液液滴从液体吸头的出口端流出,除了通过利用所述液体吸头2电势差的方式进行,还可单独或配合采用压强控制的方式,例如:所述溶液在施加于所述液体吸头2进口端和出口端间压强差作用下通过液体吸头2,其中,所述液体吸头2进口端的压强大于液体吸头2出口端的压强。所述导气管3送出的气流经过所述液体吸头2出口端使所述液体吸头2进口端与液体吸头2出口端间形成压强差;也可以使所述溶液由压强差作用下通过液体吸头2;优选的,所述压强差的产生例如使所述液体吸头2进口端连通大气压,所述液体吸头2出口端的压强因所述气流作用而形成负压。
据此,电喷雾的形成可例如通过在液体吸头2出口端相对入口端间形成压差,可以使吸头内的液体从尖端流出,流出的液体在电压和气流的共同作用下实现电喷雾;再例如,流经液体吸头2尖端的快速运动的气流,在射流效应作用下,可使液体吸头2出口端的静压变低,而液体吸头2的另一端即入口端可例如处于大气压中,在液体吸头2两端气压差的作用下,其内的液体会被推出,流出的液体在电压和气流的共同作用下也可实现电喷雾。
另外,还可在所述导气管3对气体进行加热,加热的气体有助于喷雾液滴的脱溶剂化。
在一实施例中,所述导气管3与液体吸头2的延伸方向成一预定角度;可选的,所述导气管3与液体吸头2所成角度的取值范围为20°~60°;或60°~90°;或90°~120°,其中,为了获得较好的辅助喷雾效率,70°~85°是一种较为优选方案。
所述离子取样口4的开口端朝向所述电离腔体1,在离子脱离液体吸头2按图示箭头所示方向进入电离腔体1内之后,用于引导所述溶液的待分析物离子进入位于所述电喷雾电离装置下级的质量分析器以完成质量分析;所述离子取样口4可以与气流方向间的角度可以从0°到90°不等,为了减小喷雾液滴对离子分析仪的污染,45°到90°是一种较为优选的方案。
如图2所示,显示了本发明一种实施例的电喷雾电离装置。与上述实施例的差别在于,所述电势差为交流电势差,实现正负离子随着电压的周期变化交替产生;所加交流电势差可以直接施加于液体吸头2;也可以通过电介质施加于液体吸头2,电介质可以为空气、绝缘的吸头外壁或其他介电材料。所述交流电势差的可选频率为2~1000Hz,优选频率为5Hz至50Hz的高压;可选的,所述交流高压电势的峰-峰值的取值范围为1000~3000V;或3000~5000V;或5000~8000V;或8000~12000V,优选为6kV至10kV。
如图3所示,显示了本发明实施例的一种实施例的电喷雾电离装置。与上述实施例的差别在于,所述液体吸头5为具有锥形尖端作为所述出口端的锥形液体吸头,所述液体吸头5材质可为有机聚合物材料,使用交流高压实现电喷雾。交流高压通过吸头壁这一电介质施加于吸头尖端。由于施加电压的电极不与溶液接触,该实施例可以避免更换液体吸头的过程中所残留于电极上的溶液对分析的干扰。在一实施例中,所述液体吸头5的锥形尖端的外径尺寸取值范围为:10~50μm;或50~200μm;或200~500μm;或500~1000μm;或1000~2000μm。
如图4所示,显示了本发明另一种在图3的实施例基础上进行改进的实施例。当液体吸头5尖端外径大于750μm,内径大于350μm时,由于液体的流阻太小,液体在自重的作用下,从垂直放置的吸头尖端流出,此时即使使用辅助气流,也无法获得稳定的喷雾。通过在液体吸头5内填装一定量的液体通透性良好的多孔色谱填料6,可以增加液体的流阻,以实现气体辅助下的稳定电喷雾。更进一步地,该色谱填料6可用于复杂样品分析时去除杂质和目标分析物的富集;所述色谱填料6所用材料包括:多孔硅胶颗粒、纸纤维多孔整体材料、聚合物整体柱及聚合物裹颗粒物中的一种或多种混合物。
承前所述,本发明是通过气流与电压共同作用来形成电喷雾的,故通过所述气流的作用可以有效减少降低对施加于液体吸头5电压的要求。当吸头尖端外径大于750μm时,交流高压通过吸头壁这一电介质施加于吸头尖端。若没有所述气流辅助时,要使吸头尖端产生稳定的电喷雾,需要较高的电压,会导致产生严重放电;而在本发明的实施例中,当有辅助气存在时,所加交流电压的峰-峰值大于8kV即可。
以下再以几个针对不同待分析物的质谱分析实验例来说明本发明的应用:
图5显示了50ng/mL苯乙双胍与罗格列酮的甲醇溶液在本发明装置上检测后的质谱图(横轴为质荷比,纵轴为离子流强度)。质谱仪在正离子模式下工作。所用液体吸头为尖端外径350μm的聚丙烯塑料移液枪吸头。溶液可使用安装有该液体吸头的移液枪直接吸取,也可从液体吸头尖端的另一端注入。所加直流电压为3.0kV,通过10MΩ电阻直接与溶液接触。所用辅助气流速为5L/min。
图6显示了50ng/mL苯乙双胍与罗格列酮的甲醇溶液在本发明装置上检测后的质谱图。质谱仪在正离子模式下工作。所用液体吸头为尖端外径350μm的聚丙烯塑料移液枪吸头。溶液可使用安装有该吸头的移液枪直接吸取,也可从液体吸头尖端的另一端注入。所加直流电压为方波交流电压(±3.0kV,50%占空比,5Hz),通过10MΩ电阻直接与溶液接触。所用辅助气流速为5L/min。
图7显示了50ng/mL苯乙双胍与罗格列酮的甲醇溶液在本发明装置上检测后的质谱图。质谱仪在正离子模式下工作。所用液体吸头为尖端外径350μm的聚丙烯塑料移液枪吸头。溶液可使用安装有该吸头的移液枪直接吸取,也可从液体吸头尖端的另一端注入。所加交流电压为方波交流电压(±3.0kV,50%占空比,5Hz),通过包覆于吸头外壁上的导电金属层与施加于吸头尖端。所用辅助气流速为5L/min。
图8显示了50ng/mL苯乙双胍与罗格列酮的甲醇溶液在本发明装置上检测后的质谱图。质谱仪在正离子模式下工作。所用液体吸头为外径300μm的石英毛细管。溶液通过毛细虹吸作用吸入。所加交流电压为方波交流电压(±3.0kV,50%占空比,5Hz),通过包覆于毛细管外壁上的导电金属层与施加于吸头尖端。所用辅助气流速为5L/min。
图9显示了尿样中苯乙双胍与罗格列酮在本发明装置上检测后的质谱图。所用吸头为商品化的20μL聚丙烯塑料移液枪吸头,该吸头尖端外径约为750μm,吸头内预封闭5μL层析硅胶。所用尿样的加标浓度为200ng/mL,首先吸取2μL加标尿样从吸头尖端相对的端口滴加于层析硅胶表面,然后使用100μL乙腈-水(8∶2)溶液解析,离子化在解析的同时进行。所加交流电压为方波交流电压(±4.0kV,50%占空比,5Hz),通过包覆于吸头外壁上的导电金属层与施加于吸头尖端。所用辅助气流速为5L/min。
以上结果显示了本发明实施例的气体辅助型的电喷雾电离装置,能够对简单溶液甚至复杂样品中的分析物进行快速分析。
以上实施方案仅为解释本发明的可能性而言,有此专业经验之人士可以方便地设计出本发明框架下多种实施构型。比如,液体吸头、气体导管及离子引入口的相对位置可调,以适应不同规格的吸头及不同气体流速时的分析需要;气体导管出口的形状不仅可以是圆形也可以是多边形、弧形或其他形状。
参考上述实施例可知,本发明的电喷雾电离装置可应用于例如质谱仪等质量分析系统中,其可包括本发明所述的电喷雾电离装置、以及作为其下级的质量分析器。
综上所述,本发明提供一种电喷雾电离装置,用于电离溶液中的待分析物,所述电喷雾电离装置包括:电离腔体;液体吸头,用于引导所述溶液以液滴的形式从液体吸头的出口端进入电离腔体,至少部分的所述液体吸头在预定时间内相对所述电离腔体的表面保持一个电势差,以使进入电离腔体的液滴带电;一个或多个导气管,用于引导一股或多股气流进入所述电离腔体,所述一股或多股气流指向所述液体吸头的出口端,且导气管与液体吸头的延伸方向成一预定角度;其中,所述导气管与液体吸头间设置为可自由分离;离子取样口,开口端朝向所述电离腔体,用于引导所述溶液的待分析物离子进入位于所述电喷雾电离装置下级的质量分析器;实现用于直接快速质量分析、重现性良好且无交叉污染的电喷雾电离装置,可以在电极不接触溶液的前提下,实现在尖端尺寸更大的可抛弃吸头上实现电喷雾电离。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (20)

1.一种电喷雾电离装置,用于电离溶液中的待分析物,其特征在于,所述电喷雾电离装置包括:
电离腔体;
液体吸头,用于引导所述溶液以液滴的形式从液体吸头的出口端进入电离腔体,至少部分的所述液体吸头在预定时间内相对所述电离腔体的表面保持一个电势差,以使进入电离腔体的液滴带电;
一个或多个导气管,用于引导一股或多股气流进入所述电离腔体,所述一股或多股气流指向所述液体吸头的出口端,且导气管与液体吸头的延仲方向成一预定角度;其中,所述导气管与液体吸头间设置为可自由分离;
离子取样口,开口端朝向所述电离腔体,用于引导所述溶液的待分析物离子进入位于所述电喷雾电离装置下级的质量分析器。
2.如权利要求1所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述液体吸头为具有锥形尖端作为所述出口端的锥形液体吸头。
3.如权利要求2所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述液体吸头的锥形尖端的外径尺寸取值范围为:10~50μm;或50~200μm;或200~500μm;或500~1000μm;或1000~2000μm。
4.如权利要求2所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述液体吸头内设有色谱填料。
5.如权利要求4所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述色谱填料所用材料包括:多孔硅胶颗粒、纸纤维多孔整体材料、聚合物整体柱及聚合物裹颗粒物中的一种或多种混合物。
6.如权利要求1所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述溶液在施加于所述液体吸头进口端和出口端间压强差作用下通过液体吸头,其中,所述液体吸头进口端的压强大于液体吸头出口端的压强。
7.如权利要求6所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述导气管送出的气流经过所述液体吸头出口端使所述液体吸头进口端与液体吸头出口端间形成压强差,所述溶液由压强差作用下通过液体吸头。
8.如权利要求7所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述液体吸头进口端连通大气压,所述液体吸头出口端的压强为负压。
9.如权利要求1所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述电势差为直流高压电势差,所述直流电势差直接施加于液体吸头内的液体。
10.如权利要求1所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述电势差为交流高压电势差,所述交流电势差直接施加于液体吸头内的液体。
11.如权利要求1所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述电势差为交流高压电势差,所述交流电势差通过电介质施加于液体吸头内的液体。
12.如权利要求1所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述液体吸头的材质包括:金属、石英管、有机聚合物材料及玻璃中的一种。
13.如权利要求9所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述直流高压电势差的取值范围为1000~3000V;或3000~5000V;或5000~8000V;或8000~12000V。
14.如权利要求10或11所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述交流高压电势的峰-峰值的取值范围为1000~3000V;或3000~5000V;或5000~8000V;或8000~12000V。
15.如权利要求10或11所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述交流电势的频率为2~1000Hz。
16.如权利要求1所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述导气管指向液体吸头出口端的端部形状为圆形、扁平、或圆弧形。
17.如权利要求1所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述导气管与液体吸头所成预定角度的取值范围为20°~60°;或60°~90°;或90°~120°。
18.如权利要求1所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述气流为加热气流。
19.如权利要求1所述电喷雾电离装置,其特征在于,所述气流速度的取值范围为10~100m/s;或100~300m/s;或300~600m/s;或600~800m/s。
20.一种质谱仪,其特征在于,包括如权利要求1至19中任一项所述的电喷雾电离装置;以及所述位于所述电喷雾电离装置下级的质量分析器。
CN201410581596.9A 2014-10-27 2014-10-27 电喷雾电离装置及质谱仪 Active CN105632866B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410581596.9A CN105632866B (zh) 2014-10-27 2014-10-27 电喷雾电离装置及质谱仪
PCT/CN2015/092690 WO2016066062A1 (zh) 2014-10-27 2015-10-23 电喷雾电离装置及质谱仪

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410581596.9A CN105632866B (zh) 2014-10-27 2014-10-27 电喷雾电离装置及质谱仪

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105632866A true CN105632866A (zh) 2016-06-01
CN105632866B CN105632866B (zh) 2018-03-13

Family

ID=55856601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410581596.9A Active CN105632866B (zh) 2014-10-27 2014-10-27 电喷雾电离装置及质谱仪

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN105632866B (zh)
WO (1) WO2016066062A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109326499A (zh) * 2018-09-29 2019-02-12 清华大学深圳研究生院 一种用于去除质谱仪进样结晶的装置
CN109360781A (zh) * 2018-11-29 2019-02-19 清华大学深圳研究生院 二次电喷雾离子源装置及质谱检测设备
CN112106170A (zh) * 2018-05-16 2020-12-18 英国质谱公司 撞击电离喷雾离子源或电喷雾电离离子源
CN114563490A (zh) * 2020-11-27 2022-05-31 豪夫迈·罗氏有限公司 在质谱系统中定位针状部件

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08236064A (ja) * 1995-02-28 1996-09-13 Shimadzu Corp 液体クロマトグラフ質量分析装置
JP2001183343A (ja) * 1999-12-22 2001-07-06 Shimadzu Corp 液体クロマトグラフ質量分析計
JP2003322639A (ja) * 2002-05-01 2003-11-14 Shimadzu Corp 液体クロマトグラフ質量分析装置
CN102610482A (zh) * 2012-03-30 2012-07-25 武汉大学 一种电喷雾离子化方法和实现该方法的装置
CN102709147A (zh) * 2012-06-21 2012-10-03 清华大学深圳研究生院 一种电喷雾离子源及质谱仪

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080083873A1 (en) * 2006-10-09 2008-04-10 Matthew Giardina Device and method for introducing multiple liquid samples at atmospheric pressure for mass spectrometry
US20080179511A1 (en) * 2007-01-31 2008-07-31 Huanwen Chen Microspray liquid-liquid extractive ionization device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08236064A (ja) * 1995-02-28 1996-09-13 Shimadzu Corp 液体クロマトグラフ質量分析装置
JP2001183343A (ja) * 1999-12-22 2001-07-06 Shimadzu Corp 液体クロマトグラフ質量分析計
JP2003322639A (ja) * 2002-05-01 2003-11-14 Shimadzu Corp 液体クロマトグラフ質量分析装置
CN102610482A (zh) * 2012-03-30 2012-07-25 武汉大学 一种电喷雾离子化方法和实现该方法的装置
CN102709147A (zh) * 2012-06-21 2012-10-03 清华大学深圳研究生院 一种电喷雾离子源及质谱仪

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112106170A (zh) * 2018-05-16 2020-12-18 英国质谱公司 撞击电离喷雾离子源或电喷雾电离离子源
CN112106170B (zh) * 2018-05-16 2024-06-04 英国质谱公司 撞击电离喷雾离子源或电喷雾电离离子源
CN109326499A (zh) * 2018-09-29 2019-02-12 清华大学深圳研究生院 一种用于去除质谱仪进样结晶的装置
CN109360781A (zh) * 2018-11-29 2019-02-19 清华大学深圳研究生院 二次电喷雾离子源装置及质谱检测设备
CN114563490A (zh) * 2020-11-27 2022-05-31 豪夫迈·罗氏有限公司 在质谱系统中定位针状部件

Also Published As

Publication number Publication date
CN105632866B (zh) 2018-03-13
WO2016066062A1 (zh) 2016-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102709147B (zh) 一种电喷雾离子源及质谱仪
Fang et al. Coupling solid-phase microextraction with ambient mass spectrometry: Strategies and applications
CN109844901B (zh) 提高用于质谱分析的直接取样接口灵敏度的方法和系统
CN103048378B (zh) 用于样品直接提取电离的质谱采样和电离装置及其方法
JP6526656B2 (ja) 同心apci表面イオン化イオン源、イオンガイド及び使用方法
CN109952629B (zh) 质量分析装置以及离子检测装置
JP2014112107A (ja) 液体噴射による脱離イオン化のための方法及び装置
CN105632866A (zh) 电喷雾电离装置及质谱仪
US9240310B2 (en) Method and apparatus for improving ion transmission into a mass spectrometer
WO2022052855A1 (zh) 液相质谱取样与电喷雾的组合装置
CN210897196U (zh) 一种电喷雾离子源及质谱装置
EP2630651A1 (en) Atmospheric pressure ionization inlet for mass spectrometers
CN112368799A (zh) 多种气体流离子发生器
RU2530783C2 (ru) Устройство электрораспыления хроматографических потоков анализируемых растворов веществ для источников ионов
CN206225322U (zh) Esi离子源装置、质谱仪和液相色谱质谱联用仪
CN106442825B (zh) 微流电动色谱仪与纳升级电喷雾离子源质谱联用的接口装置
CN209822593U (zh) 一种高通量单细胞电喷雾质谱装置
CN209591975U (zh) 一种用于质谱仪的离子源装置
CN112335014A (zh) 用于质谱仪的取样界面
CN109979797A (zh) 一种用于质谱仪的离子源装置及其使用方法
CN116325076A (zh) 用在质谱系统和方法中的采样探头的排出流增压
US8835838B2 (en) Method and apparatus for analysis and ion source
CN208568678U (zh) 敞开式离子化质谱的离子分离装置
US8502162B2 (en) Atmospheric pressure ionization apparatus and method
CN204441247U (zh) 一种原位质谱分析的常压离子源装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant