CN105628814B

CN105628814B - 一种威百亩的分析方法

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Publication number: CN105628814B
Application number: CN201511010042.4A
Authority: CN
Inventors: 郑翠秀; 尹拥军; 杨桂红; 孙丽梅
Original assignee: LIMIN CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: Limin Chemical Co., Ltd.
Priority date: 2015-12-30
Filing date: 2015-12-30
Publication date: 2017-05-24
Anticipated expiration: 2035-12-30
Also published as: CN105628814A

Abstract

一种威百亩的分析方法，包括以下步骤：1）制备威百亩标准溶液和威百亩试样溶液；2）采用AS‑23色谱柱，对所述威百亩标准溶液和威百亩试样溶液进行离子色谱分析测定；3）获得威百亩原药及其剂型产品的主含量，得到测定结果。本发明的威百亩的分析方法，分析时间短、样品用量少、选择性好、灵敏度高、检测限低、易实现自动化，节约试剂并减少工业污染的优点。

Description

一种威百亩的分析方法

技术领域

本发明涉及农药分析领域，其涉及一种威百亩的分析方法。

背景技术

威百亩，化学名称为甲基二硫代氨基甲酸钠。原药外观为白色具刺激气味的结晶样粉末状物,制剂外观为浅黄绿色稳定均相液体，无可见的悬浮物。溶解性：(g/L20℃)水：772、乙醇<5，不溶于大多数有机溶剂；在碱性中稳定，遇酸则分解。原药雄性大鼠急性经口LD50为820mg/kg，家兔急性经皮LD50为800mg/kg，家兔急性经皮LD50为800mg/kg。威百亩为低毒，学术上划为杀线虫剂，并具有杀菌、除草的作用。能有效杀灭根结线虫、杂草等有害生物，从而获得洁净及健康的土壤。对眼睛及粘膜有刺激作用，对鱼有毒，对蜜蜂无毒。适用于温室、大棚、塑料拱棚、花卉、烟草、中草药、生姜、山药等经济作物苗床土壤、重茬种植的土壤灭菌，及组培种苗等培养基质、盆景土壤、食用菌菇床土等熏蒸灭菌，能预防线虫、真菌、细菌、地下害虫等引起的各类病虫害并且兼防马塘、看麦娘、莎草等杂草。常用农药剂型：35%、42%水剂。

目前国内外测定威百亩的分析方法有：气相色谱法，化学分析法等。然而目前报道的方法中还存在很多不足。例如，化学分析要使用许多溶液，并且反应产物中含有的重金属废液处理麻烦，并且由于样品中含有少量的二硫化碳造成威百亩含量偏高。

发明内容

为了解决现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供了一种威百亩的分析方法。本发明分析时间短、样品用量少、选择性好、灵敏度高、检测限低、易实现自动化,节约试剂并减少工业污染的优点。并且准确度和精密度均可得到满意的结果。

为实现上述目的，本发明提供的威百亩的分析方法，包括以下步骤：

1）制备威百亩标准溶液和威百亩试样溶液；

2）采用AS-23色谱柱，对所述威百亩标准溶液和威百亩试样溶液进行离子色谱分析测定；

3）获得威百亩原药及其剂型产品含量，得到测定结果。

进一步地，所述步骤1）进一步包括以下步骤：

称取100mg威百亩标样，放到50mL容量瓶中，加入5mL水，超声波下振动1min，用水定容，摇匀后取1.0mL溶液放入25mL容量瓶中，用水稀释、过滤，获得威百亩标准溶液；

称取100mg威百亩的试样，放到50mL容量瓶中，用水定容，超声波下振动1min，摇匀后取1.0mL溶液放入25mL容量瓶中，用水稀释、过滤，获得威百亩试样溶液。

进一步地，所述水为电阻率大于18.2MΩ.cm的纯净水；所述过滤采用0.45μ尼龙膜进行过滤。实验用水为的超纯水。

进一步地，所述步骤2）进一步包括以下步骤：

离子色谱分析的条件设定：淋洗液流速为0.8-2.0ml/min,柱温为25-40℃，电导率为15-25US，抑制电流为20-50mA，进样量为20ul；

对标准溶液、试样溶液进行校正；

按照威百亩标准溶液、威百亩试样溶液、威百亩试样溶液、威百亩标准溶液的顺序进行离子色谱分析测定。

进一步地，所述淋洗液包括90%缓冲液和10%醇类，体积百分比；用氢氧化钠将PH值调节为10.5。

进一步地，所述缓冲液为0.75mmol/L碳酸氢钠和2mmol/L碳酸钠。

进一步地，所述对标准溶液、试样溶液进行校正,包括：

采用AS-23色谱柱，重复进入试样溶液，计算各针相对响应值，直到连续两次进样中的响应值变化小于1.0%；

采用AS-23色谱柱，重复进入标样溶液，计算各针相对响应值，直到连续两次进样中的响应值变化小于1.0%。

进一步地，所述步骤3）获得威百亩原药含量是：将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中威百亩峰面积之比分别进行平均获得威百亩质量分数X%，按以下公式计算：

其中r₁：标样溶液中威百亩峰面积的平均值； r₂：试样溶液中威百亩峰面积的平均值；m₁：标样溶液的质量（g）；m₂：试样溶液的质量（g）；p%：标样中威百亩的质量分数。

更进一步地，所述步骤3）的测定结果是所述威百亩质量分数两次平均测定结果之差不超过1.0%，取其算数平均值作为最终测定结果。

本发明威百亩的分析方法，具有如下的有益效果：

1、解决了化学分析中由于样品中含有少量的二硫化碳造成威百亩含量偏高。

2、分析时间短、样品用量少、选择性好、灵敏度高、检测限低、易实现自动化,节约试剂并减少工业污染的优点。

本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。

附图说明

附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，并与本发明的实施例一起，用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1为根据本发明的威百亩样品浓度与峰面积的对应关系曲线图。

具体实施方式

以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。

为了更好的解释本发明，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。本发明中，实验用超纯水其电阻率大于18.2MΩ.cm。

（1）标准溶液的制备：准确称取约100mg威百亩标样（精确到±0.2mg），放到50mL容量瓶中，加入5mL超纯水，超声波下振动1min，然后用超纯水定容，摇匀后取1.0mL上述样品溶液放入25mL容量瓶中，然后用流动相稀释至刻度，过滤（0.45μ尼龙膜），滤液备用。

（2）试样溶液的制备：准确称取约100mg含威百亩的试样（精确至±0.2mg），放到50mL容量瓶中，用超纯水定容，超声波下振动1min，然后，摇匀后取1.0mL上述样品溶液放入25mL容量瓶中，然后用流动相稀释至刻度，过滤（0.45μ尼龙膜），滤液备用。

（3）测定：根据上述制备方法，当仪器的色谱条件稳定后，重复进威百亩试样的校正溶液，计算各针相对响应值，直到连续两次进样中的响应值变化小于1.0%时，按照标样溶液，试样溶液，试样溶液，标样溶液的顺序进行测定。

进行离子色谱分析：采用AS-23色谱柱，淋洗液：90%缓冲溶液+10%醇类，用氢氧化钠调节PH值为10.5，流速为0.8-2.0ml/min,柱温25-40℃,电导率：15-25US，抑制电流:20-50MA，进样量：20ul。分别取步骤（1）和步骤（2）制备的溶液进行色谱分析，得到威百亩的离子色谱图，

（4）按外标法计算威百亩原药及其剂型产品含量，得到测定结果：将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中威百亩峰面积之比分别进行平均。威百亩的质量分数X%，按下式计算：

r₁：标样溶液中威百亩峰面积的平均值；r₂：试样溶液中威百亩峰面积的平均值；m₁：标样溶液的质量（g）；m₂：试样溶液的质量（g）；p%：标样中威百亩的质量分数。允许差：威百亩质量分数两次平均测定结果之差不应大于1.0%，取其算术平均值作为测定结果。

下面结合改变分析条件的具体实施例对本发明作进一步说明。

下列实施例中使用的仪器为：戴安离子色谱仪ISC1100，抑制型电导，积分仪：戴安6.8软件，色谱柱：AS-23。

实施例一

采用AS-23色谱柱，淋洗液为缓冲液：醇=90：10（v/v）流速为0.8ml/min,柱温为25℃，抑制电流20mA，进样量为20ul。在上述条件下进入标准品溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之差小于1%为止，然后按照标样溶液，试样溶液，试样溶液，标样溶液的顺序进行测定，获得威百亩含量，其含量为40.08%。

实施例二

采用AS-23色谱柱，淋洗液为缓冲液：醇=90：10（v/v）流速为0.8ml/min,柱温为30℃，抑制电流30mA，进样量为20ul。在上述条件下进入标准品溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之差小于1%为止，然后按照标样溶液，试样溶液，试样溶液，标样溶液的顺序进行测定，获得威百亩含量，其含量为40.12%。

实施例三

采用AS-23色谱柱，淋洗液为缓冲液：醇=90：10（v/v）流速为1.0ml/min,柱温为40℃，抑制电流50mA，进样量为20ul。在上述条件下进入标准品溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之差小于1%为止，然后按照标样溶液，试样溶液，试样溶液，标样溶液的顺序进行测定，获得威百亩含量，其含量为40.22%。

实施例四

采用AS-23色谱柱，淋洗液为缓冲液：醇=90：10（v/v）流速为1.2ml/min,柱温为25℃，抑制电流40mA，进样量为20ul。在上述条件下进入标准品溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之差小于1%为止，然后按照标样溶液，试样溶液，试样溶液，标样溶液的顺序进行测定，获得威百亩含量，其含量为40.01%。

实施例五

采用AS-23色谱柱，淋洗液为缓冲液：醇=90：10（v/v）流速为1.8ml/min,柱温为40℃，抑制电流40mA，进样量为20ul。在上述条件下进入标准品溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之差小于1%为止，然后按照标样溶液，试样溶液，试样溶液，标样溶液的顺序进行测定，获得威百亩含量，其含量为40.28%。

实施例六

采用AS-23色谱柱，淋洗液为缓冲液：醇=90：10（v/v）流速为2.0ml/min,柱温为25℃，抑制电流40mA，进样量为20ul。在上述条件下进入标准品溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之差小于1%为止，然后按照标样溶液，试样溶液，试样溶液，标样溶液的顺序进行测定，获得威百亩含量，其含量为40.13%。

实施例七

采用AS-23色谱柱，淋洗液为缓冲液：醇=90：10（v/v）流速为2.0ml/min,柱温为40℃，抑制电流50mA，进样量为20ul。在上述条件下进入标准品溶液，重复进样直至相邻两针峰面积之差小于1%为止，然后按照标样溶液，试样溶液，试样溶液，标样溶液的顺序进行测定，获得威百亩含量，其含量为40.09%。

下面结合具体实验数据对本发明作进一步说明。

（1）线性范围的测定

准确配制威百亩不同浓度的标准溶液(0.2、0.6、1.0、1.5、2.0mg/ml),按上述离子色谱条件进行测定。图1为根据本发明的威百亩样品浓度与峰面积的对应关系曲线图，如图1所示，测得相应的样品峰面积值，与其浓度呈线性相关性。以威百亩标液的浓度为横坐标，峰面积为纵坐标作出对应的关系，威百亩的线性方程为y=30522x+436，相关系数为0.9998。结果表明，该法测定威百亩在测定范围内线性相关性很好。

（2）准确度实验

采用标准加入法，在已知含量的威百亩样品中加入一定量的标准品，在上述色谱操作条件下测定威百亩含量，测得其平均回收率为99.94%，方法准确度好。(见表1)

（3）精密度实验

任意选取一样品在上述方法下重复测定6次，结果表明该方法的标准偏差为0.0659，变异系数为0.16%。方法精密度高。(见表2)

用上述方法对威百亩样品进行分析测定，在测定范围内线性关系很好，标准偏差为0.0659，变异系数为0.16%，回收率99.94%。

本领域普通技术人员可以理解：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种威百亩的分析方法，包括以下步骤：

1）制备威百亩标准溶液和威百亩试样溶液；

3）获得威百亩原药及其剂型产品的主含量，得到测定结果；

所述步骤1）进一步包括以下步骤：

称取100mg威百亩的试样，放到50mL容量瓶中，用水定容，超声波下振动1min，摇匀后取1.0mL溶液放入25mL容量瓶中，用水稀释、过滤，获得威百亩试样溶液；

所述水为电阻率大于18.2MΩ.cm的超纯水；所述过滤采用0.45μ尼龙膜进行过滤；

所述步骤2）进一步包括以下步骤：

对标准溶液、试样溶液进行校正；

按照威百亩标准溶液、威百亩试样溶液、威百亩试样溶液、威百亩标准溶液的顺序进行离子色谱分析测定；

所述淋洗液包括90%缓冲液和10%醇类，体积百分比；用氢氧化钠将PH值调节为10.5。

2.根据所述权利要求1所述的威百亩的分析方法，其特征在于，

所述缓冲液为0.75mmol/L碳酸氢钠和2mmol/L碳酸钠。

3.根据所述权利要求1所述的威百亩的分析方法，其特征在于，所述对标准溶液、试样溶液进行校正,包括：

4.根据所述权利要求1所述的威百亩的分析方法，其特征在于，所述步骤3）获得威百亩原药及其剂型产品含量是：将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中威百亩峰面积之比分别进行平均获得威百亩质量分数X%，按以下公式计算：

其中r₁：标样溶液中威百亩峰面积的平均值； r₂：试样溶液中威百亩峰面积的平均值；m₁：标样溶液的质量；m₂：试样溶液的质量；p%：标样中威百亩的质量分数。

5.根据权利要求4所述的威百亩的分析方法，其特征在于，所述步骤3）的测定结果是所述威百亩质量分数两次平均测定结果之差不超过1.0%，取其算数平均值作为最终测定结果。