CN105624760A - 铝合金无氟无cod三合一平光前处理工艺 - Google Patents
铝合金无氟无cod三合一平光前处理工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105624760A CN105624760A CN201610186914.0A CN201610186914A CN105624760A CN 105624760 A CN105624760 A CN 105624760A CN 201610186914 A CN201610186914 A CN 201610186914A CN 105624760 A CN105624760 A CN 105624760A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- trough
- water washing
- groove
- washing trough
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/16—Pretreatment, e.g. desmutting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F3/00—Brightening metals by chemical means
- C23F3/02—Light metals
- C23F3/03—Light metals with acidic solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Abstract
铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，即铝合金无氟无COD三合一平光处理及药剂兼容与反向串联节水系统，包括药剂回收系统和反向串联节水系统；所述药剂回收系统包括三合一平光槽和不流动水洗槽子系统，所述不流动水洗槽子系统整体反向串联设置，且其水流动方向的始端设有第一进水口，其终端的出水口通过补水单通阀装置连接于所述三合一平光槽的补水口；所述反向串联节水系统包括功能槽子系统和设置于功能槽之间的流动水洗槽子系统。本发明铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺极大地提升了铝合金表面质量，是现有普通碱蚀工艺的换代技术，可有效地解决铝合金阳极氧化前处理的氟污染和COD超标的难题，实现阳极氧化线大幅度节水。
Description
技术领域
本发明涉及铝材表面处理技术领域，尤其涉及铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺。
背景技术
铝合金平光前处理工艺已沿用了100多年碱蚀工艺。碱蚀具有铝耗高、碱耗高、碱渣多、工艺难控制、缺陷多、生产成本高、含COD、环境污染大等弊端，早已被业界所公认。标准的碱蚀槽位布置图2所示，1#除油槽、4#碱蚀槽、7#中和槽、11#氧化槽和14#封孔槽为工作槽，每个工作槽配两个水洗槽，加流动水洗待料槽，氧化前处理需要10个槽位，其中4#碱蚀槽为表面处理主要工作槽。铝材经过16个槽位处理后，可包装出厂，完成阳极氧化处理。
碱蚀的目的是去自然氧化膜，进一步除油，增加铝材亮度，或起砂、去纹，做亚光材。碱蚀时铝和碱蚀液发生如下化学反应：
Al2O3+2NaOH＝2NaAlO2+H2O(去自然氧化膜)(1)
Al+2NaOH+2H2O＝2NaAlO2+3H2↑(整平、起砂)(2)
NaAlO2+2H2O＝Al(OH)3↓+NaOH(回收碱渣、再生碱液)(3)
2Al(OH)3＝Al2O3·3H2O(槽壁结垢、堵塞管道)(4)
(2)+(3)式，铝材在碱槽反应的本质为
2Al+6H2O＝2Al(OH)3↓+3H2↑(5)
即铝跟水反应，回收碱渣的同时，可再生全部氢氧化钠。按反应式(2)-(5)，目前采用了两种碱蚀方案，一是不加络合剂的碱回收方案，二是加络合剂的起砂去纹方案。
日本采用的碱蚀工艺，一般碱蚀槽不加添加剂，利用拜耳法，实行碱回收。4#槽配备抽渣系统，当游离碱控制在60g/L、铝离子浓度达到30g/L时，偏铝酸钠分解成氢氧化铝和氢氧化钠，氢氧化铝沉渣由抽渣系统处理，清渣后的清液抽回4#槽，实现碱回收。
意大利采用的碱蚀工艺，在碱蚀槽加添加剂，如山梨醇、葡钠等，利用多羟基化合物中的仲醇基CHOH络合铝离子，反应式为：
C6H14O6+3NaAlO2＝Al3C6H11O9+3NaOH(山梨醇络合铝离子)(6)
3NaC6H11O7+NaAlO2+2H2O＝Al(C6H11O7)3+4NaOH(葡钠络合铝离子)(7)
当铝的溶解和铝离子的带出平衡时，铝离子浓度可达80-120g/L，槽液稳定，不清槽。
日本的工艺，由于采用了碱回收，碱耗低，好清洗，中和槽被前槽碱水消耗相对较少。但要抽渣、铝耗高、不去纹、不能做砂面材，铝材狭窄处易结碱垢。意大利的工艺，不用抽渣；由于铝离子较高，按粘性理论，铝材表面的反应速度大于机械纹沟底的反应速度，可去纹、能做砂面材。但含COD、粘度太高、带出的槽液多、碱耗高、不好水洗、水耗高、中和槽消耗较大。除西飞铝业等少数厂家外，我国大部分铝加工厂采用意大利工艺，但在1#槽和7#槽略有改进。1#除油槽一般添加有5-10g/L左右的氟化氢铵，7#中和槽添加有30-50g/L左右的硝酸，目的是除油和除灰更彻底。
经近百年应用，碱蚀工艺的弊端早已暴露无遗。因此，酸蚀工艺在碱蚀工艺的基础上发展起来，使用了近20年时间。
特别是强调清洁文明生产的今天，这套工艺有以下几方面需要大幅度改进：
1、工艺设计理念不合理。1#和7#为强酸性槽液，4#为强碱性槽液，铝材需从强酸到强碱、再从强碱到强酸进行处理，尽管中间各设置两道水洗槽，也难免串槽，工作槽的药剂互相消耗；
2、工艺复杂，槽位多。氧化槽前面一共10个槽位，3个工作槽，7个水洗槽，过于繁杂；
3、功效低。铝材氧化前要经过10个槽，其中3个工作槽还要占用反应时间，一般一挂材从1#除油槽到10#水洗待料槽需要25-30分钟。耗时长，严重制约了氧化线的产能；
4、工作槽多，化学药剂消耗量大。1#、4#、7#、11#、14#工作槽，总药剂消耗量为100-120公斤/吨材，为处理含这些化学药剂的废水，铝材厂要花更大的成本；
5、水洗槽互相独立，用水量大。11个水洗槽，两两独立，分成5组，5个进水口，5个排水口，总水消耗量为20.0吨/吨材以上，除用水成本外，这些水的处理和排放，都需额外付出成本；
6、1#槽含氟，妨碍了废水回用；
7、1#和7#槽含氨氮，4#槽含COD，使废水处理的难度雪上加霜。含氟废水不能回用，含COD和氨氮废水又不能排放，厂家陷入处理氟、COD和氨氮的困局。
我国是水资源极度匮乏的国家，每年缺水约为400亿立方米。但工业生产水资源利用效率太低，单位GDP耗水是发达国家的五倍以上；制约铝加工企业发展的瓶颈是水消耗太高，尤其是因此产生的含镍、氟、酚、氨氮和COD等有毒物资的水污染。
氧化线这样的槽位配置，节水和药剂槽交叉消耗是一对矛盾。用水量太少，功能槽的槽液可能串槽，药剂互相消耗。按图2所示传统的水洗方式，节水可能造成串槽，增加药剂消耗，影响产品质量，甚至造成停产。高水耗是由整条氧化线系统设置决定的。如此配置，过度节水，势必造成各功能槽互相串槽。
本发明正是针对传统碱蚀工艺复杂、工作槽和水洗槽太多、工效低，药剂用量多、废水排放量大、处理氟及氨氮的成本太高以及效率太低、废品率高的弊端，专门设计的一套全新的铝合金平光处理工艺。
发明内容
本发明的目的在于提出铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，即铝合金无氟无COD三合一平光处理及药剂兼容与反向串联节水系统，有效地解决铝合金阳极氧化前处理的氟和铵污染，实现阳极氧化线大幅度节水，大大减少企业治污量，降低生产成本，提高功效。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，包括药剂回收系统和反向串联节水系统；
所述药剂回收系统包括三合一平光槽和不流动水洗槽子系统，所述不流动水洗槽子系统整体反向串联设置，且其水流动方向的始端设有第一进水口，其终端的出水口通过补水单通阀装置连接于所述三合一平光槽的补水口；
所述反向串联节水系统包括设置有至少两个功能槽的功能槽子系统和设置于所述功能槽之间的流动水洗槽子系统，所述功能槽分别设置于流动水洗槽之间，并分别由所述流动水洗槽相间隔设置，所述功能槽子系统沿清洗水流动方向的上游功能槽对下游功能槽兼容设置，所述流动水洗槽子系统整体反向串联设置，其水流动方向的始端设有第二进水口，其终端的流动水洗槽设有出水口；
所述药剂回收系统通过所述反向串联节水系统水流动方向终端的流动水洗槽连接于所述反向串联节水系统。
更进一步的说明，所述不流动水洗槽子系统设置有不少于三个不流动水洗槽。
更进一步的说明，所述不流动水洗槽子系统包括：顺序布置的2#不流动水洗槽、3#不流动水洗槽和4#不流动水洗槽；所述4#不流动水洗槽设置有所述第一进水口。
更进一步的说明，每个所述不流动水洗槽的补水口和出水口分别设置于两端，清洗水从其一端流入，并从另一端流出至水流动方向的下游的流动水洗槽。
更进一步的说明，所述不流动水洗槽子系统的第一进水口和出水口分别设置于4#不流动水洗槽和2#不流动水洗槽，清洗水从4#不流动水洗槽补入，从2#不流动水洗槽由所述补水单通阀装置流进所述三合一平光槽。
更进一步的说明，所述功能槽之间分别设置有两个所述流动水洗槽间隔。
更进一步的说明，所述功能槽子系统包括：顺序布置的8#氧化槽和11#中温封孔槽；
所述水洗槽子系统包括：顺序布置于所述8#氧化槽之前的5#流动水洗槽、6#流动水洗槽和7#水洗待料槽，顺序布置于所述8#氧化槽与所述11#中温封孔槽之间的9#流动水洗槽和10#流动水洗槽，顺序布置于所述11#中温封孔槽之后的12#流动水洗槽和13#流动水洗槽；
所述流动水洗槽子系统配合所述功能槽子系统整体反向串联配置。
更进一步的说明，所述流动水洗槽子系统每个槽体的进水口和出水口分别设置于槽体的两端，清洗水从其一端流入，并从另一端流出至水流动方向的下游流动水洗槽。
更进一步的说明，所述流动水洗槽子系统的第二进水口和排水口分别设置于13#流动水洗槽和5#流动水洗槽，清洗水从13#流动水洗槽流入，从5#流动水洗槽流出。
更进一步的说明，所述三合一平光槽的药剂配方和工作参数为：三价铁离子溶液2-4g/L，50％双氧水8-12g/L，30％盐酸55-75g/L，68％硝酸70-90g/L，壬基酚聚氧乙烯醚0.001g/L，余量水；工作温度为常温，处理时间为平光材4-6分钟，拉丝材6-8分钟，滴流1分钟；
所述11#中温封孔槽对所述8#氧化槽兼容；所述11#中温封孔槽与所述8#氧化槽兼容药剂配方和工作指标为：
所述8#氧化槽：硫酸160-200g/L，电流密度1.2安培/平方分米，处理时间45-60分钟，膜厚12-15微米；
所述11#中温封孔槽：醋酸镍4-6g/L、异丁醇0.4-0.6g/L、三乙醇胺0.4-0.6g/L，处理时间10-20分钟，温度50-60℃。
需要说明的，三价铁离子溶液可以为硝酸铁、溴化铁等，优选为较安全和较稳定的三氯化铁。
本发明的有益效果：
第一，本工艺充分吸取了传统碱蚀使用含氟和COD化学药品的教训，摈弃了沿用多年的氟化镍、氟化氢铵、氢氟酸和还原性有机物，使平光工艺无氟无COD，从而使企业彻底摆脱了氟化氢气体污染车间、危害工人、腐蚀设备以及排放氟和COD废水的困境；废水中无氟无COD，为铝加工厂充分回收、循环用水，废水零排放解决了最大的难题；
第二，本工艺吸取了传统碱蚀工艺功能槽太多、工艺太复杂、药耗太高的教训，将除油、碱蚀、中和三槽的功能集于一槽，三槽合一，省去了原有碱蚀工艺的2个功能槽，药剂消耗量由碱蚀工艺的100-120公斤/吨材，减少为40-60公斤/吨材，少用药剂50％以上；
第三，本工艺吸取了传统工艺铝材出药剂槽后直接水洗、葯耗太高的教训，在三合一槽后设置3个不流动水洗槽，截留、回用药剂；
第四，本工艺对整条氧化线的水洗系统进行整体设计，将碱蚀氧化线5个工作槽、11个水洗槽，清洗水5个进水口、5个排水口，改为3个工作槽，3个不流动水洗槽，7个流动水洗槽，流动水洗槽全部反向串联，1个进水口，1个排水口，改清洗水5进5出为1进1出，节水80％以上；
第五，本工艺普适性强，可生产平光材和拉丝材。所生产的平光铝材表面无砂、无灰、亮丽，大幅降低传统碱蚀的铝耗和葯耗。
作为一种铝合金表面处理的前沿工艺，铝合金无氟无COD三合一槽平光处理极大地提升了铝合金表面质量，是现有普通碱蚀工艺的换代技术，可有效地解决铝合金阳极氧化前处理的氟污染和COD超标的难题，实现阳极氧化线大幅度节水，大大减少企业治污量，降低生产成本，提高功效。
需要说明的是，COD(ChemicalOxygenDemand)即为化学需氧量，其是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量，本发明中是指废水中，能被强氧化剂氧化的物质(一般为有机物)的氧当量。
附图说明
图1是本发明的一个实施例槽位布置图；
图2是现有铝型材标准的碱蚀槽位布置。
其中，第一阀门01，第二阀门02，补水单通阀装置03。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
如图1所示，本发明由1#三合一平光槽、2#、3#、4#三道不流动水洗槽，5#、6#流动水洗槽、7#水洗待料槽、8#氧化槽，9#、10#流动水洗槽，11#中温封孔槽及12#、13#流动水洗槽构成。其中，1#三合一平光槽与2#、3#和4#不流动水洗槽，组成药剂回收系统；1#、2#、3#、4#槽按反向串联设置，用于梯级截留1#三合一平光槽的药剂，2#、3#和4#不流动水洗槽清洗铝材、截留药剂、补充1#槽液位，自来水从4#进入，经3#、2#、经补水单通阀装置03后，进入1#槽，从而实现药剂截留、回收和1#槽补充液位；
反向串联节水系统由5#、6#、7#、9#、10#、12#、13#流动水洗槽组成，按自来水从13#槽进入，反向串联流动，经12#、10#、9#、7#、6#槽，最后经5#槽流出，实现整条氧化线水洗槽反向大串联，将传统碱蚀氧化线清洗水6进6出，改为本设计的1进1出，节水80％以上；8#氧化槽和11#中温封孔槽，组成药剂兼容系统，设计为11#中温封孔槽对8#氧化槽兼容，即11#槽的中温封孔液带入8#氧化槽后，不影响氧化液的工作能力和铝合金氧化膜的性能；
其中的药剂兼容系统为11#中温封孔槽对8#氧化槽的兼容。按自来水从13#槽进入，反向串联流动，经12#、10#、9#、7#、6#槽，最后经5#槽流出，11#中温封孔槽在8#氧化槽清洗水流的上游，生产时，中温封孔液带入13#、12#槽,经12#、10#、9#、7#、6#槽，最后经5#槽流出，7#水洗待料槽中含中温封孔液，可带入8#氧化槽。11#槽含醋酸镍、异丁醇和三乙醇胺，镍离子可作为导电盐，直接添加进8#氧化槽，降低槽液电阻，提高成膜速度；醋酸和异丁醇为氧化槽的缓蚀剂，可降低溶膜速度，提高成膜率；三乙醇胺可螯合氧化液中的铝离子，降低槽液电阻，提高成膜率。11#中温封孔槽各组分对8#氧化槽完全兼容，带入8#氧化槽后，不影响氧化液的工作能力和铝合金氧化膜的性能，从而实现整条氧化线反向串联连接，大幅降低清洗用水。
不同铝材的生产方式如下：
(一)平光材
铝材直接进入1#槽，反应4-6分钟，常温，滴流1分钟，再经2#、3#、4#槽三道不流动水洗槽，进入5#、6#、7#水洗槽清洗；在8#氧化槽氧化45-60分钟，经9#、10#清洗；在11#槽封孔10-20分钟，经12#、13#水洗槽水洗，完成氧化处理。
(二)拉丝材
拉丝铝材直接进入1#槽，反应6-8分钟，常温，滴流1分钟，再经2#、3#、4#槽三道不流动水洗槽，进入5#、6#、7#水洗槽清洗；在8#氧化槽氧化45-60分钟，经9#、10#清洗；在11#槽封孔10-20分钟，经12#、13#水洗槽水洗，完成氧化处理。
更进一步的说明，上述各槽工作机理如下：
1#三合一平光槽
本槽为酸性槽液，功能为脱脂、去自然氧化膜、去毛刺、调整铝合金底色、去灰；
槽液为酸性溶液，药剂浓度高，大于100g/L，pH值低，小于1；通过添加有硝酸、盐酸、双氧水、三价铁离子溶液和少量表面活性剂，铝合金进入本槽后，按下式反应：
Al2O3+6H+＝2Al3++3H2O(溶解自然氧化膜)(8)
Al+3H+＝Al3++3/2H2↑(溶解铝、去毛刺)(9)
Al+3Fe3+＝Al3++3Fe2+(溶解铝、去毛刺)(10)
2Al+3NO3-＝Al2O3+3NO2-(硝酸根钝化铝表面、低温抛光)(11)
2Al+3H2O2＝2AL(OH)3(双氧水钝化铝表面、低温抛光)(12)
NO2-+H2O2＝NO3-+H2O(双氧水氧化亚硝酸根、维持槽液稳定)(13)
Fe2++H+＝Fe3++1/2H2↑(亚铁被氧化、维持槽液稳定)(14)
按(8)式，溶解自然氧化膜，按(9)(10)式溶解铝，利用毛刺尖端放电原理，铝合金表面与毛刺尖端的电位差不同，毛刺先行溶解，达到去毛刺的目的。H2的析出，小泡包围油珠，离开铝表面层达到除油目的。按(11)(12)式，强氧化剂对铝材有钝化作用，进行低温抛光。按(13)(14)式强酸和双氧水的存在，是保持槽液稳定的关键。
2#、4#和5#三道不流动槽
1、清洗铝材：1#槽铝离子可达150g/L以上，粘度很高。清洗时间为2#槽3分钟；3#槽2分钟；4#槽1分钟；彻底清洗铝材带出的药剂；
2、截留药剂：三道清洗槽逐级截留。1#槽被带出的药剂，其浓度成梯级分布；2#槽药剂浓度高，4#槽药剂浓度低；
3、回收药剂、补充1#槽液位：1#槽中，药剂的蒸发和带出损失，液位不断下降，需要补充液位；打开与第一进水口相连的第一阀门01，自来水从4#槽进入，流经3#、2#槽，最后经补水单通阀装置03进入1#槽，既补充了液位，又实现了药剂的逐级回收。
5#、6#、7#水洗槽
1、逐级清洗铝表面的残留药剂：5#、6#、7#、9#、10#、12#、13#流动水洗槽组成反向串联节水系统，自来水从13#槽进入，反向串联流动，经12#、10#、9#、7#、6#槽，最后经5#槽流出，整条氧化线水洗槽反向大串联。9#槽截留的氧化液，随清洗水流，逐步流入7#、6#、5#槽。铝材进入5#、6#、7#槽后，逐步清洗铝表面的残留药剂；
2、逐级除灰：9#槽截留的氧化液，随清洗水流，逐步流入7#、6#、5#槽。铝材进入5#、6#、7#槽后，逐步清除铝合金表面残灰；
3、氧化待料：7#水洗槽是待料槽，酸性条件下待料，可预防点蚀和白斑，确保铝材在酸性、无灰的条件下进入7#氧化槽，节约氧化液。
8#氧化槽
本槽为普通氧化槽。铝氧化后，进入9#槽水洗，氧化液被截留，为7#、6#、5#槽提供除灰的酸液。
9#、10#流动水洗槽
本槽为氧化后水洗槽，与7#、6#、5#槽反向串联，截留氧化液，维持氧化前流动水洗槽的酸度值，实现动态除灰和待料。
11#中温封孔槽
设置本槽的目的是封住氧化膜的微孔，确保其耐腐蚀性能。本槽选取醋酸镍为封孔主盐，异丁醇为封孔促进剂，三乙醇胺为槽液稳定剂；在50-60℃下，生成氢氧化镍，封住氧化膜微孔。
12#、13#流动水洗槽
本槽为封孔后水洗槽，与10#、9#、7#、6#、5#槽反向串联，截留封孔液，维持封孔前流动水洗槽的pH值。
更进一步的说明，所述三合一平光槽的药剂配方和工作指标为：三价铁离子溶液2-4g/L，50％双氧水8-12g/L，30％盐酸55-75g/L，68％硝酸70-90g/L，壬基酚聚氧乙烯醚0.001g/L，余量水；工作温度为常温，处理时间为平光材4-6分钟，拉丝材6-8分钟，滴流1分钟；
所述11#中温封孔槽对所述8#氧化槽兼容；所述11#中温封孔槽与所述8#氧化槽兼容药剂配方和工作指标为：
所述8#氧化槽：硫酸160-200g/L，电流密度1.2安培/平方分米，处理时间45-60分钟，膜厚12-15微米；
所述11#中温封孔槽：醋酸镍4-6g/L、异丁醇0.4-0.6g/L、三乙醇胺0.4-0.6g/L，处理时间10-20分钟，温度50-60℃。
需要说明的，三价铁离子溶液可以为硝酸铁、溴化铁等，优选为较安全和较稳定的三氯化铁。上述三合一平光槽、8#氧化槽和11#中温封孔槽的药剂配方可选用现有具有相同作用效果的药剂，并不影响本发明铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺对铝合金的平光处理。
与普通酸碱蚀和喷砂相比，本发明具有如下重大技术突破：
1、首次以现代环保、节能、减排、降耗、清洁文明生产的角度，大幅度变革，重新设计铝合金阳极氧化生产线；
2、首次精心选择铝合金表面处理化学药剂配方，彻底杜绝1#三合一槽含氟、含COD的成分，确保无氟无COD，大幅降低废水处理成本；
3、首次摒弃传统工艺由酸到碱、再由碱到酸、药剂互相消耗的槽位布局，采用一个药剂槽前处理铝材，不串槽，省水省药；
4、首次大规模减少功能槽，将碱蚀工艺的三个功能槽减少为一个，大幅度降低药耗，提高功效；
5、首次将氧化后的水洗槽完全反向串联，利用截留的氧化液在线除灰；
6、首次设置由1#三合一平光槽与2#、3#和4#不流动水洗槽组成的药剂回收系统。2#、3#和4#不流动水洗槽清洗铝材、逐级截留药剂；4#、3#、2#、1#槽反向串联，由4#槽补水，反向流动，将药剂逐级回收至1#槽，药剂回收率70％以上，大幅降低葯耗；
7、首次设置由5#、6#、7#、9#、10#、12#、13#流动水洗槽组成的反向串联节水系统，自来水从13#槽进入，反向串联流动，经12#、10#、9#、7#、6#槽，最后经5#槽流出，实现整条氧化线水洗槽反向大串联，将传统碱蚀线清洗水5进5出，改为本设计的1进1出，节水70％以上；
8、首次采用由8#氧化槽和11#中温封孔槽组成的药剂兼容系统，精心设计11#中温封孔槽对8#氧化槽兼容，11#槽的中温封孔液带入8#氧化槽后，不影响氧化液的工作能力和铝合金氧化膜的性能，从而实现整条氧化线反向串联连接，大幅降低清洗用水。
铝合金无氟无COD三合一砂面前处理工艺及药剂回收与兼容和清洗槽反向串联节水系统得以运行，是各槽和配套系统密切配合的结果，其中本发明提及的1#三合一槽、8#氧化槽和11#中温封孔槽药剂的恰当组分及操作指标是系统运行较优化的选择，使上述技术更具有显著的突破。
本发明取150L槽体积设计模拟氧化线，各功能槽按100L开槽，槽液控制参数如下各实施例所示。
实施例1组-三合一平光材生产
各槽的药剂配方和工作指标为：
1#三合一平光槽：三氯化铁、双氧水、硝酸、盐酸和壬基酚聚氧乙烯醚按下表1添加，余量为水；工作温度为常温，处理时间为5分钟，滴流1分钟；
| 类别 | 实施例1-1 | 实施例1-2 | 实施例1-3 |
| 三氯化铁 | 2g/L | 3g/L | 4g/L |
| 双氧水(50％) | 10g/L | 10g/L | 10g/L |
| 硝酸 | 80g/L | 80g/L | 80g/L |
| 盐酸 | 65g/L | 65g/L | 65g/L |
| 壬基酚聚氧乙烯醚 | 0.001g/L | 0.001g/L | 0.001g/L |
表1
2#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
3#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
4#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
5#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
6#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
7#流动水洗待料槽：水洗1分钟，滴流30秒；
8#氧化槽：硫酸180g/L，18-22℃，电流密度1.2安培/平方分米，氧化时间45-60分钟，膜厚12-15微米；
9#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
10#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
11#中温封孔槽：醋酸镍5g/L，异丁醇0.5g/L，三乙醇胺0.5g/L，50-60℃，封孔时间10-20分钟；
12#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
13#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
风干、包装、入库，完成表面处理。
实施例组1，可批量生产铝合金化学磨砂材，且随着三氯化铁浓度升高，溶解速度加快，去毛刺能力增强，可适当缩短反应时间。
实施例2组-三合一平光材生产
各槽的药剂配方和工作指标为：
1#三合一平光槽：硝酸铁、双氧水、硝酸、盐酸和壬基酚聚氧乙烯醚按下表2添加，余量为水；工作温度为常温，处理时间为5分钟，滴流1分钟；
表2
2#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
3#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
4#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
5#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
6#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
7#流动水洗待料槽：水洗1分钟，滴流30秒；
8#氧化槽：硫酸180g/L，18-22℃，电流密度1.2安培/平方分米，氧化时间45-60分钟，膜厚12-15微米；
9#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
10#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
11#中温封孔槽：醋酸镍5g/L，异丁醇0.5g/L，三乙醇胺0.5g/L，50-60℃，封孔时间10-20分钟；
12#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
13#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
风干、包装、入库，完成表面处理。
实施例组2，可批量生产铝合金化学磨砂材，从实施例2-1、2-2和实施例1-2可得，随着双氧水浓度升高，钝化能力提高，铝材亮度增加。
实施例3组-三合一平光材生产
各槽的药剂配方和工作指标为：
1#三合一平光槽：三氯化铁、双氧水、硝酸、盐酸和壬基酚聚氧乙烯醚按下表3添加，余量为水；工作温度为常温，处理时间为5分钟，滴流1分钟；
| 类别 | 实施例3-1 | 实施例3-2 | 实施例3-3 | 实施例3-4 |
| 三氯化铁 | 3g/L | 3g/L | 3g/L | 3g/L |
| 双氧水(50％) | 10g/L | 10g/L | 10g/L | 10g/L |
| 硝酸 | 70g/L | 90g/L | 80g/L | 80g/L |
| 盐酸 | 65g/L | 65g/L | 55g/L | 75g/L |
| 壬基酚聚氧乙烯醚 | 0.001g/L | 0.001g/L | 0.001g/L | 0.001g/L |
表3
2#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
3#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
4#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
5#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
6#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
7#流动水洗待料槽：水洗1分钟，滴流30秒；
8#氧化槽：硫酸180g/L，18-22℃，电流密度1.2安培/平方分米，氧化时间45-60分钟，膜厚12-15微米；
9#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
10#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
11#中温封孔槽：醋酸镍5g/L，异丁醇0.5g/L，三乙醇胺0.5g/L，50-60℃，封孔时间10-20分钟；
12#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
13#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
风干、包装、入库，完成表面处理。
实施例组3，可批量生产铝合金化学磨砂材，从实施例3-1、3-2额实施例1-2可得，随着硝酸浓度升高，钝化能力提高，铝材亮度增加；从实施例3-3、3-4和实施例1-2可得，随着盐酸浓度升高，溶解能力提高，去毛刺能力增强。实施例4组-三合一平光材生产
各槽的药剂配方和工作指标为：
1#三合一平光槽：三氯化铁、双氧水、硝酸、盐酸和壬基酚聚氧乙烯醚按实施例3-4的比例来添加，余量为水；工作温度为常温，处理时间分别为4、5、6分钟，滴流1分钟；
2#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
3#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
4#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
5#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
6#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
7#流动水洗待料槽：水洗1分钟，滴流30秒；
8#氧化槽：硫酸180g/L，18-22℃，电流密度1.2安培/平方分米，氧化时间45-60分钟，膜厚12-15微米；
9#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
10#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
11#中温封孔槽：醋酸镍5g/L，异丁醇0.5g/L，三乙醇胺0.5g/L，50-60℃，封孔时间10-20分钟；
12#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
13#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
风干、包装、入库，完成表面处理。
实施例组4可说明本工艺适用于批量生产铝合金平光材；随着铝材在槽液中反应时间的增加，自然氧化膜溶解彻底，去毛刺效果更好。
实施例组5-三合一拉丝材生产
各槽的药剂配方和工作指标为：
1#三合一平光槽：三氯化铁、双氧水、硝酸、盐酸和壬基酚聚氧乙烯醚按实施例3-4的比例来添加，余量为水；工作温度为常温，处理时间分别为4分钟或8分钟，滴流1分钟；
2#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
3#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
4#不流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
5#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
6#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
7#流动水洗待料槽：水洗1分钟，滴流30秒；
8#氧化槽：硫酸180g/L，18-22℃，电流密度1.2安培/平方分米，氧化时间45-60分钟，膜厚12-15微米；
9#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
10#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
11#中温封孔槽：醋酸镍5g/L，异丁醇0.5g/L，三乙醇胺0.5g/L，50-60℃，封孔时间10-20分钟；
12#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
13#流动水洗槽：水洗1分钟，滴流30秒；
风干、包装、入库，完成表面处理。
实施例组5可说明本工艺适用于批量生产铝合金拉丝材；随着铝材在槽液中反应时间的增加，自然氧化膜溶解彻底，去毛刺效果更好，拉丝材更亮
实施例6-药剂回收系统测试
打开第一阀门01，自来水进入4#，经3#、2#、最后经补水单通阀装置03进入1#槽，补充1#槽液位；实现药剂截留、回收。可补充1#槽液位；实现药剂截留、回收。
实施例7-反向串联节水系统测试
打开第二阀门02，按3.0吨水/吨铝材控制流量，自来水进入13#槽，反向串联流动，经12#、10#、9#、7#、6#槽，最后经5#槽流出；调节第二阀门02，确保7#槽除灰干净。
实施例8-药剂兼容系统测试
11#中温封孔槽对8#氧化槽兼容。自来水从13#槽进入，反向串联流动，经12#、10#、9#、7#、6#槽，最后经5#槽流出，11#中温封孔槽在8#氧化槽清洗水流的上游，生产时，中温封孔液带入13#、12#槽,经12#、10#、9#、7#、6#槽，最后经5#槽流出，7#水洗待料槽中含中温封孔液，11#槽的中温封孔液带入8#氧化槽。
a、8#氧化槽：主动添加5g/L醋酸镍进8#氧化槽，保持硫酸180g/L、18-22℃、电流密度1.2安培/平方分米、氧化时间45-60分钟不变，测试氧化膜厚度及外观结构的变化；
b、8#氧化槽：主动添加5g/L醋酸镍、0.5g/L异丁醇进8#氧化槽，保持硫酸180g/L、18-22℃、电流密度1.2安培/平方分米、氧化时间45-60分钟不变，测试氧化膜厚度及外观结构的变化；
c、8#氧化槽：主动添加5g/L醋酸镍、0.5g/L异丁醇、0.5g/L三乙醇胺进8#氧化槽，保持硫酸180g/L、18-22℃、电流密度1.2安培/平方分米、氧化时间45-60分钟不变，测试氧化膜厚度及外观结构的变化。
主动添加5g/L醋酸镍、0.5g/L异丁醇、0.5g/L三乙醇胺进8#氧化槽，保持原氧化参数不变，测试结果表明，氧化膜厚度及外观结构无变化，11#中温封孔槽对8#氧化槽完全兼容。可得，11#中温封孔槽含醋酸镍4-6g/L，异丁醇0.4-0.6g/L，三乙醇胺0.4-0.6g/L，这三种组分对8#氧化槽完全兼容。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理，而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式，这些方式都将落入本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，其特征在于：包括药剂回收系统和反向串联节水系统；
所述药剂回收系统包括三合一平光槽和不流动水洗槽子系统，所述不流动水洗槽子系统整体反向串联设置，且其水流动方向的始端设有第一进水口，其终端的出水口通过补水单通阀装置连接于所述三合一平光槽的补水口；
所述反向串联节水系统包括设置有至少两个功能槽的功能槽子系统和设置于所述功能槽之间的流动水洗槽子系统，所述功能槽分别设置于流动水洗槽之间，并分别由所述流动水洗槽相间隔设置，所述流动水洗槽子系统整体反向串联设置，其水流动方向的始端设有第二进水口，其终端的流动水洗槽设有出水口；
所述药剂回收系统通过所述反向串联节水系统水流动方向终端的流动水洗槽连接于所述反向串联节水系统。
2.根据权利要求1所述的铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，其特征在于：所述不流动水洗槽子系统设置有不少于三个不流动水洗槽。
3.根据权利要求2所述的铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，其特征在于：所述不流动水洗槽子系统包括：顺序布置的2#不流动水洗槽、3#不流动水洗槽和4#不流动水洗槽；所述4#不流动水洗槽设置有所述第一进水口。
4.根据权利要求3所述的铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，其特征在于：每个所述不流动水洗槽的补水口和出水口分别设置于两端，清洗水从其一端流入，并从另一端流出至水流动方向的下游的流动水洗槽。
5.根据权利要求4所述的铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，其特征在于：所述不流动水洗槽子系统的第一进水口和出水口分别设置于4#不流动水洗槽和2#不流动水洗槽，清洗水从4#不流动水洗槽补入，从2#不流动水洗槽由所述补水单通阀装置流进所述三合一平光槽。
6.根据权利要求1所述的铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，其特征在于：所述功能槽之间分别设置有两个所述流动水洗槽间隔。
7.根据权利要求1或6所述的铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，其特征在于：所述功能槽子系统包括：顺序布置的8#氧化槽和11#中温封孔槽；
所述水洗槽子系统包括：顺序布置于所述8#氧化槽之前的5#流动水洗槽、6#流动水洗槽和7#水洗待料槽，顺序布置于所述8#氧化槽与所述11#中温封孔槽之间的9#流动水洗槽和10#流动水洗槽，顺序布置于所述11#中温封孔槽之后的12#流动水洗槽和13#流动水洗槽；
所述流动水洗槽子系统配合所述功能槽子系统整体反向串联配置。
8.根据权利要求7所述的铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，其特征在于：所述流动水洗槽子系统每个槽体的进水口和出水口分别设置于槽体的两端，清洗水从其一端流入，并从另一端流出至水流动方向的下游流动水洗槽。
9.根据权利要求8所述的铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，其特征在于：所述流动水洗槽子系统的第二进水口和排水口分别设置于13#流动水洗槽和5#流动水洗槽，清洗水从13#流动水洗槽流入，从5#流动水洗槽流出。
10.根据权利要求7所述的铝合金无氟无COD三合一平光前处理工艺，其特征在于：所述三合一平光槽的药剂配方和工作参数为：三价铁离子溶液2-4g/L，50％双氧水8-12g/L，30％盐酸55-75g/L，68％硝酸70-90g/L，壬基酚聚氧乙烯醚0.001g/L，余量水；工作温度为常温，处理时间为平光材4-6分钟，拉丝材6-8分钟，滴流1分钟；
所述11#中温封孔槽对所述8#氧化槽兼容；所述11#中温封孔槽与所述8#氧化槽兼容药剂配方和工作指标为：
所述8#氧化槽：硫酸160-200g/L，电流密度1.2安培/平方分米，处理时间45-60分钟，膜厚12-15微米；
所述11#中温封孔槽：醋酸镍4-6g/L、异丁醇0.4-0.6g/L、三乙醇胺0.4-0.6g/L，处理时间10-20分钟，温度50-60℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610186914.0A CN105624760B (zh) | 2016-03-28 | 2016-03-28 | 铝合金无氟无cod三合一平光前处理工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610186914.0A CN105624760B (zh) | 2016-03-28 | 2016-03-28 | 铝合金无氟无cod三合一平光前处理工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105624760A true CN105624760A (zh) | 2016-06-01 |
| CN105624760B CN105624760B (zh) | 2018-03-02 |
Family
ID=56040092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610186914.0A Active CN105624760B (zh) | 2016-03-28 | 2016-03-28 | 铝合金无氟无cod三合一平光前处理工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105624760B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106367792A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-02-01 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝前处理碱性三合一与煲模液和氢氧化铝在线回收系统 |
| CN106367791A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-02-01 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝前处理和氢氧化铝在线回收与碱性三合一磨砂工艺 |
| CN106757268A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-05-31 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝前处理碱性三合一及碱液再生和氢氧化铝在线回收工艺 |
| CN109161896A (zh) * | 2018-07-27 | 2019-01-08 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝行业抛光清洗废水回收复合肥方法与抛光线配置 |
| CN109604126A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-04-12 | 博罗县东明化工有限公司 | 铝合金喷涂前处理方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000144490A (ja) * | 1998-11-06 | 2000-05-26 | Nippon Light Metal Co Ltd | アルミニウム材の表面処理方法 |
| US20050056546A1 (en) * | 2003-09-17 | 2005-03-17 | Kia Sheila Farrokhalaee | Aluminum vehicle body |
| CN1654714A (zh) * | 2004-02-13 | 2005-08-17 | 熊映明 | 一种铝合金的阳极氧化前处理方法 |
| CN102021595A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-04-20 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝合金四工作槽合一药剂全回收和废水零排放表面前处理系统 |
| CN201901705U (zh) * | 2010-10-21 | 2011-07-20 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝合金四工作槽合一药剂全回收和废水零排放表面前处理系统 |
| CN103952741A (zh) * | 2014-04-17 | 2014-07-30 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝合金阳极氧化线处理工艺 |
| CN203947172U (zh) * | 2014-06-10 | 2014-11-19 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 一种铝合金阳极氧化装置 |
-
2016
- 2016-03-28 CN CN201610186914.0A patent/CN105624760B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000144490A (ja) * | 1998-11-06 | 2000-05-26 | Nippon Light Metal Co Ltd | アルミニウム材の表面処理方法 |
| US20050056546A1 (en) * | 2003-09-17 | 2005-03-17 | Kia Sheila Farrokhalaee | Aluminum vehicle body |
| CN1654714A (zh) * | 2004-02-13 | 2005-08-17 | 熊映明 | 一种铝合金的阳极氧化前处理方法 |
| CN102021595A (zh) * | 2010-10-21 | 2011-04-20 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝合金四工作槽合一药剂全回收和废水零排放表面前处理系统 |
| CN201901705U (zh) * | 2010-10-21 | 2011-07-20 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝合金四工作槽合一药剂全回收和废水零排放表面前处理系统 |
| CN103952741A (zh) * | 2014-04-17 | 2014-07-30 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝合金阳极氧化线处理工艺 |
| CN203947172U (zh) * | 2014-06-10 | 2014-11-19 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 一种铝合金阳极氧化装置 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 肖作栋 等: "铝合金阳极氧化前处理工艺的改进", 《材料保护》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106367792A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-02-01 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝前处理碱性三合一与煲模液和氢氧化铝在线回收系统 |
| CN106367791A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-02-01 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝前处理和氢氧化铝在线回收与碱性三合一磨砂工艺 |
| CN106757268A (zh) * | 2016-11-11 | 2017-05-31 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝前处理碱性三合一及碱液再生和氢氧化铝在线回收工艺 |
| CN106367791B (zh) * | 2016-11-11 | 2018-10-02 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝前处理和氢氧化铝在线回收与碱性三合一磨砂工艺 |
| CN109161896A (zh) * | 2018-07-27 | 2019-01-08 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝行业抛光清洗废水回收复合肥方法与抛光线配置 |
| CN109161896B (zh) * | 2018-07-27 | 2020-08-11 | 佛山市三水雄鹰铝表面技术创新中心有限公司 | 铝行业抛光清洗废水回收复合肥方法与抛光线配置 |
| CN109604126A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-04-12 | 博罗县东明化工有限公司 | 铝合金喷涂前处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105624760B (zh) | 2018-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102021595B (zh) | 铝合金四工作槽合一药剂全回收和废水零排放表面前处理系统 | |
| CN103952741B (zh) | 铝合金阳极氧化线处理工艺 | |
| CN105624760A (zh) | 铝合金无氟无cod三合一平光前处理工艺 | |
| CN201901705U (zh) | 铝合金四工作槽合一药剂全回收和废水零排放表面前处理系统 | |
| CN105648496B (zh) | 铝合金无氟无铵四合一砂面前处理工艺 | |
| CN105803506B (zh) | 铝合金无氟无铵四合一砂面前处理药剂回收系统 | |
| CN105839108B (zh) | 铝合金无氟无cod三合一平光前处理药剂回收系统 | |
| CN106367792B (zh) | 铝前处理碱性三合一与煲模液和氢氧化铝在线回收系统 | |
| CN105821412B (zh) | 无氟无cod三合一平光槽药剂及其使用与回收系统 | |
| CN105821463B (zh) | 无氟无铵四合一砂面前处理药剂及其使用 | |
| CN106757268B (zh) | 铝前处理碱性三合一及碱液再生和氢氧化铝在线回收工艺 | |
| CN105839162A (zh) | 铝合金氧化线封孔槽与氧化槽药剂兼容节水系统 | |
| CN203546192U (zh) | 一种电镀逆流漂洗工艺的电解回收金属系统 | |
| CN109112537B (zh) | 氧化液及除油中和液回收氢氧化铝和硫酸钠的装置及工艺 | |
| CN106367791B (zh) | 铝前处理和氢氧化铝在线回收与碱性三合一磨砂工艺 | |
| CN103977685B (zh) | 一种喷雾焙烧法酸再生含酸尾气净化系统及尾气净化工艺 | |
| CN102510669A (zh) | 一种基板铜面的化学清洗方法 | |
| CN109112546B (zh) | 煲模液回收氢氧化铝和硫酸钠的氧化线系统及工艺 | |
| CN108034986A (zh) | 一种电镀铜槽液上下槽循环系统 | |
| CN109423649A (zh) | 无氟无cod三合一平光槽药剂及其使用与回收系统 | |
| CN211078643U (zh) | 一种铜箔洗箔水循环系统 | |
| CN109423678A (zh) | 铝合金无氟无cod三合一平光前处理药剂回收系统 | |
| CN214417135U (zh) | 一种新型铝型材无氟无铬喷涂前处理用淋洗装置 | |
| CN109423680A (zh) | 铝合金氧化线封孔槽与氧化槽药剂兼容节水系统 | |
| CN206970735U (zh) | 一种电镀漂洗水回收装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |