CN105609645B - 一种微孔钙钛矿结构的光伏材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种微孔钙钛矿结构的光伏材料及其制备方法，属于光电转化材料，特别是钙钛矿结构的光电转化材料的领域。本发明通过在钙钛矿结构的光伏材料制备的过程中加入适当的发泡剂得到微孔膜，再将微孔膜进行双向拉伸后与空穴传输材料相复合的技术方案，得到内外表面带有空穴传输层的微孔钙钛矿结构的光伏材料，本发明制备得到的微孔钙钛矿结构的光伏材料提高了吸光层在光电流产生的同时其空穴的传输效率，从而可进一步提高光电转换效率，能够有效降低太阳能电池的体积，可促进太阳能电池的微小化。
Description
技术领域
本发明涉及光伏材料领域，特别涉及钙钛矿结构的光伏材料的领域。
背景技术
光伏材料是指能够将太阳能转换为电能的材料，主要为能够通过“光生伏特效应”将太阳能转换为电能的半导体材料，包括单晶硅、多晶硅、非晶硅、GaAs、InP、CdS、CdTe等。其中硅基材料的光电转化率相对较高，但同时其制造成本也较高，而砷化镓等半导体材料原料稀少、制备效率低、稳定性差，在实际应用中受到了较大的限制。
钙钛矿结构的材料于2009年起首次作为光伏材料应用，其原料一般为廉价的铅、卤素、及胺盐，材料的禁带宽度较小，表现出良好的应用前景，其光电转化率从最初的3.8%发展到15.9%仅用了不到5年的时间，已经逐步接近硅基光伏材料的效率，部分学者进一步预言了其光电转化效率将很快超过单晶硅类的光伏材料，达到30%。
目前钙钛矿作为光伏材料使用时主要通过在基材上旋涂后再添加微孔介层、空穴传输层的方法制备太阳能电池，如公布号为CN104091888A的中国专利申请文件《一种钙钛矿结构型太阳能电池及其制备方法》中提出了首先在TiO2/ZnO/TiO2介孔层上旋涂碘化铅、氯化铅或溴化铅溶液，再于CH3NH3I溶液中浸泡，在加热条件下得到钙钛矿结构材料的活性吸光层，其上再旋涂空穴传输材料的技术方案，
公布号为CN104009159A的中国专利申请文件《钙钛矿基薄膜太阳电池及其制备方法》中公开了在作为吸光层的钙钛矿结构的吸光材料与对电极之间添加空穴传输层共同组装成太阳能电池的技术方案。
上述现有技术中，空穴传输层都是独立于作为吸光层的钙钛矿结构的材料存在，通过在吸光层上另外涂覆空穴传输材料实现两者的组装。添加空穴传输层利于光生电流产生的同时空穴的传输，从而提高光电转换和传输效率，但光电流和空穴常常是同时产生的，且都发生在吸光层上，因此目前这种在吸光层上另外添加空穴层的方法，并不能完美地实现空穴在吸光层内部产生的同时即有效地传输出去的效果，即使在外电场作用下产生的空穴与电子对的复合概率还是较高，因此损失了光电转换效率与光电流传输效率。
基于上述考虑，将空穴传输材料与吸光材料直接在内部复合是一种较好的选择，若能够在不破坏钙钛矿基本结构的前提下将其制备成一种多孔材料，再与空穴传输材料相复合无疑是一种优良的技术方案。多孔材料按照其孔径大小可分为微孔材料、介孔材料与大孔材料，孔径越小，材料的比表面积越大，因此在多孔材料中微孔材料的比表面积最大，但微孔材料的孔径大小小于2nm，如何在如此小的孔径下将同样纳米尺度的空穴传输材料连接上也是一个技术难题。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种与空穴材料直接高效复合的钙钛矿结构的光伏材料，本发明的目的之二在于提供一种制备这种钙钛矿结构的光伏材料的过程简单、操作简便的制备方法。
本发明首先提出了以下技术方案：
一种微孔钙钛矿结构的光伏材料的制备方法，包括以下步骤：
1）微孔膜的生成
将片状或杆状的载体浸泡入卤化甲胺的有机溶液中，浸泡温度为40～60℃，浸泡时间为30～60min；浸泡结束后将所述载体取出，再放入均匀混合有发泡剂的卤化铅的有机溶液中进行第二次浸泡，所述第二次浸泡的温度为70～90℃，时间为40～70min；所述第二次浸泡结束后，所述载体表面会得到粘附的微孔结构的膜层，将该膜层从所述载体上进行剥离，即得到微孔钙钛矿膜；
2）双向拉伸
将上述微孔钙钛矿膜在发泡剂溶液或偶联剂溶液中进行双向拉伸，至其微观结构中出现明显银纹时为止，即得到复合前驱体；
3）复合
将粉末状的空穴传输材料分散于有机溶剂中，得到分散液，将上述复合前驱体放入所述分散液中，进行第三次浸泡，所述第三次浸泡的温度为30～40℃，浸泡时间为20～40min；所述第三次浸泡结束后将所述分散液中的膜取出干燥，即得到所述微孔钙钛矿结构的光伏材料。
上述步骤1）中提到的浸泡温度与浸泡时间可以根据希望得到的微孔膜的厚度与基本形态进行选择性的调整。选择的载体需要满足卤化甲胺与卤化铅能够在其上粘附这一条件，同时其放入卤化甲胺与卤化铅有机溶液的顺序也很重要，首先浸入卤化甲胺的溶液中的原因在于卤化甲胺本身有较好的成膜性，使浸泡结束后载体上能够成功粘附上卤化甲胺。在卤化铅有机溶液中加入的发泡剂的量可以根据希望获得的微孔数量与形态进行选择性调整，原理上来说，物理发泡方法与化学发泡方法均可以，但需要注意控制发泡效果，尽量不要使发泡结束后获得的微孔膜中微孔过大，分布过于集中，微孔数量过多致使微孔膜容易撕裂或微孔数量过少致使材料的比表面积无明显增加。
当步骤1）中发泡剂本身具有一定的偶联效果时，步骤2）中微孔钙钛矿膜可直接在相同的发泡剂的溶液中进行双向拉伸，若步骤1）中使用的发泡剂自身没有较好的偶联效果，则步骤2）中微孔钙钛矿膜可在另外的偶联剂溶液中进行双向拉伸；步骤2）中所述的银纹为材料表面或内部垂直于应力方向上出现的长度为100μm、宽度为10μm左右、厚度为1μm的微细凹槽或“裂纹”，此步骤的目的在于借助双向拉伸制造银纹或微小的裂纹，进一步增加微孔膜内部的比表面积，同时步骤1）中使用的发泡剂同时可用作偶联剂，在发泡剂的溶液中银纹或裂纹产生的新的内表面能够就此与其偶联。
步骤3）中所述的空穴传输材料可为常见的空穴传输材料，如聚对苯撑乙烯类、聚噻吩类、聚硅烷类等等，典型的如spiro-OMeTAD及其衍生物。此处所说的用于分散空穴传输材料的有机溶剂需满足不对空穴传输材料的基本性能造成影响，不溶解空穴传输材料，不使空穴传输材料产生明显团聚等基本条件，以能够使空穴传输材料在溶剂中均匀分散，形成胶体为最佳，若使用的溶剂会使空穴传输材料完全浮于溶剂表面或完全沉积溶剂底部，则可以使用其他物理方法，如不间断搅拌、超声分散等辅助分散。若复合前驱体因平均密度过小难以浸入分散液中，也可以使用其它工具，如夹具、杆件等强制浸入分散液中。
上述制备方法的优选方案为：所述卤化甲胺为选自CH3NH3I 、CH3NH3Br、 CH3NH3Cl中的一种或多种。
其进一步的优选为：所述卤化甲胺有机溶液为CH3NH3I 、CH3NH3Br、 CH3NH3Cl中的一种或多种溶于有机的溶剂中所形成的溶液，所述有机的溶剂为γ-丁内酯或DMF。
上述制备方法的另一优选方案为：所述卤化铅为选自PbCl2、PbBr2、PbI2中的一种或多种。
其进一步的优选为：所述卤化铅有机溶液为PbCl2、PbBr2、PbI2中的一种或多种溶于有机溶剂中所形成的溶液，所述有机溶剂为γ-丁内酯或N, N-二甲基甲酰胺（DMF）。
上述制备方法的另一优选方案为：所述载体为表面磨砂的光学玻璃。该载体可制备成一定厚度的单面或多面磨砂的片状材料或表面磨砂的杆件。
上述制备方法的另一优选方案为：所述发泡剂为选自十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、AC发泡剂（偶氮二甲酰胺）中的一种或多种。
上述制备方法的另一优选方案为：所述卤化铅与所述卤化甲胺的物质的量的比为1:1～1.5:1。
上述制备方法的另一优选方案为：所述有机溶剂为选自丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇、乙酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、苯、甲苯中的一种或多种。
本发明进一步提出了一种微孔钙钛矿结构的光伏材料，其通过上述任一制备方法或其优选方案制备得到。在实际应用时，该光伏材料作为吸光层与空穴传输层的共同体使用，可进一步与FTO玻璃、致密层组装得到光阳极，再与对电极层共同组装即得到基本的太阳能电池，也可以利用该光伏材料本身的膜状结构与其它柔性材料共同组装成柔性太阳能电池。
本发明具有以下有益效果：
1）本发明将吸光层（钙钛矿结构的光伏材料）与空穴传输层直接相复合，提高了吸光层在光电流产生的同时的空穴的传输效率，从而可进一步提高光电转换效率；
2）本发明将吸光层与空穴传输层直接复合后，能够有效降低其进一步组装成太阳能电池时所占的空间体积，促进了太阳能电池的微小化；
3）本发明的制备方法简单易行。
【具体实施方式】
1）微孔膜的生成
将片状或杆状的载体，此处可优选单面或多面磨砂的光学玻璃，也可选择其它利于膜层粘附的载体材料，将选好的载体浸泡入卤化甲胺的有机溶液中，此处的卤化甲胺有机溶液优选CH3NH3I 、CH3NH3Br、 CH3NH3Cl中的一种或多种溶于γ-丁内酯或DMF中形成的溶液，溶液浓度可选为0.5～1mol/L，将载体浸入该溶液后，保持溶液温度为40～60℃，浸泡时间为30～60min，以便卤化甲胺在载体上粘附，溶液温度、浸泡时间及其中卤化甲胺的浓度均会影响其后得到的微孔膜的厚度与形态，因此在实际制备过程中可根据希望得到的微孔膜的厚度与形态对其进行选择性调整；浸泡结束后将所述载体取出，再放入均匀混合有发泡剂的卤化铅的有机溶液中进行第二次浸泡，此处的发泡剂优选十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、AC发泡剂中的一种或多种，卤化铅的有机溶液优选PbCl2、PbBr2、PbI2中的一种或多种溶于γ-丁内酯或N, N-二甲基甲酰胺（DMF）中得到的溶液，其中卤化铅的浓度可选为0.5～1.5mol/L，第二次浸泡的温度为70～90℃，时间为40～70min，此处的浓度、温度与时间同样会影响到后面得到的微孔膜的形态或厚度，因此这些参数也可以根据实际情况进行选择性调整；当第二次浸泡结束后，所述载体表面会得到粘附的微孔结构的膜层，将该膜层从所述载体上进行剥离，即得到微孔钙钛矿膜，剥离可以采用直接的物理剥离，也可以采取提前在载体上涂抹脱模剂的方法进行膜层剥离；
2）双向拉伸
将上述微孔钙钛矿膜在发泡剂溶液或偶联剂溶液中进行双向拉伸，至其微观结构中出现明显银纹时为止，即得到复合前驱体；双向拉伸为在膜层表面相互垂直的两个方向上的拉伸，可以直接使用夹具拉伸，拉伸时注意控制力度与方向，尽量避免出现应力集中的情况，拉伸过程中注意取样观察膜层的微观形态；
3）复合
将粉末状的空穴传输材料分散于有机溶剂中，得到分散液，将上述复合前驱体放入所述分散液中，进行第三次浸泡，所述第三次浸泡的温度为30～40℃，浸泡时间为20～40min；所述第三次浸泡结束后将所述分散液中的膜取出干燥，即得到所述微孔钙钛矿结构的光伏材料；所述的空穴传输材料可为常见的空穴传输材料，有机溶剂优选丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇、乙酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、苯、甲苯中的一种或多种；复合前驱体可通过辅助器具，如夹具、杆件等强制浸入分散液中。最终干燥后可得到微孔膜。
实施例1
1）微孔膜的生成
将双面磨砂的光学玻璃片浸入通过γ-丁内酯溶解的CH3NH3I溶液中，溶液中CH3NH3I的浓度为0.5mol/L，溶液温度为40℃，浸泡30min后取出，再放入含有1%质量比的发泡剂十二烷基磺酸钠、并通过γ-丁内酯溶解的PbI2溶液中进行第二次浸泡，其中PbI2的浓度为0.5mol/L，第二次浸泡的温度为70℃，时间为40min，浸泡结束后，光学玻璃表面得到微孔结构的膜层，将该膜层从所述载体上直接进行剥离，得到微孔钙钛矿膜；
2）双向拉伸
将上述微孔钙钛矿膜在发泡剂溶液中进行双向拉伸，该发泡剂溶液为质量比为5%的十二烷基磺酸钠溶于质量比为95%的水中得到的溶液，在两个相互垂直的方向上轻微拉伸后，取样观察其微观结构中即出现明显银纹和微小裂纹，同时十二烷基磺酸钠的一端基本连接至膜层及其裂纹内外表面，得到复合前驱体；
3）复合
将质量比为5%的粉末状的空穴传输材料spiro-OMeTAD分散于质量比为95%的有机溶剂丙酮中，得到分散液，将上述复合前驱体放入所述分散液中，进行第三次浸泡，所述第三次浸泡的温度为30℃，浸泡时间为20min，浸泡结束后将微孔膜取出干燥，即得到所述微孔钙钛矿结构的光伏材料，观察其微观结构发现空穴传输材料通过十二烷基磺酸钠与微孔膜实现了互连。
实施例2
1）微孔膜的生成
将双面磨砂的光学玻璃片浸入通过γ-丁内酯溶解的CH3NH3Cl溶液中，溶液中CH3NH3Cl的浓度为0.8mol/L，溶液温度为40℃，浸泡30min后取出，再放入加有质量比为0.5%的十二烷基磺酸钠的发泡剂、并通过γ-丁内酯溶解的PbI2溶液中进行第二次浸泡，其中PbI2的浓度为1.0mol/L，第二次浸泡的温度为90℃，时间为60min，浸泡结束后，光学玻璃表面得到微孔结构的膜层，将该膜层从所述载体上直接进行剥离，得到微孔钙钛矿膜；
2）双向拉伸
将上述微孔钙钛矿膜在发泡剂溶液中进行双向拉伸，该发泡剂溶液为质量比为7%的十二烷基磺酸钠溶于质量比为93%的水中得到的溶液，在两个相互垂直的方向上轻微拉伸后，取样观察其微观结构中即出现明显银纹和微小裂纹，同时十二烷基磺酸钠一端基本连接至膜层及其裂纹内外表面，得到复合前驱体；
3）复合
将质量比为7%的粉末状的空穴传输材料spiro-OMeTAD分散于质量比为93%的有机溶剂丙酮中，得到分散液，将上述复合前驱体放入所述分散液中，进行第三次浸泡，所述第三次浸泡的温度为40℃，浸泡时间为20min，浸泡结束后将微孔膜取出干燥，即得到所述微孔钙钛矿结构的光伏材料，观察其微观结构发现空穴传输材料通过十二烷基磺酸钠与微孔膜实现了互连。
实施例3
1）微孔膜的生成
将双面磨砂的光学玻璃片浸入通过γ-丁内酯溶解的CH3NH3Cl溶液中，溶液中CH3NH3Cl的浓度为0.7mol/L，溶液温度为50℃，浸泡30min后取出，再放入加有质量比为0.5%的AC发泡剂、并通过γ-丁内酯溶解的PbCl2溶液中进行第二次浸泡，其中PbCl2的浓度为1.0mol/L，第二次浸泡的温度为90℃，时间为40min，浸泡结束后，光学玻璃表面得到微孔结构的膜层，将该膜层从所述载体上直接进行剥离，得到微孔钙钛矿膜；
2）双向拉伸
将上述微孔钙钛矿膜在发泡剂溶液中进行双向拉伸，该发泡剂溶液为质量比为5%的十二烷基磺酸钠溶于质量比为95%的水中得到的溶液，在两个相互垂直的方向上轻微拉伸后，取样观察其微观结构中即出现明显银纹和微小裂纹，同时十二烷基磺酸钠一端基本连接至膜层及其裂纹内外表面，得到复合前驱体；
3）复合
将质量比为7%的粉末状的空穴传输材料spiro-OMeTAD分散于质量比为93%的有机溶剂丙酮中，得到分散液，将上述复合前驱体放入所述分散液中，进行第三次浸泡，所述第三次浸泡的温度为30℃，浸泡时间为40min，浸泡结束后将微孔膜取出干燥，即得到所述微孔钙钛矿结构的光伏材料，观察其微观结构发现空穴传输材料通过十二烷基磺酸钠与微孔膜实现了互连。
实施例4
1）微孔膜的生成
将双面磨砂的光学玻璃片浸入通过γ-丁内酯溶解的CH3NH3Br溶液中，溶液中CH3NH3Br的浓度为1mol/L，溶液温度为60℃，浸泡30min后取出，再放入加有质量比为0.5%的AC发泡剂、并通过γ-丁内酯溶解的PbI2溶液中进行第二次浸泡，其中PbI2的浓度为1.0mol/L，第二次浸泡的温度为90℃，时间为60min，浸泡结束后，光学玻璃表面得到微孔结构的膜层，将该膜层从所述载体上直接进行剥离，得到微孔钙钛矿膜；
2）双向拉伸
将上述微孔钙钛矿膜在发泡剂溶液中进行双向拉伸，该发泡剂溶液为质量比为8%的十二烷基磺酸钠溶于质量比为92%的水中得到的溶液，在两个相互垂直的方向上轻微拉伸后，取样观察其微观结构中即出现明显银纹和微小裂纹，同时十二烷基磺酸钠一端基本连接至膜层及其裂纹内外表面，得到复合前驱体；
3）复合
将质量比为10%的粉末状的空穴传输材料spiro-OMeTAD分散于质量比为90%的有机溶剂丁酮中，得到分散液，将上述复合前驱体放入所述分散液中，进行第三次浸泡，所述第三次浸泡的温度为30℃，浸泡时间为20min，浸泡结束后将微孔膜取出干燥，即得到所述微孔钙钛矿结构的光伏材料，观察其微观结构发现空穴传输材料通过十二烷基磺酸钠与微孔膜实现了互连。
实施例五
1）微孔膜的生成
将双面磨砂的光学玻璃片浸入通过γ-丁内酯溶解的CH3NH3Br溶液中，溶液中CH3NH3Br的浓度为0.9mol/L，溶液温度为50℃，浸泡50min后取出，再放入加有质量比为0.3%的AC发泡剂、并通过γ-丁内酯溶解的PbBr2溶液中进行第二次浸泡，其中PbBr2的浓度为1.5mol/L，第二次浸泡的温度为80℃，时间为70min，浸泡结束后，光学玻璃表面得到微孔结构的膜层，将该膜层从所述载体上直接进行剥离，得到微孔钙钛矿膜；
2）双向拉伸
将上述微孔钙钛矿膜在发泡剂溶液中进行双向拉伸，该发泡剂溶液为质量比为7%的十二烷基硫酸钠溶于质量比为93%的水中得到的溶液，在两个相互垂直的方向上轻微拉伸后，取样观察其微观结构中即出现明显银纹和微小裂纹，同时十二烷基硫酸钠一端基本连接至膜层及其裂纹内外表面，得到复合前驱体；
3）复合
将质量比为10%的粉末状的空穴传输材料spiro-OMeTAD分散于质量比为90%的有机溶剂乙酸乙酯中，得到分散液，将上述复合前驱体放入所述分散液中，进行第三次浸泡，所述第三次浸泡的温度为30℃，浸泡时间为40min，浸泡结束后将微孔膜取出干燥，即得到所述微孔钙钛矿结构的光伏材料，观察其微观结构发现空穴传输材料通过十二烷基硫酸钠与微孔膜实现了互连。
实施例六
1）微孔膜的生成
将双面磨砂的光学玻璃片浸入通过γ-丁内酯溶解的CH3NH3I溶液中，溶液中CH3NH3I的浓度为1.0mol/L，溶液温度为40℃，浸泡60min后取出，再放入加有质量比为0.5%的十二烷基硫酸钠、并通过γ-丁内酯溶解的PbBr2溶液中进行第二次浸泡，其中PbBr2的浓度为1.5mol/L，第二次浸泡的温度为90℃，时间为60min，浸泡结束后，光学玻璃表面得到微孔结构的膜层，将该膜层从所述载体上直接进行剥离，得到微孔钙钛矿膜；
2）双向拉伸
将上述微孔钙钛矿膜在发泡剂溶液中进行双向拉伸，该发泡剂溶液为质量比为8%的十二烷基硫酸钠溶于质量比为92%的水中得到的溶液，在两个相互垂直的方向上轻微拉伸后，取样观察其微观结构中即出现明显银纹和微小裂纹，同时十二烷基硫酸钠一端基本连接至膜层及其裂纹内外表面，得到复合前驱体；
3）复合
将质量比为15%的粉末状的空穴传输材料spiro-OMeTAD分散于质量比为85%的有机溶剂乙酸乙酯中，得到分散液，将上述复合前驱体放入所述分散液中，进行第三次浸泡，所述第三次浸泡的温度为40℃，浸泡时间为30min，浸泡结束后将微孔膜取出干燥，即得到所述微孔钙钛矿结构的光伏材料，观察其微观结构发现空穴传输材料通过十二烷基硫酸钠与微孔膜实现了互连。
尽管这里参照本发明的解释性实施例对本发明进行了描述，上述实施例仅为本发明较佳的实施方式，本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，应该理解，本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式，这些修改和实施方式将落在本申请公开的原则范围和精神之内。
Claims (10)
1.一种微孔钙钛矿结构的光伏材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
微孔膜的生成
将片状或杆状的载体浸泡入卤化甲胺的有机溶液中，浸泡温度为40～60℃，浸泡时间为30～60min；浸泡结束后将所述载体取出，再放入均匀混合有发泡剂的卤化铅的有机溶液中进行第二次浸泡，所述第二次浸泡的温度为70～90℃，时间为40～70min；所述第二次浸泡结束后，所述载体表面会得到粘附的微孔结构的膜层，将该膜层从所述载体上进行剥离，即得到微孔钙钛矿膜；
双向拉伸
将上述微孔钙钛矿膜在发泡剂溶液或偶联剂溶液中进行双向拉伸，至其微观结构中出现明显银纹时为止，即得到复合前驱体；所述微观结构中出现的明显银纹为材料表面或内部垂直于应力方向上出现的长度为100μm、宽度为10μm、厚度为1μm的微细凹槽或“裂纹”；
复合
将粉末状的空穴传输材料分散于有机溶剂中，得到分散液，将上述复合前驱体放入所述分散液中，进行第三次浸泡，所述第三次浸泡的温度为30～40℃，浸泡时间为20～40min；所述第三次浸泡结束后将所述分散液中的膜取出进行清洗与干燥，即得到所述微孔钙钛矿结构的光伏材料。
2.根据权利要求1所述的微孔钙钛矿结构的光伏材料的制备方法，其特征在于：所述卤化甲胺为选自CH3NH3I、CH3NH3Br、CH3NH3Cl中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的微孔钙钛矿结构的光伏材料的制备方法，其特征在于：所述卤化甲胺有机溶液为CH3NH3I、CH3NH3Br、CH3NH3Cl中的一种或多种溶于有机的溶剂中所形成的溶液，所述有机的溶剂为γ-丁内酯或N,N-二甲基甲酰胺（DMF）。
4.根据权利要求1所述的微孔钙钛矿结构的光伏材料的制备方法，其特征在于：所述卤化铅为选自PbCl2、PbBr2、PbI2中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的微孔钙钛矿结构的光伏材料的制备方法，其特征在于：所述卤化铅有机溶液为PbCl2、PbBr2、PbI2中的一种或多种溶于有机溶剂中所形成的溶液，所述有机溶剂为γ-丁内酯或N,N-二甲基甲酰胺（DMF）。
6.根据权利要求1所述的微孔钙钛矿结构的光伏材料的制备方法，其特征在于：所述载体为表面磨砂的光学玻璃。
7.根据权利要求1所述的微孔钙钛矿结构的光伏材料的制备方法，其特征在于：所述发泡剂为选自十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、偶氮二甲酰胺中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的微孔钙钛矿结构的光伏材料的制备方法，其特征在于：所述卤化铅与所述卤化甲胺的物质的量的比为1:1～1.5:1。
9.根据权利要求1所述的微孔钙钛矿结构的光伏材料的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为选自丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇、乙酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸甲酯、苯、甲苯中的一种或多种。
10.一种微孔钙钛矿结构的光伏材料，其特征在于：所述材料由权利要求1～9中的任一项所述的制备方法制备得到。
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