CN105582854B - 一种固定床加氢反应器及应用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种固定床加氢反应器及其应用方法。在固定床反应器内采用了轴心位置进行气相采出的气液相产物预分离技术,并在反应器内壁设置多层折流板,提高了加氢系统的操作稳定性,改善了反应器内的气液分布状态,消除了壁流、偏流等问题。该反应器应用于碳三馏分液相选择加氢脱除甲基乙炔(MA)和丙二烯(PD)反应过程,不但增加了丙烯物料的MAPD加氢精制反应效率,而且低剩氢可有效地降低下游丙烯精馏塔的分离负荷。

Description

一种固定床加氢反应器及应用方法
技术领域
本发明属于石油化工领域,涉及一种加氢反应器,更具体地说,涉及一种采用气液相产物预分离技术,并且消除壁流、偏流的固定床加氢反应器及应用。
背景技术
石脑油等液态烃原料经蒸汽裂解和分离后,碳三馏分中含有丙烯,丙烷,及少量的丙炔和丙二烯(简称MAPD),MAPD的含量约为1%~5%(体积)。在丙烯聚合反应中,MAPD会降低聚丙烯催化剂的活性,影响聚合级丙烯产品的质量。为了将MAPD从碳三馏分中脱除,当前工业上采用催化选择加氢和溶剂吸收法脱除MAPD。由于催化加氢法工艺流程简单,没有环境污染,所以催化加氢法的应用日益普遍。
碳三馏分催化加氢技术主要采用固定床反应器,分为等温固定床反应器和绝热固定床反应器。等温固定床反应器具有良好的传热性能,单位床层具有较大的传热面积,管内温度较易控制,适用于碳三馏分气相加氢工艺,但由于设备投资大,气相物料需换热冷却进入下游,能耗较高,其局限性日益突出。绝热固定床反应器,反应器外壳包裹绝热保温层,使催化剂床层与外界没有热量交换。中空圆筒的底部放置搁板,上面堆放固体催化剂,气体从上而下通过催化剂床层。其结构简单,床层横截面温度均匀,单位体积内催化剂装填量大,即生产能力大,比较适合于热效应不大的反应,非常适合碳三馏分液相加氢工艺。
传统的碳三馏分固定床液相加氢工艺中,原料与氢气混合后从反应器上部进入,从上而下通过催化剂床层,反应后的气相中含有大量氢气和少量烃类,液相产物主要以烃类为主,气相和液相产物一起由反应器底部的出料口采出,在经过换热器和/或冷却器降低温度后,经过压力平衡罐稳压后进入到下游丙烯精馏塔。精馏塔进料中的氢气和甲烷需要经由塔顶巴氏精馏段分离后返回压缩机入口;如果碳三液相加氢反应后的剩氢较多,将会直接影响丙烯精馏塔的分离效果,造成产品丙烯中氢含量超标。
李德宝、刘岩等的专利CN03695024A公布了一种滴流床反应器的费托合成工艺,反应产物从反应器底部采出,汇流在油水气分离器分离出合成水、气体以及油相,分别进入下游流程。
戴伟、张立岩等的专利CN101139242公布了一种碳三馏分液相选择加氢方法,取消了反应器出口的冷却器,并将压力平衡罐改为气液分离罐,并在气液分离罐上部设有冷凝器,将少量的气相碳三馏分冷凝为液相。与传统的碳三加氢技术相比,该方法减少了设备投资,降低了丙烯精馏塔的分离负荷,甚至可以省去巴氏精馏段,但受管道传输的影响,气液分离罐的温度受物料流量影响较大,冷凝器控制难度较大,很容易造成整个碳三加氢系统的压力波动,影响催化加氢反应。
在固定床加氢反应器内,形成了气-液-固三相共存的反应体系,反应效率高低取决于气-液-固三相的相间传质速度。由于气相需要溶解到液相中,才能与固相(催化剂)发生吸附反应,所以气相分布方式对反应器的传质效率和氢气使用效率有重要影响。
甘永胜和李斌等的专利CN101279229公布了一种反应器的气液分布器,气相从气液分布器的液相通道管顶部小孔横向进入反应器,液相从气液分布器的液体通道管小孔流出,形成不同直径的环形分布,改善反应器内部气液分布。
叶汀的专利CN20286053公布了一种液体分布器,在分布器底部设置滴液头,提高了液滴分布的均匀程度以及液相与气相的反应质量。
专利GB1175709公开了一种苯加氢成环己烷的液相催化加氢器,氢气和液体引入加氢反应器,通过反应器上部催化剂层和孔板,气相在反应器中部的气体分相室分离并经由侧壁开口排出反应器,液相继续通过反应器下部的催化剂床层和孔板与逆向的氢气流接触,加氢后液体从反应器底部流出。这种中部气体采出虽然可以降低换热能耗,但这种气液分离方式采用反应器侧壁开口的方式排出气相,容易造成反应物料不能均匀通过催化剂床层。在催化剂床层氢气浓度分布不均,产生大量的壁流和偏流,降低了催化剂的加氢效率,无法在烯烃精制反应中,将炔烃和二烯烃脱除干净。
采用气液分布器能够提高气液两相在反应器内催化剂床层上部初始分布均匀程度,但随着装置规模的扩大,反应器直径和高度不断加大,气液分布难以在催化剂床层中部到下部也形成均匀分布,液相物料易于在反应器壁形成壁流,降低反应效率。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题,提高固定床加氢反应器的反应效果,降低剩氢以及后续出处理的分离负荷,本发明提供了一种固定床加氢反应器及其应用方法。
本发明的一种固定床加氢反应器是这样实现的:
一种固定床加氢反应器,所述反应器包括筒体1,沿所述筒体1的轴向从上至下依次设置有预分配器2、气液分配盘3、催化剂床层4、气液分相室6,和设置在所述筒体1底部的液相出口聚集器9;在所述气液分相室6的上部设有气相出料口7,所述气相出料口7是以所述气液分相室6中轴为圆心的开口向上或向下的圆形,在所述气相出料口7的向上或向下的方向设有挡板8,所述气相出料口7通过水平管路联通至所述筒体1之外。
在具体实施时,所述气相出料口7的开口向上时,所述挡板8位于所述气相出料口7的正上方;所述挡板8是圆盘或者方向朝上的圆锥、圆弧盘,优选圆锥,其水平截面直径是所述气相出料口7直径的1.2-2.0倍,优选1.2-1.5倍。所述气相出料口7的开口向下时,所述挡板8位于所述气相出料口7的下部边缘;所述挡板8是扩口桶形,其水平截面开口直径是所述气相出料口7直径的1.01-1.3倍,优选1.05-1.2倍。
在具体实施时,在所述催化剂床层4对应的所述筒体1的内壁上设有环形折流板5,与所述筒体1内壁之间没有空隙,其在垂直方向的截面呈底边垂直的等腰三角形。在所述催化剂床层4对应的所述筒体1内壁,均匀分布设置1-10层所述环形折流板5,优选1-4层所述环形折流板5;所述环形折流板5等腰三角形底边的厚度为1-10厘米,优选2-5厘米;所述等腰三角形顶点的夹角为45-75度。
本发明的一种固定床加氢反应器的应用方法是这样实现的:
采用所述加氢反应器,所述液相馏分物料与氢气混合后,由所述筒体1上部的入口进入,经预分配器2、气液分配盘3均匀分配所述物料和氢气中的气液两相,通过所述催化剂床层4进行加氢反应;然后在所述气液分相室6内建立液面,气相产物由所述气相出料口7采出,液相产物由所述液相出口聚集器9排出反应器。
在具体实施时,所述加氢反应器用于碳三馏分液相选择加氢脱除甲基乙炔和丙二烯;所述加氢反应的温度0~500℃,压力0.1~3.0MPa,催化剂床层高度0.8~4.0米,优选为1.5~3.5米,催化剂床层径高比1:1~1:5,优选为1:1.5~1:3.5,液相空速10-280h-1,优选为70~200h-1
本发明反应器的气相出料口位于气液分相室内,且以反应器中轴为圆心向上或向下开口,提高了加氢系统温度和压力的稳定性,避免了气相出口设置于反应器侧壁造成偏流;折流板设置在反应器筒体内壁面上,有效地改善了反应器器壁附近的气液分布状态,消除了壁流,提高加氢精制反应效率。本发明的反应器不但可以稳定操作系统,节省设备投资,还能改善加氢反应环境,提高丙烯物料中MAPD加氢精制反应效率。
附图说明
图1为本发明固定床加氢反应器示意图(气相出料口向上);
图2为本发明固定床加氢反应器示意图(气相出料口向下);
图3为传统固定床反应器示意图;
其中:1-反应器筒体,2-预分配器,3-气液分配盘,4-催化剂,5-折流板,6-气液分相室,7-气相出料口,8-挡板,9-液相出口聚集器,10-气、液相出口聚集器。
具体实施方式
下面结合实施例和附图进一步详述本发明的技术方案,本发明的保护范围不局限于下述的具体实施方式。
实施例1
固定床反应器沿筒体1的轴向从上至下依次设置有预分配器2、气液分配盘3、催化剂床层4、气液分相室6,和设置在筒体1底部的液相出口聚集器9;
在气液分相室6的上部设有气相出料口7,其内径为16厘米,气相出料口7是以气液分相室6中轴为圆心的开口向上的圆形,在气相出料口7的向上的方向设有挡板8,挡板8位于气相出料口7的正上方,为方向朝上的圆锥,其水平截面直径22厘米。
催化剂床高度2.5米,反应器筒体内径1.25米,在催化剂床层4对应的筒体1的内壁上设有环形折流板5,与筒体1内壁之间没有空隙,其在垂直方向的截面呈底边垂直的等腰三角形,环形折流板5共设有5层,在催化剂床层均匀分布;环形折流板5等腰三角形底边的厚度为3~4厘米,等腰三角形顶点的夹角为60度。
上述加氢反应器用于碳三馏分液相选择加氢脱除甲基乙炔和丙二烯;加氢反应的空速在120h-1、压力2.60MPa;反应器入口的碳三物料组成中有丙烷和大量的丙烯,其中MAPD含量为3.523%(mol);氢气与MAPD的摩尔比为1.25,反应器入口温度35℃,出口温度60℃;催化剂采用BC-L-83催化剂(中石化北京化工研究院提供);进行选择加氢反应后,反应器底部液相出料主要含有丙烯、丙烷,其中MAPD含量24ppm,氢气57ppm,气相采出料中MAPD为49ppm,氢气为1456ppm。
实施例2
在气液分相室6的上部设有气相出料口7,其内径为16厘米,气相出料口7是以气液分相室6中轴为圆心的开口向下的圆形,在气相出料口7的向下的方向设有挡板8,挡板8位于气相出料口7的下方边缘,为扩口桶形,其水平截面直径20厘米。
其他反应器参数、碳三馏分液相选择加氢脱除甲基乙炔和丙二烯的反应条件与实施例1相同。
进行选择加氢反应后,反应器底部液相出料中MAPD含量46ppm,氢气含量155ppm,气相采出料中MAPD98ppm,氢气1567ppm。
对比例1
加氢反应器如图3所示,与实施例1加氢反应器相比,没有设置环形折流板,没有独立设置气相出料口,加氢反应产物的气相和液相均由加氢反应器底部排出。
其他反应器参数(反应器直径和催化剂装填量)、碳三馏分液相选择加氢脱除甲基乙炔和丙二烯的反应条件与实施例1相同。
进行选择加氢反应后,反应器底部出料气液混合物料中MAPD含量746ppm,氢气含量3687ppm。
对比例2
加氢反应器如图4所示,与实施例1加氢反应器相比,气相出料口位于气液分相室侧壁,其内径为16厘米,气液加氢反应产物的气相和液相分别从反应器的气相出料口7和液相出口聚集器9采出。
其他反应器参数(反应器直径和催化剂装填量)、碳三馏分液相选择加氢脱除甲基乙炔和丙二烯的反应条件与实施例1相同。
其他反应器参数、碳三馏分液相选择加氢脱除甲基乙炔和丙二烯的反应条件与实施例1相同。
进行选择加氢反应后,反应器底部液相出料中MAPD含量203ppm,氢气含量179ppm,气相采出料中MAPD275ppm,氢气2497ppm。
对比结果显示:本发明反应器的气相出料口位置在气液分相室内,且以反应器中轴为圆心向上或向下开口,提高了加氢系统温度和压力的稳定性,折流板的设置在催化剂部分的反应器筒体内壁面上,有效地改善了反应器器壁附近的气液分布状态,消除了壁流和偏流,提高加氢精制反应效率。本发明的固定床加氢反应器出口剩MAPD低,加氢效果好,反应后的氢气可以随气相采出返回系统,降低了下游丙烯精馏塔的分离负荷,节省能耗和设备投资。

Claims (10)

1.一种固定床加氢反应器,所述反应器包括筒体( 1) ,沿所述筒体( 1) 的轴向从上至下依次设置有预分配器( 2) 、气液分配盘( 3) 、催化剂床层( 4) 、气液分相室( 6) ,和设置在所述筒体( 1) 底部的液相出口聚集器( 9) ;
在所述气液分相室( 6) 的上部设有气相出料口( 7) ,所述气相出料口( 7) 是以所述气液分相室( 6) 中轴为圆心的开口向上或向下的圆形,并且在所述气相出料口( 7) 的向上或向下的方向设有挡板( 8) ,所述气相出料口( 7) 通过水平管路联通至所述筒体(1) 之外。
2.根据权利要求1所述的加氢反应器,其特征在于:
所述气相出料口( 7) 的开口向上,所述挡板( 8) 位于所述气相出料口( 7) 的正上方;所述挡板( 8) 是圆盘或者方向朝上的圆锥、圆弧盘,其水平截面直径是所述气相出料口( 7) 直径的1.2-2.0倍。
3.根据权利要求2所述的加氢反应器,其特征在于:
所述挡板( 8) 是方向朝上的圆锥,所述挡板( 8) 的水平截面直径是所述气相出料口( 7) 直径的1.2-1.5倍。
4.根据权利要求1所述的加氢反应器,其特征在于:
所述气相出料口( 7) 的开口向下,所述挡板( 8) 位于所述气相出料口( 7) 的下部边缘;所述挡板( 8) 是扩口桶形,其水平截面开口直径是所述气相出料口( 7) 直径的1.01-1.3倍。
5.根据权利要求4所述的加氢反应器,其特征在于:
所述挡板( 8) 的水平截面开口直径是所述气相出料口( 7) 直径的1.05-1.2倍。
6.根据权利要求1所述的加氢反应器,其特征在于:
在所述催化剂床层( 4) 对应的所述筒体( 1) 的内壁上设有环形折流板( 5) ,与所述筒体( 1) 内壁之间没有空隙,其在垂直方向的截面呈底边垂直的等腰三角形。
7.根据权利要求6所述的加氢反应器,其特征在于:
在所述催化剂床层( 4) 对应的所述筒体( 1) 内壁,均匀分布设置1-10层所述环形折流板( 5) ;
所述环形折流板( 5) 等腰三角形底边的厚度为1-10厘米,所述等腰三角形顶点的夹角为45-75度。
8.根据权利要求7所述的加氢反应器,其特征在于:
在所述催化剂床层( 4) 对应的所述筒体( 1) 内壁,均匀分布设置1-4层所述环形折流板( 5) ;
所述环形折流板( 5) 等腰三角形底边的厚度为2-5厘米。
9.根据权利要求1-8之一所述加氢反应器的应用方法;
采用所述加氢反应器,液相物料与氢气混合后,由所述筒体( 1) 上部的入口进入,经预分配器( 2) 、气液分配盘( 3) 均匀分配气液两相,然后通过所述催化剂床层( 4) 进行加氢反应;气相产物由所述气相出料口( 7) 采出,液相产物在所述气液分相室( 6) 内建立液面,并经由所述液相出口聚集器( 9) 排出反应器。
10.根据权利要求9所述的加氢反应器的应用方法,其特征在于:
所述加氢反应器用于碳三馏分液相选择加氢脱除甲基乙炔和丙二烯;所述加氢反应的温度0~500℃,压力0.1~3.0Mpa,催化剂床层高度0.8~4.0米,催化剂床层径高比1:1~1:5,液相空速10-280h-1
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