CN105567298B - 利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法 - Google Patents

利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105567298B
CN105567298B CN201410527444.0A CN201410527444A CN105567298B CN 105567298 B CN105567298 B CN 105567298B CN 201410527444 A CN201410527444 A CN 201410527444A CN 105567298 B CN105567298 B CN 105567298B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalytic cracking
weight carbon
reaction
production distribution
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410527444.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105567298A (zh
Inventor
许晓斌
许金山
韩新竹
刘爱华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201410527444.0A priority Critical patent/CN105567298B/zh
Publication of CN105567298A publication Critical patent/CN105567298A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105567298B publication Critical patent/CN105567298B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明涉及一种利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，属于石油炼制技术领域。本发明所述的利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，采用MIP工艺，包括原料油在催化裂化反应器提升管中，经过以裂化反应为主的第一反应区和以氢转移反应、异构化反应为主的第二反应区进行催化裂化，其特点是将重碳九作为急冷油注入催化裂化反应器提升管中，并且在原料中添加阻焦剂。本发明液化气收率、汽油收率和柴油收率增加，同时阻焦剂的加入使得催化装置催化裂化生焦率降低，对产物性质无不良影响，催化裂化效益增长，增加了附加值，避免了重碳九燃烧造成的环境污染。

Description

利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法
技术领域
本发明涉及一种利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，属于石油炼制技术领域。
背景技术
近年来，随着我国石油化工的迅速发展，特别是乙烯的生产能力逐年提高，作为乙烯装置的副产物裂解C9数量也不断增加，预计到2015年，我国乙烯的生产能力将超过20×106t/a，而C9的产量也将超过2.0×106t/a。
目前国内乙烯副产的C9资源主要用来生产C9石油树脂，其中热聚合生产石油树脂工艺中裂解碳九经预分离苯乙烯并解聚出甲基双环单体后得到重碳九，重碳九馏程在120-350℃，芳烃和胶质含量高，硫、氮含量低。重碳九经热聚、闪蒸得到石油树脂和溶剂油，由于受到生产规模限制，剩余部分副产物重碳九当做燃料廉价使用，造成了资源的浪费和环境的污染。
催化裂化工艺是炼油厂实现重质油品向轻质油品转化的重要手段，是炼油厂主要的经济效益来源之一。
在催化裂化工艺中，原料通过进料喷嘴雾化后与高温再生催化剂在提升管内接触并升温汽化，汽化的原料油气与催化剂在提升管反应器内自下而上流动，并通过催化剂的催化作用发生裂化、异构化、氢转移、环化、缩合等化学反应，原料油转化为高温反应油气(干气、液态烃、汽油、轻柴油和油浆等组分的混合物)和焦炭(沉积于催化剂表面)。
中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的多产异构烷烃(MIP)工艺,以重质油为原料，采用由串联提升管反应器构成的新型反应系统，在不同的反应区内设计与烃类反应相适应的工艺条件并充分利用专用催化剂结构和活性组元。
MIP工艺中，设计两个反应区，第一反应区以裂化反应为主；第二反应区以氢转移反应和异构化反应为主，适度二次裂化，而第二反应区需要较低的反应温度和较长的反应时间，一般可以通过注入急冷油或急冷剂来控制第二反应区的反应温度。烃类在新型反应区内可选择性地转化，生成富含异构烷烃的汽油和丙烯，在生产清洁汽油的同时为石油化工装置提供更多的丙烯原料。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，将重碳九用作催化裂化装置的急冷油，控制MIP工艺第二反应区反应温度，增加高附加值产品汽柴油收率，减少干气、焦炭等低值产品收率，提高催化裂化产品效益。
本发明所述的利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，采用MIP工艺，包括原料油在催化裂化反应器提升管中，经过以裂化反应为主的第一反应区和以氢转移反应、异构化反应为主的第二反应区进行催化裂化，其特点是将重碳九作为急冷油注入催化裂化反应器提升管中，并且在原料中添加阻焦剂。
其中优选的技术方案如下：
所述重碳九为裂解碳九生产石油树脂的副产物，馏程在100-350℃，饱和烃和烯烃含量为35-45wt％，单环芳烃含量为35-50wt％，双环芳烃含量为8-25wt％，胶质含量为1-5wt％。
所述重碳九注入位置为第一反应区出口，注入温度为30-100℃，压力为0.1-0.5MPa，注入量为原料油量的1-15wt％，优选2-10wt％，更优选4-8wt％，注入方式为连续注入。
本发明在催化裂化过程中，将重碳九作为急冷油注入催化裂化反应器，同时为了避免重碳九中芳烃和胶质以及急冷油注入而导致的焦炭产率的增加，原料中添加阻焦剂。
所述阻焦剂为南京石油化工股份有限公司研制的NS-921，主要组分为有机稀土杂多酸盐，自由基抑制剂，酚类阻聚剂，表面活性剂等，阻焦剂的加入量为50-200μg/g，优选100μg/g。
本发明中，裂解碳九副产物重碳九经MIP工艺催化裂化装置的提升管第一反应器出口急冷油喷嘴，注入提升管中下部，同时原料油中添加阻焦剂。
本发明催化裂化反应过程主要产生了两个方面的影响：
一是控制提升管第二反应区的反应温度，使第二反应区反应以氢转移反应和异构化反应为主，并适度发生二次反应，以达到增产汽油及丙烯并降低汽油烯烃的目的；
二是重碳九的主要馏分符合汽柴油馏程，进入催化裂化装置后，这部馏分经反应并分馏后将进入汽柴油，达到提高轻质油收率的目的。
MIP工艺原设计主要依靠在第二反应区入口注入急冷介质的方法降低第二反应区温度，以提高异构化反应和氢转移反应的速率，抑制裂化反应。注入急冷汽油能够减缓二次裂化反应，有利于降低干气和焦炭的收率。但随着其注入量的进一步增加，必然要造成提升管出口温度的下降，低温容易引起反应产物中较高沸点的组分冷凝并吸附在催化剂上，这部分沉积在催化剂上的重组分在低温下难于汽提出来，从而随催化剂进入再生器作为“焦炭”烧掉(液焦)。随着急冷汽油用量的增加，急冷汽油注入点后部的反应苛刻度趋于缓和，而缓和的反应条件(低温)将有利于氢转移反应的进行，其结果将是大分子碳氢化合物更易失去氢，从而增加焦炭收率(催化焦)。
另外，重碳九中芳烃和胶质含量较高，芳烃和胶质易缩合，导致催化裂化干气和焦炭产率升高，因此为了避免利用重碳九作为催化裂化提升管的急冷油而导致的生焦量的增加，需要在原料油中加入阻焦剂，阻焦剂中有机稀土杂多酸盐可钝化重金属，并改善催化剂的酸性中心；自由基抑制剂及阴离子表面活性剂等阻止胶质、沥青质类进一步交联聚合，使其减粘分散，易于雾化，从根本上减小结焦倾向。
本发明的有益效果如下：
本发明液化气收率、汽油收率和柴油收率增加，同时阻焦剂的加入使得催化装置催化裂化生焦率降低，对产物性质无不良影响，催化裂化效益增长；重碳九资源得到充分利用，附加值增加，避免了重碳九燃烧造成的环境污染。本发明具有简单易行、工艺合理、投资低、易于实施的特点，实现了炼油-化工一体化的优化组合，经济和社会效益显著。
附图说明
图1是本发明使用装置的结构示意图。
其中：1、提升管反应器；2、第一反应区；3、第二反应区；4、原料油进料管线；5、原料油喷嘴；6、急冷油进料管线；7、急冷油喷嘴；8、阻焦剂注入管线。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
使用重碳九作急冷油对提升管中的催化裂化反应进行控制，重碳九经急冷油管线6和急冷油喷嘴7注入提升管反应器1，注入温度为40℃，注入压力为0.4Mpa，注入量为原料油进料量的2wt％，同时阻焦剂NS-921经管线8与来自管线4的原料油混合经原料油喷嘴5进入反应器1中，阻焦剂的加入量为100ug/g。
实施例2
使用重碳九作急冷油对提升管中的催化裂化反应进行控制，重碳九经急冷油管线6和急冷油喷嘴7注入提升管反应器1，的注入温度为40℃，注入压力为0.4Mpa，注入量为原料油进料量的5wt％，同时阻焦剂NS-921经管线8与来自管线4的原料油混合经原料油喷嘴5进入反应器1中，阻焦剂的加入量为100ug/g。
实施例3
使用重碳九作急冷油对提升管中的催化裂化反应进行控制，重碳九经急冷油管线6和急冷油喷嘴7注入提升管反应器1，的注入温度为40℃，注入压力为0.4Mpa，注入量为原料油进料量的10wt％，同时阻焦剂NS-921经管线8与来自管线4的原料油混合经原料油喷嘴5进入反应器1中，阻焦剂的加入量为100ug/g。
实施例4
使用重碳九作急冷油对提升管中的催化裂化反应进行控制，重碳九经急冷油管线6和急冷油喷嘴7注入提升管反应器1，的注入温度为40℃，注入压力为0.4Mpa，注入量为原料油进料量的3wt％，同时阻焦剂NS-921经管线8与来自管线4的原料油混合经原料油喷嘴5进入反应器1中，阻焦剂的加入量为100ug/g。
实施例5
使用重碳九作急冷油对提升管中的催化裂化反应进行控制，重碳九经急冷油管线6和急冷油喷嘴7注入提升管反应器1，的注入温度为40℃，注入压力为0.4Mpa，注入量为原料油进料量的7wt％，同时阻焦剂NS-921经管线8与来自管线4的原料油混合经原料油喷嘴5进入反应器1中，阻焦剂的加入量为100ug/g。
对比例1
使用粗汽油作急冷油对提升管中的催化裂化反应进行控制，粗汽油经急冷油管线6和急冷油喷嘴7注入提升管反应器1，的注入温度为40℃，注入压力为0.4Mpa，注入量为原料进料量的5wt％，同时阻焦剂NS-921经管线8与来自管线4的原料油混合经原料油喷嘴5进入反应器1中，阻焦剂的加入量为100ug/g。
对比例2
使用轻柴油作急冷油对提升管中的催化裂化反应进行控制，轻柴油经急冷油管线6和急冷油喷嘴7注入提升管反应器1，的注入温度为40℃，注入压力为0.4Mpa，注入量为原料进料量的5wt％，同时阻焦剂NS-921经管线8与来自管线4的原料油混合经原料油喷嘴5进入反应器1中，阻焦剂的加入量为100ug/g。
对比例3
使用粗汽油作急冷油对提升管中的催化裂化反应进行控制，粗汽油经急冷油管线6和急冷油喷嘴7注入提升管反应器1，的注入温度为40℃，注入压力为0.4Mpa，注入量为原料进料量的5wt％。
对比例4
使用轻柴油作急冷油对提升管中的催化裂化反应进行控制，轻柴油经急冷油管线6和急冷油喷嘴7注入提升管反应器1，的注入温度为40℃，注入压力为0.4Mpa，注入量为原料进料量的5wt％。
实施例1-5及对比例1-4所得产物分布见表1。
实施例1-5及对比例1-2所述阻焦剂NS-921性质见表2。
实施例1-5重碳九性质见表3。
表1实施例1-5及对比例1-4所得产物分布表
由表1可以看出，重碳九与阻焦剂协同使用能够大幅度提升催化裂化的轻质油收率、总液收和转化率，效果明显优于粗汽油和轻柴油。阻焦剂的加入能够减少焦炭产率和重油收率，但效果不明显，需要与重碳九混合使用效果最佳。
表2阻焦剂NS-921性质表
表3实施例1-5重碳九性质表

Claims (7)

1.一种利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，采用MIP工艺，包括原料油在催化裂化反应器提升管中，经过以裂化反应为主的第一反应区和以氢转移反应、异构化反应为主的第二反应区进行催化裂化，其特征在于：将重碳九作为急冷油注入催化裂化反应器提升管中，并且在原料中添加阻焦剂；
所述重碳九注入位置为第一反应区出口，注入温度为30-100℃，压力为0.1-0.5MPa，注入量为原料油量的1-15wt%。
2.根据权利要求1所述的利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，其特征在于：所述重碳九为裂解碳九生产石油树脂的副产物，馏程在100-350℃，饱和烃和烯烃含量为35-45wt%，单环芳烃含量为35-50 wt%，双环芳烃含量为8-25 wt%，胶质含量为1-5 wt%。
3.根据权利要求1所述的利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，其特征在于：注入量为原料油量的2-10 wt%。
4.根据权利要求3所述的利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，其特征在于：注入量为原料油量的4-8 wt%。
5.根据权利要求1所述的利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，其特征在于：所述重碳九采用连续注入的方式注入到催化裂化反应器提升管中。
6.根据权利要求1所述的利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，其特征在于：所述阻焦剂为NS-921，阻焦剂的加入量为50 -200μg/g。
7.根据权利要求6所述的利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法，其特征在于：所述阻焦剂的加入量为100μg/g。
CN201410527444.0A 2014-10-09 2014-10-09 利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法 Active CN105567298B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410527444.0A CN105567298B (zh) 2014-10-09 2014-10-09 利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410527444.0A CN105567298B (zh) 2014-10-09 2014-10-09 利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105567298A CN105567298A (zh) 2016-05-11
CN105567298B true CN105567298B (zh) 2017-08-29

Family

ID=55877942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410527444.0A Active CN105567298B (zh) 2014-10-09 2014-10-09 利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105567298B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109705915B (zh) * 2017-10-26 2020-05-19 中国石油化工股份有限公司 一种多产异丁烷和轻质芳烃的催化裂化方法
CN111732968B (zh) * 2020-08-06 2021-08-31 中国石油化工股份有限公司 衡量流化催化裂化反应深度的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1712494A (zh) * 2005-07-26 2005-12-28 张喜文 石油炼制高温设备阻焦剂
CN101003602A (zh) * 2007-01-13 2007-07-25 东营市神州化工有限公司 多釜串联连续热聚生产碳九石油树脂工艺
CN101906314A (zh) * 2009-06-08 2010-12-08 中国石油化工股份有限公司 一种裂解c9催化改质利用的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1712494A (zh) * 2005-07-26 2005-12-28 张喜文 石油炼制高温设备阻焦剂
CN101003602A (zh) * 2007-01-13 2007-07-25 东营市神州化工有限公司 多釜串联连续热聚生产碳九石油树脂工艺
CN101906314A (zh) * 2009-06-08 2010-12-08 中国石油化工股份有限公司 一种裂解c9催化改质利用的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105567298A (zh) 2016-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100503789C (zh) 一种结焦抑制剂及其制备方法和应用
CN103571530B (zh) 蜡油催化裂解制备低碳烯烃的方法
CN101250432A (zh) 一种煤焦油加氢改质生产燃料油的方法
CN104140847A (zh) 一种费托合成石脑油改质生产高辛烷值汽油的方法
CN105567298B (zh) 利用重碳九改善催化裂化产物分布的方法
CN104611030B (zh) 一种废塑料生产燃料油的焦化方法
CN102559250A (zh) 催化油浆常压蒸馏生产沥青调合油的方法
CN103773477B (zh) 一种煤焦油和渣油加氢裂化-延迟焦化组合处理方法
CN104250568B (zh) 煤焦油和渣油加氢裂化、催化裂化与芳烃抽提处理工艺
CN104250565B (zh) 一种煤焦油和渣油加氢裂化—热裂化组合处理方法
CN1142247C (zh) 一种脱油沥青的延迟焦化方法
CN105713647B (zh) 一种利用煤焦油最大化制备含酚油和柴油的方法及装置
CN102041013B (zh) 利用延迟焦化工艺生产针状焦原料的方法
CN113755211B (zh) 一种利用优化含乙烯焦油的原料生产针状焦的方法
CN101381619A (zh) 用于从蜡中制造柴油的流化床催化裂化和加氢工艺
CN103421538A (zh) 一种渣油中添加焦化馏分油供氢焦化的方法
CN114479929B (zh) 原油连续改质减粘工艺
CN104250567B (zh) 一种煤焦油和渣油加氢裂化—催化裂化组合处理方法
CN102102025A (zh) 一种重油串并联多区催化裂化的方法和装置
CN105733668A (zh) 一种煤焦油加氢处理方法
CN105001907A (zh) 一种石蜡基劣质原油多联产的方法及系统
CN104560108B (zh) 一种焦化工艺方法
CN105567294B (zh) 一种降低乙烯装置能耗的方法
CN114479922B (zh) 原油制备低碳烯烃的方法及系统
CN102443423B (zh) 一种多产乙烯、丙烯以及轻芳烃的石油烃催化转化方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant