CN105544306A - 一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法 - Google Patents

一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105544306A
CN105544306A CN201510828388.9A CN201510828388A CN105544306A CN 105544306 A CN105544306 A CN 105544306A CN 201510828388 A CN201510828388 A CN 201510828388A CN 105544306 A CN105544306 A CN 105544306A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene oxide
preparation
wallpaper
extract
rattlebush
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510828388.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105544306B (zh
Inventor
张建刚
张重静
王兰芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201510828388.9A priority Critical patent/CN105544306B/zh
Publication of CN105544306A publication Critical patent/CN105544306A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105544306B publication Critical patent/CN105544306B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/18—Paper- or board-based structures for surface covering
    • D21H27/20—Flexible structures being applied by the user, e.g. wallpaper
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/36—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/02—Material of vegetable origin
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
    • D21H17/74—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic and inorganic material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/36—Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/38—Corrosion-inhibiting agents or anti-oxidants
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/07—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
    • E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
    • E04F13/0866—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements composed of several layers, e.g. sandwich panels or layered panels

Abstract

本发明涉及一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法及由此获得的抗菌防霉壁纸，所述制备方法包括：该方法包括：将制备的抗菌防霉剂经喷洒工艺均匀分布在基纸上，即得抗菌防霉酶壁纸。纳米氧化石墨烯、野百合提取物以及纳米氧化铈的协同作用下，显著地提高了其抗菌防霉除异味的效果，其防霉等级为0级，对金色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌率最高可达99.9％、霉菌100％。另在其本身不含甲醛等有毒物质的同时，对甲醛的吸附效果更是可达到98％，有利于家居环境的改善，给使用者带来身心上的愉悦感，提高了其使用价值及经济效益。

Description

一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法
技术领域
本发明涉及一种制备方法，具体涉及一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法。属于新材料技术领域。
背景技术
壁纸，也称为墙纸，它是一种应用广泛的室内装饰材料。因为壁纸具有风格多变、色彩多样、图案丰富、安全环保、施工方便、价格适宜、易于更换等多种其它室内装饰材料所无法比拟的特点，故在欧美、东南亚、日韩等发达国家和地区得到相当程度的普及。随着我国人民生活水平的提升，壁纸因其色彩与风格的多样性，而广受消费者的青睐。但现今市场上的丝绸壁纸普遍存在易发霉现象，特别是在江南地区。
专利号：201310417819.3，公开号：CN103538306A，申请人：杭州万事利丝绸科技有限公司和浙江理工大学，发明名称：一种抗菌防霉丝绸壁纸的制备方法，公开一种抗菌防霉丝绸壁纸，其将抗菌防霉剂与PVC树脂结合后干燥胶化，其所得的功能层再经热轧工艺与丝绸面料复合，虽然有较好的抗菌防霉效果，但由于PVC树脂对抗菌防霉剂的包埋，从而降低了其本身的抗菌防霉除异味的效果，大大增加了除臭抗菌防霉剂的使用量，同时一些发泡剂、稳定剂的使用对人有一定影响。申请号：CN201410335827.8，公开号：CN104153241A，申请人：安徽紫荆花壁纸股份有限公司，发明名称：PVC发泡壁纸用高硬高韧耐刮擦PVC糊料及其制备方法，公开了一种PVC发泡壁纸用高硬高韧耐刮擦PVC糊料，包括DOP、纳米氧化石墨烯、纳米三氧化二铝、钛白粉、降粘剂、有机硅复合粉末、PVC糊树脂、微球发泡剂、热稳定剂，为了不仅对PVC糊料具有良好的增强增韧效果，而且还能提高其附着力、硬度、耐刮擦性、致密性、光洁度、冷热疲劳、抗蠕变等性能，同时为了纳米粒子填料在PVC糊料中能更好的分散，以便达到更好的增强增韧等效果，在组分配方中添加了纳米氧化石墨烯、纳米三氧化二铝等纳米材料。另有研究者，为了抗菌防霉，壁纸设计多层，使得制备工艺的繁琐。
化石墨烯(grapheneoxide)是石墨烯的氧化物，其颜色为棕黄色，市面上常见的产品有粉末状、片状以及溶液状的。因经氧化后，其上含氧官能团增多而使性质较石墨烯更加活泼，可经由各种与含氧官能团的反应而改善本身性质。氧化石墨烯薄片是石墨粉末经化学氧化及剥离后的产物，氧化石墨烯是单一的原子层，可以随时在横向尺寸上扩展到数十微米，因此，其结构跨越了一般化学和材料科学的典型尺度。氧化石墨烯可视为一种非传统型态的软性材料，具有聚合物、胶体、薄膜，以及两性分子的特性。氧化石墨烯长久以来被视为亲水性物质，因为其在水中具有优越的分散性，但是，相关实验结果显示，氧化石墨烯实际上具有两亲性，从石墨烯薄片边缘到中央呈现亲水至疏水的性质分布。因此，氧化石墨烯可如同界面活性剂一般存在界面，并降低界面间的能量。
野百合为豆科植物野百合的全草。夏、秋季采集。别名佛指甲(《植物名实图考》)，狸豆(《植物学大辞典》)，狗铃草、蓝花野百合(《中国主要植物图说·豆科》)，山油麻、野芝麻、芝麻响铃铃(《浙江民间常用草药》)，农吉利(《全展选编·肿瘤》)。原植物野百合为一年生直立草本，高20～100厘米，被紧贴稍长的毛，毛略粗糙。单叶，线形或披针形，叶片大小变化很大，长2.5～8厘米，阔0.5～1厘米，两端狭尖，先端通常有束状毛，上面略被毛或几无毛，下面披丝光质毛；几无叶柄；托叶极细小，刚毛状。总状花序，顶生或腋生，有花2～20朵，花朵密集一起。苞片及小苞片极相似，线形；小苞片着生于花梗上部，均被略粗糙的长毛；花梗极短，结果时下垂：花萼长10～15毫米，密被棕黄色长毛，萼齿先端尖；花冠蝶形，紫蓝色或淡蓝色，约与花萼等长，旗瓣圆形，翼瓣较旗瓣短，倒卵状矩圆形，龙骨瓣与翼瓣等长，内弯，具喙；雄蕊10，单体，花药2型；子房无柄，花柱细长。荚果无毛，长圆形，约与花萼等长；种子10～15颗。花期9月。生于荒地杂草中。分布东北、华东、华南以及西南各地。常见于将野百合提取物应用与医药领域，但将其提取物应用于壁纸的抗菌防霉，鲜有报道。
发明内容
本发明的目的是为克服上述现有技术存在的壁纸易发霉的不足，提供一种含氧化石墨烯的抗菌抗酶的壁纸及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：
一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法，该方法包括：将制备的抗菌防霉剂经喷洒工艺均匀分布在基纸上，即得抗菌防霉壁纸。
所述抗菌防霉剂，以重量份其包括：纳米氧化石墨烯0.5-4.35份、纳米氧化铈2.3-5.5份、野百合提取化合物0.01-1.65份、聚乙二醇1.0-5.5份、聚乙烯吡咯烷酮0.2-1.8份，水20-80份。
所述纳米氧化石墨烯，其纯度≥95％，片层厚度0.5-2nm，片层长度为100-800nm。
所述的野百合提取化合物的结构式为：
所述野百合提取化合物的制备方法，包含以下操作步骤：(a)将野百合的干燥全草粉碎，用75～85％乙醇热回流提取，合并提取液，浓缩至无醇味，依次用石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇萃取，分别得到石油醚萃取物、乙酸乙酯萃取物和正丁醇萃取物；(b)步骤(a)中乙酸乙酯萃取物用大孔树脂除杂，先用10％乙醇洗脱8个柱体积，再用75％乙醇洗脱10个柱体积，收集75％乙醇洗脱液，减压浓缩得75％乙醇洗脱物浸膏；(c)步骤(b)中75％乙醇洗脱浸膏用正相硅胶分离，依次用体积比为85∶1、40∶1、20∶1、12∶1和1∶1的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱得到5个组分；(d)步骤(c)中组分4用正相硅胶进一步分离，依次用体积比为20∶1、12∶1和5∶1的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱得到3个组分；(e)步骤(d)中组分2用十八烷基硅烷键合的反相硅胶分离，用体积百分浓度为70％的甲醇水溶液等度洗脱，收集8～10个柱体积洗脱液，洗脱液减压浓缩即得到野百合提取化合物。
所述抗菌防霉剂制备方法，具体包括以下操作步骤：(a)超声波作用下，依次将重量份的聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮以及纳米氧化铈加入水中，超声波作用25-75min，超声功率：200-600W体系温度：10-30℃；(2)室温机械搅拌作用，依次将纳米氧化石墨烯、野百合提取化合物加入步骤(1)体系中，转速：300-12000r/min，时间：10-50min。
所述基纸为原生木浆纸、原生竹浆纸、再生纸、无纺布中的一种；所述除抗菌防霉剂的喷洒比例为1.5-5g/m2基纸。
本发明的有益效果：(1)本发明所提出的制备工艺简便易操作，使用的化学药品少且成本低廉，降低了其生产周期，易于实现工业化规模生产。
(2)本发明所制得的抗菌防霉壁纸，为环境友好型建筑装饰材料，不仅具有环保美观、抗菌防霉等一系列的优点，同时由于添加了纳米氧化石墨烯、纳米氧化铈、野百合提取物，使得该壁纸具有抗菌、防霉、除异味等优势，这是由于氧化石墨烯杀菌性能卓越，是没有耐药性的物理“抗生素”，氧化石墨烯不但可以通过对细菌细胞膜的插入进行切割，还可以通过对细胞膜上磷脂分子的大规模直接抽取，来破坏细胞膜从而杀死细菌，石墨烯独特的二维结构使其可以与细菌细胞膜上的磷脂分子发生超强的相互作用，从而导致大量磷脂分子脱离细胞膜；本发明的野百合提取物是一种新型化合物，研究发现其对霉菌极为敏感，纳米氧化铈是紫外线、电子线、甲醛的吸收剂，纳米氧化石墨烯、野百合提取物以及纳米氧化铈的协同作用下，显著地提高了其抗菌防霉除异味的效果，其防霉等级为0级，对金色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌率最高可达99.9％、霉菌100％。另在其本身不含甲醛等有毒物质的同时，对甲醛的吸附效果更是可达到95％，有利于家居环境的改善，给使用者带来身心上的愉悦感，提高了其使用价值及经济效益。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的实质性内容，但并不以此限定本发明保护范围。尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
实施例1：
野百合提取化合物分离制备及结构确证：
制备方法：(a)野百合的干燥全草(10kg)粉碎，用80％乙醇热回流提取(25L×3次)，合并提取液，浓缩至无醇味(3L)，依次用石油醚(3L×3次)、乙酸乙酯(3L×3次)和水饱和的正丁醇(3L×3次)萃取，分别得到石油醚萃取物、乙酸乙酯萃取物(398g)和正丁醇萃取物；(b)步骤(a)中乙酸乙酯萃取物用AB-8型大孔树脂除杂，先用10％乙醇洗脱8个柱体积，再用75％乙醇洗脱10个柱体积，收集75％乙醇洗脱液，减压浓缩得75％乙醇洗脱物浸膏(163g)；(c)步骤(b)中75％乙醇洗脱浸膏用200-300目正相硅胶分离，依次用体积比为85∶1(8个柱体积)、40∶1(8个柱体积)、20∶1(8个柱体积)、12∶1(10个柱体积)和1∶1(5个柱体积)的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱得到5个组分；(d)步骤(c)中组分4(49g)用200-300目正相硅胶进一步分离，依次用体积比为20∶1(8个柱体积)、12∶1(10个柱体积)和5∶1(5个柱体积)的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱得到3个组分；(e)步骤(d)中组分2(25g)用十八烷基硅烷键合的反相硅胶ODS-C18分离，用体积百分浓度为70％的甲醇水溶液等度洗脱，收集8～10个柱体积洗脱液，洗脱液减压浓缩得到纯的化合物(I)(44mg)。
结构确证：黄色无定形粉；HR-ESIMS显示[M+Na]+为m/z549.2314，结合核磁特征可得分子式为C33H34O6，不饱和度为17。核磁共振氢谱数据δH(ppm，DMSO-d6，500MHz)：H-4(6.33，d，J＝1.8)，H-6(6.55，d，J＝1.8)，H-α(6.85，d，J＝16.0)，H-β(6.61，d，J＝16.0)，H-2’，6’(7.04，d，J＝8.2)，H-3’，5’(6.64，d，J＝8.2)H-3”(6.24，d，J＝2.3)，H-5”(6.14，dd，J＝8.2，2.3)，H-6”(6.62，d，J＝8.2)，H-α’(2.38，2H，m)，H-β’(2.20，2H，m)，H-γ’(4.45，br，s)，H-2”’，6”’(7.04，d，J＝8.2)，H-3”’，5”’(6.64，d，J＝8.2)，3-OCH3(3.58，s)，2”-OCH3(3.52，s)，4”-OCH3(3.62，s)，4”’-OCH3(3.59，s)；核磁共振碳谱数据δC(ppm，DMSO-d6，125MHz)：139.9(C，1-C)，124.7(C，2-C)，160.0(C，3-C)，98.5(CH，4-C)，159.6(C，5-C)，103.7(CH，6-C)，125.8(CH，α-C)，130.6(CH，β-C)，130.1(C，1’-C)，128.2(CH，2’，6’-C)，116.0(CH，3’，5’-C)，157.5(C，4’-C)，122.3(C，1”-C)，159.3(C，2”-C)，99.2(CH，3”-C)，156.9(C，4”-C)，106.8(CH，5”-C)，130.6(CH，6”-C)，28.5(CH2，α’-C)，33.4(CH2，β’-C)，39.6(CH，γ’-C)，138.0(C，1”’-C)，129.1(CH，2”’，6”’-C)，113.6(CH，3”’，5”’-C)，158.1(C，4”’-C)，55.2(CH3，3-OCH3)，55.2(CH3，2”-OCH3)，55.4(CH3，4”-OCH3)，55.2(CH3，4”’-OCH3)；碳原子标记参见图1。1HNMR和1H-1HCOSY谱显示出两对双质子双峰[δH7.04(2H，d，J＝8.2Hz)，6.64(2H，d，J＝8.2Hz)，7.04(2H，d，J＝8.2Hz)，6.64(2H，d，J＝8.2Hz)]，表明该化合物含有两个1，4-二取代芳环。此外，观察到一组ABX的耦合信号δH6.62(1H，d，J＝8.2Hz)，6.24(1H，d，J＝2.3Hz)和6.14(1H，dd，J＝8.2，2.3Hz)，表明该化合物含有一个1，2，4-三取代的芳环。另两个间耦合信号δH6.55(1H，d，J＝1.8Hz)和6.33(1H，d，J＝1.8Hz)，说明还含有一个1，2，3，5-四取代芳香环。除了芳族质子，还有两个反式烯烃质子信号δH6.85(1H，d，J＝16.0Hz)和6.61(1H，d，J＝16.0Hz)，两个亚甲基脂肪族质子信号[δH2.20(2H，m)，2.38(2H，m)]，一个次甲基信号[d4.45(1H，br，s)]以及四个甲氧基信号[δH3.62，3.59，3.58，3.52，(3H，s)]。13CNMR和HSQC谱显示了与氢谱一致的11个芳香季碳，包括六个含氧季碳，十三个芳香族次甲基碳，三个脂族次甲基碳，两个脂族亚甲基碳，四个甲氧基碳。HMBC谱中，反式烯烃sp2自旋质子与对-羟基苯和四取代苯环的相关性表明该化合物为共轭茋类化合物。1H-1HCOSY相关谱表明了脂族链碳信号C-α’，C-β’，C-γ’的存在，HMBC谱中H-α’与芳香族碳的相关性表明C-α’与2，4-二甲氧基苯基相连。NOESY谱中H-γ’信号与反式烯烃单元和3-甲氧基-5-羟基苯环的相关性表明，上述二苯乙烯单元与C-γ’相连。综合氢谱、碳谱、HMBC谱和NOESY谱，以及文献关于相关类型核磁数据，可基本确定该化合物如图1所示，立体构型进一步通过ECD试验确定，理论值与实验值基本一致(图2)。
实施例2：
一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法，该方法包括：将制备的抗菌防霉剂经喷洒工艺均匀分布在基纸上，即得抗菌防霉酶壁纸。
所述抗菌防霉剂，以重量份其包括：纳米氧化石墨烯0.5份、纳米氧化铈2.3份、野百合提取化合物0.01份、聚乙二醇1.0份、聚乙烯吡咯烷酮0.2份，水20份。
所述纳米氧化石墨烯，其纯度≥95％，片层厚度0.5nm，片层长度为100nm。
所述的野百合提取化合物的结构式为及制备方法同实施例1。
所述抗菌防霉剂制备方法，具体包括以下操作步骤：(a)超声波作用下，依次将重量份的聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮以及纳米氧化铈加入水中，超声波作用25min，超声功率：200W体系温度：10℃；(2)室温机械搅拌作用，依次将纳米氧化石墨烯、野百合提取化合物加入步骤(1)体系中，转速：300r/min，时间：50min。
所述基纸为原生木浆纸；所述除抗菌防霉剂的喷洒比例为1.5g/m2基纸。
经抗菌测试，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为99.98％，对大肠杆菌的抑菌率为99.99％，对霉菌的抑菌率为100％。
实施例3：
一种含氧化石墨烯抗菌防壁纸的制备方法，该方法包括：将制备的抗菌防霉剂经喷洒工艺均匀分布在基纸上，即得抗菌防霉壁纸。
所述抗菌防霉剂，以重量份其包括：纳米氧化石墨烯4.35份、纳米氧化铈5.5份、野百合提取化合物1.65份、聚乙二醇5.5份、聚乙烯吡咯烷酮1.8份，水80份。
所述纳米氧化石墨烯，其纯度≥95％，片层厚度2nm，片层长度为800nm。
所述的野百合提取化合物的结构式为及制备方法同实施例1。
所述抗菌防霉剂制备方法，具体包括以下操作步骤：(a)超声波作用下，依次将重量份的聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮以及纳米氧化铈加入水中，超声波作用75min，超声功率：600W体系温度：30℃；(2)室温机械搅拌作用，依次将纳米氧化石墨烯、野百合提取化合物加入步骤(1)体系中，转速：12000r/min，时间：10min。
所述基纸为原生竹浆纸；所述除抗菌防霉剂的喷洒比例为5g/m2基纸。
经抗菌测试，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为99.99％，对大肠杆菌的抑菌率为100％，对霉菌的抑菌率为100％。
实施例4：
一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法，该方法包括：将制备的抗菌防霉剂经喷洒工艺均匀分布在基纸上，即得抗菌防霉酶壁纸。
所述抗菌防霉剂，以重量份其包括：纳米氧化石墨烯1.5份、纳米氧化铈2.8份、野百合提取化合物0.1份、聚乙二醇1.2份、聚乙烯吡咯烷酮0.5份，水32份。
所述纳米氧化石墨烯，其纯度≥95％，片层厚度0.8nm，片层长度为200nm。
所述的野百合提取化合物的结构式及制备方法同实施例1。
所述抗菌防霉剂制备方法，具体包括以下操作步骤：(a)超声波作用下，依次将重量份的聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮以及纳米氧化铈加入水中，超声波作用35min，超声功率：320W体系温度：15℃；(2)室温机械搅拌作用，依次将纳米氧化石墨烯、野百合提取化合物加入步骤(1)体系中，转速：800r/min，时间：35min。
所述基纸为再生纸；所述除抗菌防霉剂的喷洒比例为2.0g/m2基纸。
经抗菌测试，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为99.91％，对大肠杆菌的抑菌率为99.23％，对霉菌的抑菌率为100％。
实施例5：
一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法，该方法包括：将制备的抗菌防霉剂经喷洒工艺均匀分布在基纸上，即得抗菌防霉壁纸。
所述抗菌防霉剂，以重量份其包括：纳米氧化石墨烯3.35份、纳米氧化铈3.5份、野百合提取化合物1.25份、聚乙二醇4.5份、聚乙烯吡咯烷酮1.6份，水79份。
所述纳米氧化石墨烯，其纯度≥95％，片层厚度1.8nm，片层长度为390nm。
所述的野百合提取化合物的结构式及制备方法同实施了1。
所述抗菌防霉剂制备方法，具体包括以下操作步骤：(a)超声波作用下，依次将重量份的聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮以及纳米氧化铈加入水中，超声波作用65min，超声功率：550W体系温度：28℃；(2)室温机械搅拌作用，依次将纳米氧化石墨烯、野百合提取化合物加入步骤(1)体系中，转速：11000r/min，时间：45min。
所述基纸为无纺布；所述除抗菌防霉剂的喷洒比例为3.8g/m2基纸。
经抗菌测试，对金黄色葡萄球菌的抑菌率为99％，对大肠杆菌的抑菌率为99％，对霉菌的抑菌率为100％。
上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (7)

1.一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法，该方法包括：将制备的抗菌防霉剂经喷洒工艺均匀分布在基纸上，即得抗菌防霉壁纸。
2.根据权利要求1所述的含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法，其特征在于：所述抗菌防霉酶剂，以重量份其包括：纳米氧化石墨烯0.5-4.35份、纳米氧化铈2.3-5.5份、野百合提取化合物0.01-1.65份、聚乙二醇1.0-5.5份、聚乙烯吡咯烷酮0.2-1.8份，水20-80份。
3.根据权利要求2所述的含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法，其特征在于：所述纳米氧化石墨烯，其纯度≥95％，片层厚度0.5-2nm，片层长度为100-800nm。
4.根据权利要求2所述的含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法，其特征在于：所述的野百合提取化合物的结构式为：
5.根据权利要求2所述的含氧化石墨烯抗菌防壁纸的制备方法，其特征在于：所述野百合提取化合物的制备方法，包含以下操作步骤：(a)将野百合的干燥全草粉碎，用75～85％乙醇热回流提取，合并提取液，浓缩至无醇味，依次用石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇萃取，分别得到石油醚萃取物、乙酸乙酯萃取物和正丁醇萃取物；(b)步骤(a)中乙酸乙酯萃取物用大孔树脂除杂，先用10％乙醇洗脱8个柱体积，再用75％乙醇洗脱10个柱体积，收集75％乙醇洗脱液，减压浓缩得75％乙醇洗脱物浸膏；(c)步骤(b)中75％乙醇洗脱浸膏用正相硅胶分离，依次用体积比为85∶1、40∶1、20∶1、12∶1和1∶1的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱得到5个组分；(d)步骤(c)中组分4用正相硅胶进一步分离，依次用体积比为20∶1、12∶1和5∶1的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱得到3个组分；(e)步骤(d)中组分2用十八烷基硅烷键合的反相硅胶分离，用体积百分浓度为70％的甲醇水溶液等度洗脱，收集8～10个柱体积洗脱液，洗脱液减压浓缩即得到野百合提取化合物。
6.根据权利要求2所述的含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法，其特征在于：所述抗菌防霉酶剂制备方法，具体包括以下操作步骤：(a)超声波作用下，依次将重量份的聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮以及纳米氧化铈加入水中，超声波作用25-75min，超声功率：200-600W体系温度：10-30℃；(2)室温机械搅拌作用，依次将纳米氧化石墨烯、野百合提取化合物加入步骤(1)体系中，转速：300-12000r/min，时间：10-50min。
7.根据权利要求1所述的含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法，其特征在于：所述基纸为原生木浆纸、原生竹浆纸、再生纸、无纺布中的一种；所述抗菌防霉剂的喷洒比例为1.5-5g/m2基纸。
CN201510828388.9A 2015-11-26 2015-11-26 一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法 Expired - Fee Related CN105544306B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510828388.9A CN105544306B (zh) 2015-11-26 2015-11-26 一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510828388.9A CN105544306B (zh) 2015-11-26 2015-11-26 一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105544306A true CN105544306A (zh) 2016-05-04
CN105544306B CN105544306B (zh) 2017-06-13

Family

ID=55823840

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510828388.9A Expired - Fee Related CN105544306B (zh) 2015-11-26 2015-11-26 一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105544306B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105949845A (zh) * 2016-06-08 2016-09-21 西安科技大学 一种用于光学薄膜领域的高折光指数复合涂层材料
CN105968903A (zh) * 2016-06-08 2016-09-28 西安科技大学 一种用于金属氧化物薄膜晶体管涂层的组合物
CN106189603A (zh) * 2016-08-25 2016-12-07 代长华 一种纳米防火抗菌环保涂料及其制备方法
WO2018050453A1 (de) * 2016-09-15 2018-03-22 Siemens Healthcare Gmbh Medizinische vorrichtung mit einer oberfläche mit autodesinfektionswirkung
CN108641995A (zh) * 2018-05-21 2018-10-12 山东省科创食用菌产业技术研究院 一种利用树皮浸出汁提高液体菌种产量的配方及方法
CN109042724A (zh) * 2018-08-15 2018-12-21 广州康滤净化科技有限公司 一种石墨烯复合除霉味净风材料及其制备方法
CN109094237A (zh) * 2018-09-13 2018-12-28 江南大学 一种纸制品消皱除霉去污剂及其制备方法
CN111218847A (zh) * 2020-01-21 2020-06-02 上海威泽装饰材料有限公司 一种抗菌防霉壁纸及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120109188A (ko) * 2011-03-28 2012-10-08 제주대학교 산학협력단 그래핀 옥사이드를 유효성분으로 포함하는 항균용 조성물
CN102926272A (zh) * 2012-10-09 2013-02-13 重庆大学 一种生物医用氧化石墨烯纸的制备方法
CN104074099A (zh) * 2014-05-30 2014-10-01 苏州国昊壁纸有限公司 一种环保型抗菌防霉壁纸
CN104153241A (zh) * 2014-07-15 2014-11-19 安徽紫荆花壁纸股份有限公司 Pvc发泡壁纸用高硬高韧耐刮擦pvc糊料及其制备方法
CN105040426A (zh) * 2015-07-07 2015-11-11 安徽理工大学 抗菌保暖防电磁辐射纺织面料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120109188A (ko) * 2011-03-28 2012-10-08 제주대학교 산학협력단 그래핀 옥사이드를 유효성분으로 포함하는 항균용 조성물
CN102926272A (zh) * 2012-10-09 2013-02-13 重庆大学 一种生物医用氧化石墨烯纸的制备方法
CN104074099A (zh) * 2014-05-30 2014-10-01 苏州国昊壁纸有限公司 一种环保型抗菌防霉壁纸
CN104153241A (zh) * 2014-07-15 2014-11-19 安徽紫荆花壁纸股份有限公司 Pvc发泡壁纸用高硬高韧耐刮擦pvc糊料及其制备方法
CN105040426A (zh) * 2015-07-07 2015-11-11 安徽理工大学 抗菌保暖防电磁辐射纺织面料及其制备方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105949845A (zh) * 2016-06-08 2016-09-21 西安科技大学 一种用于光学薄膜领域的高折光指数复合涂层材料
CN105968903A (zh) * 2016-06-08 2016-09-28 西安科技大学 一种用于金属氧化物薄膜晶体管涂层的组合物
CN106189603A (zh) * 2016-08-25 2016-12-07 代长华 一种纳米防火抗菌环保涂料及其制备方法
WO2018050453A1 (de) * 2016-09-15 2018-03-22 Siemens Healthcare Gmbh Medizinische vorrichtung mit einer oberfläche mit autodesinfektionswirkung
CN108641995A (zh) * 2018-05-21 2018-10-12 山东省科创食用菌产业技术研究院 一种利用树皮浸出汁提高液体菌种产量的配方及方法
CN109042724A (zh) * 2018-08-15 2018-12-21 广州康滤净化科技有限公司 一种石墨烯复合除霉味净风材料及其制备方法
CN109094237A (zh) * 2018-09-13 2018-12-28 江南大学 一种纸制品消皱除霉去污剂及其制备方法
CN109094237B (zh) * 2018-09-13 2020-10-09 江南大学 一种纸制品消皱除霉去污剂及其制备方法
CN111218847A (zh) * 2020-01-21 2020-06-02 上海威泽装饰材料有限公司 一种抗菌防霉壁纸及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105544306B (zh) 2017-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105544306B (zh) 一种含氧化石墨烯抗菌防霉壁纸的制备方法
CN105497959B (zh) 一种氧化石墨烯抗菌防霉医疗绷带的制备方法
Liou et al. 1, 5-Diphenylpent-3-en-1-ynes and methyl naphthalene carboxylates from Lawsonia inermis and their anti-inflammatory activity
Nakatani et al. Limonoid antifeedants from Chinese Melia azedarach
CN101787007B (zh) 二倍半萜化合物及其应用
Song et al. Isolation of antithrombotic phenolic compounds from the leaves of Crataegus pinnatifida
CN105970337A (zh) 一种环保型抗菌涤纶纤维的制备方法
Fattahi et al. Xanthomicrol: A comprehensive review of its chemistry, distribution, biosynthesis and pharmacological activity
Yang et al. Bioactive phenols from the leaves of Baccaurea ramiflora
Mashimbye et al. A new flavonol from Athrixia phylicoides (bush tea)
Li et al. Clerodane diterpenoids from Tinospora sagittata (Oliv.) Gagnep
Bhatt et al. A new lignan from the leaves of Zanthoxylum armatum
Uddin et al. Studies on chemical constituents, phytochemical profile and pharmacological action of Datura alba
Shen et al. Solanoflavone, a new biflavonol glycoside from Solanum melongena: seeking for anti-inflammatory components
Vastrad et al. Characterization of phytoconstituents in leaf extracts of forest species for textile applications
Liu et al. Two new 2, 3-seco-hopane triterpene derivatives from Megacodon stylophorus and their antiproliferative and antimicrobial activities
Šmejkal et al. Cytotoxic activity of C-geranyl compounds from Paulownia tomentosa fruits
CN107200768B (zh) 一种制备凤仙萜四醇苷元的方法
CN106589019B (zh) 核桃青皮中一种异黄酮苷及其清洁高效制备工艺
Arzumand Ara et al. Phytochemical Screening, Analgesic, Antimicrobial and Anti-oxidant Activities of Bark Extracts of Adenanthera pavonina L.(Fabaceae).
CN106265852A (zh) 一种提取白花杜鹃中生物活性成分的方法
KR20030017295A (ko) 자몽 종자, 고삼, 님나무 열매를 혼합 추출하여 항균효과를 증진시킨 화장료 조성물
Xie et al. Angustifolinoid B, a flavonoid glycoside dimer with cyclobutane from Elaeagnus angustifolia flowers
CN107987112A (zh) 一种阿福豆苷衍生物的制备方法
CN107903159B (zh) 金银花中提取的异戊基二苯醚类化合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170613

Termination date: 20171126