CN105524119A - 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶及应用 - Google Patents
1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105524119A CN105524119A CN201610001189.5A CN201610001189A CN105524119A CN 105524119 A CN105524119 A CN 105524119A CN 201610001189 A CN201610001189 A CN 201610001189A CN 105524119 A CN105524119 A CN 105524119A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dimethyl
- triazole
- single crystal
- dimethylene
- nitrae
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 25
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000005260 alpha ray Effects 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- IYWWVPFEBVKLBK-UHFFFAOYSA-N 1-[2,5-dimethyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)phenyl]-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=C(C=C(C(=C1)N1N=CN=C1)C)N1N=CN=C1 IYWWVPFEBVKLBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 2
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 abstract 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 6
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NSPMIYGKQJPBQR-CVMUNTFWSA-N 1h-1,2,4-triazole Chemical class [13CH]=1[15N]=[13CH][15NH][15N]=1 NSPMIYGKQJPBQR-CVMUNTFWSA-N 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical class CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000019771 cognition Effects 0.000 description 1
- 238000005564 crystal structure determination Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- GRONZTPUWOOUFQ-UHFFFAOYSA-M sodium;methanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].OC GRONZTPUWOOUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/02—Iron compounds
- C07F15/025—Iron compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/187—Metal complexes of the iron group metals, i.e. Fe, Co or Ni
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N2021/6417—Spectrofluorimetric devices
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶及应用，其结构：[Fe(L)2(H2O)2](ClO4)2，其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑。同时还公开了单晶的制备方法。它是采用常温挥发法，即L和Fe(ClO4)2·6H2O在水中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体。其中L:Fe(ClO4)2·6H2O的摩尔比为1:1。本发明进一步公开了1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶作为潜在荧光材料在检测染料或发光剂的吸附量方面的应用。
Description
本发明得到国家自然科学基金面上项目(21471113)、天津市教委面上项目(20140506)和天津师范大学中青年教师学术创新推进计划项目(52XC1401)的资助。
技术领域
本发明属于有机和无机合成技术领域，涉及1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶[Fe(L)2(H2O)2](ClO4)2的制备方法及作为潜在的荧光材料的应用，其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑。
背景技术
1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以1,2位上的氮原子与金属离子配位形成N1,N2-桥连模式，对于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通过2,4位上的氮原子形成N2,N4-桥连模式，这种N2,N4-桥连模式同金属酶中咪唑的N1,N3-桥连模式类似。对于三唑类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步。
本发明即是采用常温挥发法，即L和Fe(ClO4)2·6H2O在水中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体结构为[Fe(L)2(H2O)2](ClO4)2，其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑。该配合物还可作为潜在的荧光材料方面得以应用。
发明内容
为此本发明人提供了如下的技术方案：
一种1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICNI单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线，λ=0.71073?为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出单晶数据：
其结构如下：
[Fe(L)2(H2O)2](ClO4)2，其中
L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑。
本发明进一步公开了1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶的制备方法，其特征在于它是采用常温挥发法，将L和Fe(ClO4)2·6H2O在水中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体；其中L:Fe(ClO4)2·6H2O的摩尔比为1:1；
1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶的结构为[Fe(L)2(H2O)2](ClO4)2；其中L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；
L。
本发明更进一步公开了1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶作为潜在荧光材料在检测染料或发光剂的吸附量方面的应用，实验结果显示：
(1)实施例2中的配合物单晶对染料具有很好的选择性和灵敏性，检测限达到0.1ppm。
(2)能够检出痕量的发光剂，检出限达到5.0μg/L。
(3)实施例2制备的配合物单晶对于染料的吸附量为1.4×10-3mol/cm2。
本发明一个优选的例子：
1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑(L)的制备
1,4-二溴-2,5-二甲基苯：1H-1,2,4-三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1
在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50mL三口圆底烧瓶内分别加入CuO(0.0398mg,0.5mmol)，碳酸钾(2.0731g,15mmol)，1H-1,2,4-三唑(0.345mg,5mmol)，1,4-二溴-2,5-二甲基苯(0.3360g,1mmol)，20mLDMF。开动搅拌在100oC，反应24小时。反应结束后，将反应液降至室温，过滤，滤液加入100mL水，析出大量沉淀，抽滤，收集滤饼，收率60%。元素分析(C12N6H12)理论值(%)：C，59.99；H，5.03；N，34.98。实测值：C，60.02；H，5.05；N，35.05；
1,4-二溴-2,5-二甲基苯1H-1,2,4-三唑
本发明优选1,4-二溴-2,5-二甲基苯：1H-1,2,4-三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；反应温度80-200℃，反应时间12-120小时。
本发明另一个优选的实施例
1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑(L)(0.1mmol)和Fe(ClO4)2·6H2O(0.1mmol)在水(10mL)中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体。产率：40%。元素分析(C48H56Cl4Fe2N24O20)理论值(%)：C，37.37；H，3.66；N，21.79。实测值：C，37.39；H，3.64；N，21.78。
本发明公开的一种1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶所具有的优点和特点在于：
(1)反应操作简便易行。
(2)反应收率高，所得产品的纯度高。
(3)本发明所制备的1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶，生产成本低，方法简便，适合大规模生产。在染料或发光剂应用方面可以解决拓宽染料的光电响应范围问题。
附图说明
图1：配合物单晶的晶体结构图；
图2：配合物单晶的二维层状结构图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明，实施例仅为解释性的，决不意味着它以任何方式限制本发明的范围。所用原料均有市售。所有原料都是从国内外的化学试剂公司进行购买，例如1,4-二溴-2,5-二甲基苯等原料，没有经过继续提纯而是直接使用的。
实施例1
1,4-二溴-2,5-二甲基苯：1H-1,2,4-三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1
在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50mL三口圆底烧瓶内分别加入CuO(0.0398mg,0.5mmol)，碳酸钾(2.0731g,15mmol)，1H-1,2,4-三唑(0.345mg,5mmol)，1,4-二溴-2,5-二甲基苯(0.3360g,1mmol)，20mLDMF。开动搅拌在100oC，反应24小时。反应结束后，将反应液降至室温，过滤，滤液加入100mL水，析出大量沉淀，抽滤，收集滤饼，收率60%。元素分析(C12N6H12)理论值(%)：C，59.99；H，5.03；N，34.98。实测值：C，60.02；H，5.05；N，35.05；
1,4-二溴-2,5-二甲基苯1H-1,2,4-三唑。
本发明优选1,4-二溴-2,5-二甲基苯：1H-1,2,4-三唑：碳酸钾：氧化铜的摩尔比为2:10:30:1；反应温度80-200℃，反应时间12-120小时。采用“一锅法”，将1,4-二溴-2,5-二甲基苯和1H-1,2,4-三唑在加热条件下制备该有机化合物，1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑(L)。
实施例2
1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑(L)(0.1mmol)和Fe(ClO4)2·6H2O(0.1mmol)在水(10mL)中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体。产率：40%。元素分析(C48H56Cl4Fe2N24O20)理论值(%)：C，37.37；H，3.66；N，21.79。实测值：C，37.39；H，3.64；N，21.78。
实施例3
晶体结构测定采用APEXIICNI单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线，λ=0.71073?为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出晶体结构，并经洛仑兹和极化效应修正。所有的H原子由差值傅立叶合成并经理想位置计算确定。详细的晶体测定数据：
实施例4
染料或发光剂使用的实际例子
方法：染料溶液的微分脉冲伏安(DPV)曲线通过美国普林斯顿应用研究所研制的PARSTAT2273电化学工作站测量。溶液的DPV测试采用三电极体系，玻碳电极为工作电极，辅助电极为铂片电极，自制的Ag/AgNO3电极为参比电极；电解液为0.1mol·L-1TBAP的乙腈溶液。以二茂铁氧化还原可逆点对为内标，得到测试体系与标准氢电极体系之间的校正值。
单色入射光光电转换效率(IPCE)描述DSCs在单色光作用下的光电转换效率，是转移到外电路的电子数与入射光子数之比。测量时，使用500W氙灯作为光源，入射光经过WDS-5型组合式多功能光栅光谱仪得到不同波长λ下的单色光；单色光照射于电池的光阳极，由Keithley2400数字源表读取电流值I。单色光的福照度由USB4000plug-and-play微型光线光谱仪测量。
步骤：为了确切了解染料在TiO2膜上的吸附量，将实施例2制备的配合物单晶染料敏化TiO2纳米晶膜(几何面积约为1cm2)浸泡在10mL0.01mol·L-1的氢氧化钠的甲醇溶液中过夜，待染料完全解附后测定溶液的吸光度。根据吸光度和摩尔吸光洗漱可以计算出单位面积纳米晶膜上染料的吸附量。该配合物单晶的吸附量为1.4×10-3mol/cm2。
结果：与染料的甲醇溶液相比，配合物单晶染料在TiO2膜上的吸收光谱均明显变宽和红移。这表明染料分子在TiO2形成了首并尾的J-聚集体。从DSCs的工作原理讲，染料聚集引起的光谱宽化和红移对于染料的光电响应范围的拓宽是十分有利的。但与此同时，染料聚集体会大大降低其电子注入效率，从而导致DSCs的性能低下。所以，通常在染料溶液中加入共吸附剂来抑制染料的聚集。该配合物单晶在甲醇溶液中及其在TiO2膜电极上的紫溶液的荧光测试采用2.5×10-5mol/L的甲醇溶液，最大荧光发射波长位于500nm。
实施例5
1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶作为制备发光材料的应用。
方法：通过荧光分光光度计，分别进行该化合物单晶(实施例2)的激发波长和发射波长的扫描，选择并确定最佳波长。
结论：该化合物的激发波长和发射波长分别为340nm和500nm。
步骤：将1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶研磨压片成外径为27mm、厚度约3mm的片状样品，放入MPF-4荧光光谱仪的样品池进行测量。
结果：该化合物的激发波长λex=340nm，发射波长λem=500nm。
在详细说明的较佳实施例之后，熟悉该项技术人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围。且本发明亦不受说明书中所举实例实施方式的限制。
Claims (3)
1.一种1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物的单晶，其特征在于该单晶结构采用APEXIICNI单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mokα射线，λ=0.71073?为入射辐射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子密度图利用软件解出单晶数据：
其结构如下：
[Fe(L)2(H2O)2](ClO4)2，其中
L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑。
2.权利要求1所述1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶的制备方法，其特征在于它是采用常温挥发法，将L和Fe(ClO4)2·6H2O在水中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的黄色块状晶体；其中L:Fe(ClO4)2·6H2O的摩尔比为1:1；
1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶的结构为[Fe(L)2(H2O)2](ClO4)2，其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；
L。
3.权利要求1所述1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶作为潜在荧光材料在检测染料或发光剂的吸附量方面的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610001189.5A CN105524119A (zh) | 2016-01-05 | 2016-01-05 | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610001189.5A CN105524119A (zh) | 2016-01-05 | 2016-01-05 | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶及应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105524119A true CN105524119A (zh) | 2016-04-27 |
Family
ID=55766680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610001189.5A Pending CN105524119A (zh) | 2016-01-05 | 2016-01-05 | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105524119A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105440086A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-03-30 | 天津师范大学 | 醚酸钴配合物单晶及其制备方法与应用 |
| CN106243131A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 天津师范大学 | 1,4‑二甲基‑2,5‑二‑1h‑1,2,4‑双三唑硝酸铜二维配合物单晶与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104557991A (zh) * | 2015-02-26 | 2015-04-29 | 天津师范大学 | 具有潜在荧光材料的氧醚双三唑氯化锌配合物及其制备方法 |
| CN104610313A (zh) * | 2015-02-26 | 2015-05-13 | 天津师范大学 | 具有潜在荧光材料的氧醚双三唑镉配合物及其制备方法 |
| CN104610286A (zh) * | 2015-02-26 | 2015-05-13 | 天津师范大学 | 具有潜在荧光材料的氧醚双三唑溴化铜配合物及其制备方法 |
-
2016
- 2016-01-05 CN CN201610001189.5A patent/CN105524119A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104557991A (zh) * | 2015-02-26 | 2015-04-29 | 天津师范大学 | 具有潜在荧光材料的氧醚双三唑氯化锌配合物及其制备方法 |
| CN104610313A (zh) * | 2015-02-26 | 2015-05-13 | 天津师范大学 | 具有潜在荧光材料的氧醚双三唑镉配合物及其制备方法 |
| CN104610286A (zh) * | 2015-02-26 | 2015-05-13 | 天津师范大学 | 具有潜在荧光材料的氧醚双三唑溴化铜配合物及其制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105440086A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-03-30 | 天津师范大学 | 醚酸钴配合物单晶及其制备方法与应用 |
| CN106243131A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-21 | 天津师范大学 | 1,4‑二甲基‑2,5‑二‑1h‑1,2,4‑双三唑硝酸铜二维配合物单晶与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105418647A (zh) | 蒽环双三唑三维硝酸铜配合物单晶及应用 | |
| CN105418657A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑间苯二甲酸包结二甲基乙酰胺镉配合物单晶及应用 | |
| CN105418659A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑间羟基间苯二甲酸镉配合物单晶及应用 | |
| CN105524123A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑镍配合物单晶及应用 | |
| CN105418654A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑5-甲基间苯二甲酸镉配合物单晶及应用 | |
| CN105566361A (zh) | 1,4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑镉配合物单晶及应用 | |
| CN105669726A (zh) | 4h氧醚双三唑镉配合物单晶及其制备方法与应用 | |
| CN105669706A (zh) | 4h氧醚双三唑铜配合物单晶及其制备方法与应用 | |
| CN105440060A (zh) | 4h硫醚双三唑铜配合物单晶及其制备方法与应用 | |
| CN105524119A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑亚铁配合物单晶及应用 | |
| CN105541881A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑三维镉配合物单晶及应用 | |
| CN105524094A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑包结n,n’-二乙基乙酰胺镉配合物单晶 | |
| CN105418649A (zh) | 4h硫醚双三唑二维锌配合物单晶及其制备方法与应用 | |
| CN105524091A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑锌配合物单晶及应用 | |
| CN105524098A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑间苯二甲酸镉配合物单晶及应用 | |
| CN105418688A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑三维镍配合物单晶及应用 | |
| CN105524085A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑对苯二甲酸三维锌配合物单晶及应用 | |
| CN105418523A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑对苯二甲酸单晶及应用 | |
| CN105503913A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑对苯二甲酸镉配合物单晶及应用 | |
| CN105418658A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑一维镉配合物单晶及应用 | |
| CN105566359A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二亚甲基双三唑对苯二甲酸锌配合物单晶及应用 | |
| CN105418652A (zh) | 1,4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑间羟基间苯二甲酸锌配合物单晶及应用 | |
| CN105418656A (zh) | 蒽环双三唑间苯二甲酸包结二乙基甲酰胺镉配合物单晶及应用 | |
| CN105566355A (zh) | 4-(4-硝基苯基)-4h-1,2,4-三唑铜配合物单晶及应用 | |
| CN105669715A (zh) | 1,4-二(4-(1h-1,2,4-三唑-1-基)苯基)哌嗪锌配合物单晶及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160427 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |