CN1055163A - 高铝低纯碱日用玻璃 - Google Patents

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CN1055163A
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杨卓清
骆昆
徐建国
周昕
贾建兴
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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
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Abstract

一种钠铝钙硅系玻璃,采用长石代替部分纯碱, 设计成分为R2O:14-16%,Al2O3:10-15%,CaO: 6-10%,SiO2:60-70%,Fe2O3<0.35%, MgO<0.5%,并用芒硝、硝酸钠和白砒作为复合澄 清剂。这种玻璃熔化和成型工艺性好,主要用于青白 料、棕色料和翠绿料日用瓶罐生产。

Description

本发明涉及一种钠铝钙硅系日用玻璃。
日用玻璃一般为钠钙硅玻璃,纯碱的消耗量较大,在玻璃生产成本中纯碱约占原料成本80%,占总成本的40%。以往的低纯碱玻璃试验方案中,Al2O3、CaO和MgO含量较高,R2O(钠、钾碱金属氧化物)含量较低,导致熔化温度,滴料温度和退火温度升高,成型工艺改变,造成成品率下降,能耗增加,窑炉熔化能力降低。这一改进方案虽节省了纯碱,但综合效益差,难以推广。上海日用玻璃公司自85年开始研制的低碱瓶罐玻璃,通过引入0.3-0.4%的Li2O来代替R2O,取得一定技术经济效果。但这一方案纯碱节约量仅为24%,析晶温度上限一般在1100℃以下。
本发明的目的在于提供一种高铝低纯碱日用玻璃,在保持玻璃生产工艺性的前提下,大幅度降低纯碱的消耗。
本发明的任务是这样实现的。
采用一种高铝钠钙硅系玻璃设计成份,其中
Al2O310-15%
R2O 14-16%
CaO  6-10%
SiO2,Al2O3,CaO和R2O之外的其它含量组份不超过1.0%。
其中Fe2O3含量不大于0.35%,MgO不大于0.5%。
所述玻璃成份中98%以上的SiO2,是通过配合料中的SiO2-Al2O3-R2O系长石矿石引入。
这种SiO2-Al2O3-R2O系矿石的优选对象是长石,或劣等长石,如瓷石。
所述玻璃的配合料中包含复合澄清剂芒硝(Na2SO4),硝酸钠(NaNO3)和白砒(As2O3),芒硝含率为2-10%。
本发明的主要技术措施在于用长石类矿石代替纯碱,这类矿石在我国资源丰富,价格低廉。但同时引入了SiO2和Al2O3,前者可省去石英砂消耗,而后者会造成玻璃粘度、表面涨力的增加,导致玻璃熔体均化和澄清困难,而且提高熔化温度,加快成型硬化速度。此外过高的Al2O3含量会增加玻璃的折晶倾向。现有的日用瓶罐玻璃设计成份中AL2O3的含量一般不超过4%,而钠长石中Al2O3的含量为20%左右,所以低铝的玻璃设计成份限制了配合料中长石的用量。
本发明所提的玻璃设计成份中绝大部分或全部的SiO2由长石类矿物引入,大部分R2O也由长石类矿石引入,其余R2O由纯碱和芒硝引入。较高的R2O含量是为了保证玻璃的化学稳定性和熔化成型工艺性。较低的CaO含量为控制玻璃析晶温度和料性长短。MgO的存在虽有抑制析晶作用,但会增加玻璃的高温粘度和表面涨力,这对于高铝高钠成份的玻璃是十分不利的。一般钠钙硅玻璃MgO量超过2%,本发明需将MgO量控制在0.5%以下。
芒硝是玻璃配合料中常用的助熔和澄清剂成份,一般在加入芒硝同时还加入还原炭粉,使芒硝在800℃以下开始分解,并限制硝水的形成。使用芒硝还能引入Na2O,代替部分纯碱。本发明将芒硝、硝酸钠和白砒作为复合澄清剂加入玻璃配合料中。硝酸钠和白砒的存在控制窑炉气氛,使芒硝在1100℃以上才进行分解,同时还兼有脱色作用。上述复合澄清剂的基本化学反应为
(1)较低温度下硝酸钠分解,白砒氧化:
反应温度在500℃-900℃之间,硝酸钠在这里兼有助熔作用,配合料中硝酸钠的实际用量要较理论计算值大。
(2)高温下砷酸钠分解:
这里As2O3的氧澄清作用与化学脱色紧密联系的。由于未使用炭粉等还原剂,使芒硝在1120℃以上的高温下才进行热分解。
(3)硫酸钠分解反应:
若在还原性气氛中,上述反应在800-900℃下进行。
芒硝高温分解的均化和澄清效果更好,但芒硝加入量必须按生产状况严格控制,以避免析出硝水。
复合澄清剂三种成份的用量为芒硝含率2-10%,白砒用量为配合料总量的0.2-0.6%,硝酸钠用量是白砒的7-11倍。
采用上述高铝低纯碱玻璃配方后窑炉和成型主要工艺参数,如熔化温度、滴料温度、退火温度和成型硬化速度等与原钠钙硅普通玻璃一改,能耗没有增加,成品率和产率不降低,炉料对炉壁的侵蚀作用还有缓和趋势。成品的质量指标全部符合有关要求。玻璃析晶上限温度的测试结果为1135℃。一年多生产实践证明,纯碱消耗量降低40%以上,吨成品原料成本降低80-120元。这种玻璃料特别适用生产青白料、棕色料和翠绿料日用瓶罐制品。
下面以实施例对本发明作进一步说明:
配合料组成
长石  385kg
纯碱  40kg
方解石  62.5kg
萤石  2.2kg
芒硝  15kg
白砒  2kg
硝酸钠  20kg
其中长石的成份为:SiO270.69%,Al2O316.68%,CaO 0.65%,MgO 0.29%,Na2O 10.97%。
熔化温度为1500±20℃
一个产品送样化学分析结果为:
SiO263.12%,Al2O311.95%,Fe2O30.32%,CaO 9.42%,
MgO 0.088%,Na2O 11.16%,K2O 3.77%
析晶温度上限为1135℃。

Claims (3)

1、一种钠铝钙硅系玻璃,其特征是所述玻璃的成份为
R2O 14-16%
Al2O310-15%
CaO    6-10%
SiO2,Al2O3,CaO和R2O之外的其他组份含量不超过1.0%,其中:
Fe2O3<0.35%
MgO   <0.5%
2、按权利要求1所述的玻璃,其特征是所述的玻璃中98%以上的SiO2成份由长石类SiO2-Al2O3-R2O矿物引入。
3、根据权利要求1或2所述的玻璃,其特征是所述玻璃的澄清剂为芒硝,硝酸钠和白砒,芒硝含率为2-10%。
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