CN105462308A - 一种抗菌防指纹的多性能协同药剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种抗菌防指纹的多性能协同药剂，包括ZnO／纳米SiO2抗菌材料；四氟乙烯／全氟烷基丙烯酸酯水性混合液；所述抗菌材料与混合液的比例为1:4~5；所述ZnO／纳米SiO2抗菌材料包括乙烯基化改性抗菌纳米SiO2和金属ZnO；还包括其制备方法，将ZnO／纳米SiO2抗菌材料和四氟乙烯/全氟烷基丙烯酸酯水性混合液混合，并搅拌得到均相溶液；所述抗菌材料与混合液的比例为1:4-5；可以在玻璃表面形成附着层，达到抗菌防指纹的作用。

Description

一种抗菌防指纹的多性能协同药剂及其制备方法
技术领域：
本发明专利属于高精密玻璃协同药剂领域，具体涉及的是一种抗菌防指纹的多性能协同药剂及其制备方法。
背景技术：
随着触摸手机时代的到来，相关电子行业相继投入应用防菌防指纹技术，防菌防指纹药液研发生产企业通过技术创新，生产出技术更全面的纳米防菌防指纹涂层。同时也可以应用在手机镜片、手表镜面、外观需求光滑防菌防污防油的产品。细菌、霉菌作为病原菌对人类和动植物有很大的危害，影响人们的健康，甚至危及生命。微生物还会引起各种工业材料、食品、化妆品、医药品等分解、变质、劣化、腐败，带来重大的经济损失，因此，具有杀菌和抗菌效应的商品越来越受到人们的关注，同时人们也研制开发出了一系列的抗菌材料。
发明内容：
针对现有技术存在的问题，本发明提供一种抗菌防指纹的多性能协同药剂及其制备方法，可以在玻璃表面形成附着层，达到抗菌防指纹的作用。
本发明公开一种抗菌防指纹的多性能协同药剂，其特征在于，包括：
ZnO／纳米SiO2抗菌材料；
四氟乙烯、全氟烷基丙烯酸酯水性混合液；
所述抗菌材料与混合液的比例为1：4-5；
所述ZnO／纳米SiO2抗菌材料包括乙烯基化改性抗菌纳米SiO2和金属ZnO。
进一步的，所述乙烯基化改性抗菌纳米SiO2包括：
乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2和催化剂；所述乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2和催化剂重量比为乙烯基三乙氧基硅烷10~55份，正硅酸乙酯10~35份，SiO275~150份，水70~100份，无水乙醇50~65份，流平剂1~10份，纳米SiO21~10份，催化剂1~10份。
进一步的，所述流平剂包括：
丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂，其重量比为丙烯酸甲酯10~50份，脲醛树脂1~10份，三聚氰胺甲醛树脂10~20份。
进一步的，所述四氟乙烯、全氟烷基丙烯酸酯水性混合液的包括的物质及配比为：
四氟乙烯：全氟烷基乙基丙烯酸酯：水=3.5%-5.0%：18%-20.5%：74.5%-78.5%
进一步，所述催化剂为盐酸。
本发明提供一种抗菌防指纹的多性能协同药剂的制备方法，其特征在于，
将ZnO／纳米SiO2抗菌材料和四氟乙烯/全氟烷基丙烯酸酯水性混合液混合，并搅拌得到均相溶液；所述抗菌材料与混合液的比例为1：4-5；
进一步的，所述ZnO／纳米SiO2抗菌材料通过以下方式制备：
S1：乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2为原料混合为均相溶液，恒温50℃水浴；
S2：搅匀并加入Hcl为催化剂至酸碱度控制在pH3-4；
S3：恒温80℃水浴5h得到乙烯基化改性纳米SiO2抗菌材料；
S4：将S3所述乙烯基化改性纳米SiO2抗菌材料搅拌0.5h并加入ZnO粉末（加入量）；得到ZnO／纳米SiO2溶胶；
S5：将ZnO／纳米SiO2溶胶凝胶、干燥后，以以3℃／min升温至600℃，焙烧2h，然后以1℃／min冷却即得ZnO／纳米SiO2材料；所述乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2和催化剂重量比为乙烯基三乙氧基硅烷10~55份，正硅酸乙酯10~35份，SiO275~150份，水70~100份，无水乙醇50~65份，流平剂1~10份，纳米SiO21~10份，催化剂1~10份。
进一步的，所述四氟乙烯/全氟烷基丙烯酸酯水性混合液采用如下物质和质量百分比：
四氟乙烯：全氟烷基乙基丙烯酸酯：水=3.5%-5.0%：18%-20.5%：74.5%-78.5%；
将上述物质混匀形成均相混和溶液。
进一步的，所述流平剂包括丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂；所述丙烯酸甲酯为原料，脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂为强化剂；丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂，其重量比为丙烯酸甲酯10~50份，脲醛树脂1~10份，三聚氰胺甲醛树脂10~20份。
本发明提供一种抗菌防指纹的多性能协同药剂及其制备方法，所述药剂喷涂在手机上后形成复合涂层，手机上的细菌以手中的油脂为载体，油脂在复合涂层表面的附着性较差，不利细菌的滋生，复合涂层在抗菌、防指纹、透明性和耐摩擦性的功能上发生协同作用，使得各种特性效果更佳。
本发明的另一个技术贡献，在于本药剂有着更好的协同作用。
其中，纳米SiO2表面有较多的非配位原子，这些非配位原子可增强与基体界面的结合，提高强度和热稳定性，当该符合材料应用到玻璃里保护贴时，可解决涂层的耐摩擦性，使得涂层的作用更加持久。同时纳米SiO2表面的羟值较高，纳米SiO2比表面积配位不足，较易发生键合作用，能够得到优异的界面结合力，进一步提高涂料的耐摩擦特性，透明程度对于玻璃保护贴有着重要意义，纳米材料也能提高涂层透明程度。通过使用分光光度仪检测分析纳米SiO2，纳米SiO2对紫外光线的吸收率可达到80%以上，由于紫外光线具有杀菌作用，这一性能有利抗菌特性，说明复合材料在抗菌特性方面有协同作用。同时纳米SiO2具有强烈的紫外吸收特性能够提高复合涂层的抗老化和隔热性。
ZnO（白色粉末）颗粒具有比表面积大、表面原子多、光吸收率高和吸附能力强等优点,使得其与细菌的接触面积大,更容易到达细菌表面,从而引起细菌细胞膜的渗漏、损坏以及细胞内大分子的损伤。相比于银系抗菌剂，ZnO／纳米SiO2材料不易变色，这对于应用与玻璃保护贴上至关重要。同时，ZnO／纳米SiO2材料无毒，具有吸收和散射UV光线能力，与纳米SiO2功能协同，还具备良好的化学稳定性和热稳定性。故抗菌材料具有抗菌作用又有防指纹的作用，与纳米SiO2多种功能上具有协同作用，使得抗菌性，透明性得到加强。
全氟烷基乙基丙烯酸酯和四氟乙烯都具有使涂层表面自由降低的功能，使涂层具有抗水、抗油和抗污特性，同时也有利涂层在玻璃基材表面润湿和铺展，都具有化学稳定性和热稳定性，其化学稳定性能应对手机玻璃保护贴在日常生活中油脂和脏污等有机污染物的污染。全氟烷基乙基丙烯酸酯和四氟乙烯混合后具有低浓度高效性；同时还可以保持涂层良好的手感和优异的透明性，在透明性方面复合材料进一步具有协同作用。
具体实施方式
本发明公开一种抗菌防指纹的多性能协同药剂，其特征在于，包括：
ZnO／纳米SiO2抗菌材料；
四氟乙烯、全氟烷基丙烯酸酯水性混合液；
所述抗菌材料与混合液的比例为1：4-5；
所述ZnO／纳米SiO2抗菌材料包括乙烯基化改性抗菌纳米SiO2和金属ZnO。
本发明中，在ZnO／纳米SiO2抗菌材料中，纳米SiO2表面有较多的非配位原子，这些非配位原子可增强与基体界面的结合，提高强度和热稳定性，当该符合材料应用到玻璃里保护贴时，可解决涂层的耐摩擦性，使得涂层的作用更加持久。
同时纳米SiO2表面的羟值较高，纳米SiO2比表面积配位不足，较易发生键合作用，能够得到优异的界面结合力，进一步提高涂料的耐摩擦特性，透明程度对于玻璃保护贴有着重要意义，纳米材料也能提高涂层透明程度。通过使用分光光度仪检测分析纳米SiO2，纳米SiO2对紫外光线的吸收率可达到80%以上，由于紫外光线具有杀菌作用，这一性能有利抗菌特性，说明复合材料在抗菌特性方面有协同作用。
同时纳米SiO2具有强烈的紫外吸收特性能够提高复合涂层的抗老化和隔热性。
纳米SiO2经过乙烯基化改性后，具有较好疏水性。
ZnO掺杂到疏水性纳米SiO2材料后,形成ZnO／纳米SiO2抗菌材料，混合后ZnO颗粒具有比表面积大、表面原子多、光吸收率高和吸附能力强等优点,使得其与细菌的接触面积大,更容易到达细菌表面,从而引起细菌细胞膜的渗漏、损坏以及细胞内大分子的损伤。随着ZnO含量的增加，ZnO／纳米SiO2材料的抑茵性明显增强，ZnO含量nZnO=O．15时，其对大肠杆茵抑茵率达91.86%，对革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌均表现出较强的抗菌活性，具有较好的抑茵广谱性。相比于银系抗菌剂，ZnO／纳米SiO2材料不易变色，这对于应用与玻璃保护贴上至关重要。同时，ZnO／纳米SiO2材料无毒，具有吸收和散射UV光线能力，与纳米SiO2功能协同，还具备良好的化学稳定性和热稳定性。故抗菌材料具有抗菌作用又有防指纹的作用，与纳米SiO2多种功能上具有协同作用，使得抗菌性，透明性得到加强。
ZnO／纳米SiO2抗菌材料添加四氟乙烯/全氟烷基乙基丙烯酸酯混合溶液可以使涂层具有抗水、抗油和抗污特性，同时也有利涂层在玻璃基材表面润湿和铺展，都具有化学稳定性和热稳定性，其化学稳定性能应对手机玻璃保护贴在日常生活中油脂和脏污等有机污染物的污染。全氟烷基乙基丙烯酸酯和四氟乙烯混合后具有低浓度高效性；同时还可以保持涂层良好的手感和优异的透明性，在透明性方面复合材料进一步具有协同作用。
所述乙烯基化改性抗菌纳米SiO2包括：
乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2和催化剂；所述乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2和催化剂重量比为乙烯基三乙氧基硅烷10~55份，正硅酸乙酯10~35份，SiO275~150份，水70~100份，无水乙醇50~65份，流平剂1~10份，纳米SiO21~10份，催化剂1~10份。
其中，乙烯基化改性抗菌纳米SiO2以乙烯基三乙氧基硅烷（无色透明液体，纯度为98%）混合部分正硅酸乙酯（无色透明液体，纯度为98%）作为前驱物，采用溶胶一凝胶法制备乙烯基化改性抗菌纳米SiO2，n(乙烯基三乙氧基硅烷)／n(正硅酸乙酯)≥O．76时，纳米SiO2表面疏水性较好；随着该比例增大，乙烯基化改性抗菌纳米SiO2的表面自由能减小，低表面自由能使得涂层具有较强的疏水性。
发明人发现加入流平剂能使流平性得到一定程度的提高，膜层整体平整，同时复合材料于基材的结合力提高，提高附着性，使得膜层不易脱落，耐摩擦性能突出。
所述流平剂包括：
丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂，其重量比为丙烯酸甲酯10~50份，脲醛树脂1~10份，三聚氰胺甲醛树脂10~20份。
上述流平剂主要由丙烯酸甲酯（无色透明液体，纯度为98%）组成，添加一定量的脲醛树脂（可溶性树脂）及三聚氰胺甲醛树脂（无色透明粉状固体）作为强化剂。
进一步，所述催化剂为盐酸。
进一步的，所述四氟乙烯、全氟烷基丙烯酸酯水性混合液的包括的物质及配比为：
四氟乙烯：全氟烷基乙基丙烯酸酯：水=3.5%-5.0%：18%-20.5%：74.5%-78.5%
实施例1
本实施例公开一种抗菌防指纹的多性能协同药剂，包括：ZnO／纳米SiO2抗菌材料；
四氟乙烯、全氟烷基丙烯酸酯水性混合液；
所述抗菌材料与混合液的比例为1：4；
所述ZnO／纳米SiO2抗菌材料包括乙烯基化改性抗菌纳米SiO2和金属ZnO。
所述乙烯基化改性抗菌纳米SiO2包括：乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2和催化剂；上述物质重量比分别为：乙烯基三乙氧基硅烷10份，正硅酸乙酯10份，SiO275份，水70份，无水乙醇50份，流平剂1份，纳米SiO21份，催化剂1份。
丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂，其重量比为丙烯酸甲酯10份，脲醛树脂1份，三聚氰胺甲醛树脂10份。
上述流平剂主要由丙烯酸甲酯（无色透明液体，纯度为98%）组成，添加一定量的脲醛树脂（可溶性树脂）及三聚氰胺甲醛树脂（无色透明粉状固体）作为强化剂。
所述催化剂为盐酸。
所述四氟乙烯、全氟烷基丙烯酸酯水性混合液的包括的物质及配比为：
四氟乙烯：全氟烷基乙基丙烯酸酯：水=4.0%：20.0%：78.5%。
本实施例1的四氟乙烯、全氟烷基丙烯酸酯水性混合液的质量配比为四氟乙烯：全氟烷基乙基丙烯酸酯：水=4.0%：20.0%：78.5%。
抗菌防指纹药剂在该组分配比下，对大肠杆茵抑茵率达86.26%，对革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌的抗菌活性较高，同时具有较好的抑茵广谱性。纯水接触角下降为106°，疏油性能差，附着性较差，耐摩擦性能无法达到预定要求，可见光透光率为91.8%，由于SiO2和ZnO对紫外线和蓝光的吸收具有协调作用，紫外线和蓝光透过率为16%，表面粗糙度Ra值小于0.1微米，表面顺滑程度一般。
实施例2
成分组成与实施例1相同，组分配比出现改变：
所述抗菌材料与混合液的比例为1：5；
乙烯基三乙氧基硅烷55份，正硅酸乙酯35份，SiO2150份，水100份，无水乙醇65份，流平剂10份，纳米SiO210份，催化剂10份。
丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂，其重量比为丙烯酸甲酯10份，脲醛树脂1份，三聚氰胺甲醛树脂10份。
四氟乙烯、全氟烷基丙烯酸酯水性混合液的质量配比为四氟乙烯：全氟烷基乙基丙烯酸酯：水=5.0%：20.5%：78.5%。
抗菌防指纹药剂在该组分配比下，对大肠杆茵抑茵率达85.53%，对革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌的抗菌活性降低，但仍具有较好的抑茵广谱性。纯水接触角下降为108°，疏油性能降低，附着性保持不变，耐摩擦性能没有明显变化，可见光透光率为91.3%，由于SiO2和ZnO对紫外线和蓝光的吸收具有协调作用，紫外线和蓝光透过率为15%，表面粗糙度Ra值小于0.085微米，表面顺滑。
实施例3
成分组成与实施例1相同，所述抗菌材料与混合液的比例为1：4；
乙烯基三乙氧基硅烷10份，正硅酸乙酯10份，SiO275份，水70份，无水乙醇50份，流平剂1份，纳米SiO21份，催化剂1份。
丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂，其重量比为丙烯酸甲酯10份，脲醛树脂1份，三聚氰胺甲醛树脂10份。
四氟乙烯、全氟烷基丙烯酸酯水性混合液的优选质量配比为四氟乙烯：全氟烷基乙基丙烯酸酯：水=3.5%：19.5%：77.5%。
抗菌防指纹药剂在该组分配比下，对大肠杆茵抑茵率达89.31%，对革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌的抗菌活性较强，具有较好的抑茵广谱性。纯水接触角为110°，疏油性能也得到提高，附着性得到提高，耐摩擦性能测试中耐摩擦次数大幅度提高，可见光透光率为94.6%，由于SiO2和ZnO对紫外线和蓝光的吸收具有协调作用，紫外线和蓝光透过率小于14%，表面粗糙度Ra值小于0.05微米，表面更加顺滑。
本发明还提供一种抗菌防指纹的多性能协同药剂的制备方法，将ZnO／纳米SiO2抗菌材料和四氟乙烯/全氟烷基丙烯酸酯水性混合液混合，并搅拌得到均相溶液；所述抗菌材料与混合液的比例为1：4。
所述ZnO／纳米SiO2抗菌材料通过以下方式制备：
S1：乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2为原料混合为均相溶液，恒温50℃水浴；
S2：搅匀并加入Hcl为催化剂至酸碱度控制在pH3-4；
S3：恒温80℃水浴5h得到乙烯基化改性纳米SiO2抗菌材料；
S4：将S3所述乙烯基化改性纳米SiO2抗菌材料搅拌0.5h并加入ZnO粉末（加入量）；得到ZnO／纳米SiO2溶胶；
S5：将ZnO／纳米SiO2溶胶凝胶、干燥后，以以3℃／min升温至600℃，焙烧2h，然后以1℃／min冷却即得ZnO／纳米SiO2材料。
其中，所述四氟乙烯/全氟烷基丙烯酸酯水性混合液采用如下物质和质量百分比：
四氟乙烯：全氟烷基乙基丙烯酸酯：水=3.5%-5.0%：18%-20.5%：74.5%-78.5%；
将上述物质混匀形成均相混和溶液。
所述流平剂包括丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂；所述丙烯酸甲酯为原料，脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂为强化剂；丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂，其重量比为丙烯酸甲酯10~50份，脲醛树脂1~10份，三聚氰胺甲醛树脂10~20份。
具体的操作如下：
乙烯基化改性抗菌纳米SiO2材料以乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2为原料，盐酸(HCl)为催化剂，所述乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2和催化剂重量比为乙烯基三乙氧基硅烷10~55份，正硅酸乙酯10~35份，SiO275~150份，水70~100份，无水乙醇50~65份，流平剂1~10份，纳米SiO21~10份，催化剂1~10份，将乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、流平剂、纳米SiO2与无水乙醇按比例充分混合成为均相溶液，水浴恒温50℃，在磁力搅拌器强烈搅拌下逐滴加入水与盐酸的混合物,使用pH试纸实时测定溶液酸碱度，pH值控制在3~4，催化剂添加后水浴恒温80℃加热5h，制得乙烯基化改性抗菌纳米SiO2材料。该材料表面的接触角为98.0度，表面自由能低，极性力小，降低其润湿性。
一定质量的氧化锌粉末在磁力搅拌器强烈搅拌下缓慢加入以上所制乙烯基化改性抗菌纳米SiO2，继续搅拌0.5h，即制得ZnO掺杂的乙烯基化改性抗菌纳米SiO2，其中ZnO的含量为0.95%。将ZnO／纳米SiO2溶胶倒入培养皿中，室温凝胶、干燥后，以3℃／min升温至600℃，焙烧2h，然后以1℃／min冷却即得ZnO／纳米SiO2材料。以3.5~5.0%四氟乙烯和18~20.5%全氟烷基丙烯酸酯，以水为溶剂配备均相混合溶液。
最后，将ZnO／纳米SiO2材料抗菌材料和四氟乙烯、全氟烷基乙基丙烯酸酯水性混合液以1:4混合，水浴恒温50℃，在磁力搅拌器强烈搅拌，得到均相溶液，待处理的基材用等离子机处理使得基材表面清洁、干燥、无浮沉粉灰、无油脂等污染物，同时提高表面附着性。使用抗菌防指纹的功能药剂机器喷涂方式对基材表面进行处理，并给于足够的固化时间，在室温下静置几分钟后，至150°C烘箱固化30min；待基材固化后用超声波清洗掉多余的抗菌防指纹的功能药剂或杂质，或用无尘布擦掉多余的产品。

Claims (10)

1.一种抗菌防指纹的多性能协同药剂，其特征在于，包括：
ZnO／纳米SiO2抗菌材料；
四氟乙烯／全氟烷基丙烯酸酯水性混合液；
所述抗菌材料与混合液的比例为1：4~5；
所述ZnO／纳米SiO2抗菌材料包括乙烯基化改性抗菌纳米SiO2和金属ZnO。
2.根据权利要求1所述协同药剂，其特征在于，所述乙烯基化改性抗菌纳米SiO2包括：
乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2和催化剂；所述乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2和催化剂重量比为乙烯基三乙氧基硅烷10~55份，正硅酸乙酯10~35份，SiO275~150份，水70~100份，无水乙醇50~65份，流平剂1~10份，纳米SiO21~10份，催化剂1~10份。
3.根据权利要求1所述协同药剂，其特征在于，所述乙烯基化改性抗菌纳米SiO2与ZnO的质量比为乙烯基化改性抗菌纳米SiO220-50份，ZnO1-15份。
4.根据权利要求1所述协同药剂，其特征在于，所述四氟乙烯／全氟烷基丙烯酸酯水性混合液的包括的物质及配比为：
四氟乙烯：全氟烷基乙基丙烯酸酯：水=3.5%-5.0%：18%-20.5%：74.5%-78.5%。
5.根据权利要求2所述协同药剂，其特征在于，所述流平剂包括：
丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂,重量比为丙烯酸甲酯10~50份，脲醛树脂1~10份，三聚氰胺甲醛树脂10~20份。
6.根据权利要求2所述协同药剂，其特征在于，所述催化剂为盐酸。
7.一种抗菌防指纹的多性能协同药剂的制备方法，其特征在于，
将ZnO／纳米SiO2抗菌材料和四氟乙烯/全氟烷基丙烯酸酯水性混合液混合，并搅拌得到均相溶液；所述抗菌材料与混合液的比例为1：4-5。
8.根据权利要求7所述协同药剂，其特征在于，所述ZnO／纳米SiO2抗菌材料通过以下方式制备：
S1：乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2为原料混合为均相溶液，恒温50℃水浴；
S2：搅匀并加入Hcl为催化剂至酸碱度控制在pH3-4；
S3：恒温80℃水浴5h得到乙烯基化改性纳米SiO2抗菌材料；
S4：将S3所述乙烯基化改性纳米SiO2抗菌材料搅拌0.5h并加入ZnO粉末,重量比为乙烯基化改性抗菌纳米SiO220-50份，ZnO1-15份；得到ZnO／纳米SiO2溶胶；
S5：将ZnO／纳米SiO2溶胶凝胶、干燥后，以3℃／min升温至600℃，焙烧2h，然后以1℃／min冷却即得ZnO／纳米SiO2材料；
所述乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、SiO2、水、无水乙醇、流平剂、纳米SiO2和催化剂重量比为乙烯基三乙氧基硅烷10~55份，正硅酸乙酯10~35份，SiO275~150份，水70~100份，无水乙醇50~65份，流平剂1~10份，纳米SiO21~10份，催化剂1~10份。
9.根据权利要求7所述协同药剂，其特征在于，所述四氟乙烯/全氟烷基丙烯酸酯水性混合液采用如下物质和质量百分比：
四氟乙烯：全氟烷基乙基丙烯酸酯：水=3.5%-5.0%：18%-20.5%：74.5%-78.5%；
将上述物质混匀形成均相混和溶液。
10.根据权利要求8所述协同药剂，其特征在于，所述流平剂包括丙烯酸甲酯、脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂；所述丙烯酸甲酯为原料，脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂为强化剂；重量比为丙烯酸甲酯10~50份，脲醛树脂1~10份，三聚氰胺甲醛树脂10~20份。
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