CN105451552A - 喷雾漂移减少 - Google Patents

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Abstract

本文公开用于农业化学配制剂的喷雾漂移减少剂和减少农业化学配制剂的喷雾漂移的方法。农业化学配制剂可以包含至少一种喷雾漂移减少剂,其包含C3至C8多元醇的脂肪酸酯,或其具有2至5个重复单元的低聚物。所述配制剂也包含至少一种农业化学活性物和/或营养素,和任选的笼形化合物。可喷雾的农业化学配制剂可以包含0.01重量%至1.0重量%的喷雾漂移减少剂,非离子的、非可自乳化的、具有小于7的亲水亲油平衡值并且能够将喷雾漂移减少至少10%,以及包含至少一种农业化学活性物和/或营养素,和任选的笼形化合物。

Description

喷雾漂移减少
本申请涉及和要求于2013年8月14日提交的题为喷雾漂移减少(SPRAYDRIFTREDUCTION)的U.S.临时申请No.61/865,753的优先权权益,通过援引将其全部内容并入本文用于全部目的。
本发明涉及喷雾漂移减少剂,其用于农业化学配制剂、特别是用于喷雾漂移减少和更特别是用作喷雾漂移减少剂,和减少农业化学配制剂的喷雾漂移的方法,所述农业化学配制剂包含所述化合物以及一种或多种农业化学活性物和/或营养素。
许多农业农药包括杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀螨剂和植物生长调节剂以液态组合物形式施用。除了农药之外,所述液态组合物还一般地包括一种或多种化合物,所述化合物期望改善液态组合物的一种或多种特性比如贮藏稳定性、处理容易性和/或对靶标有机体的农药效力。
农业喷雾漂移领域已活跃数十年,其中的重要发现公开了农业喷雾混合物组成和特性对小微滴形成能力的重要性以及该效果对漂移能力的影响。在压倒性多数情况下,本文摘录的引用涉及地面喷管式喷雾器施用,尽管报告了未能用对喷雾混合物所测量的一系列特性鉴定或描述一种预言性模型,在过去的整整20年中研究者们非常一致地同意任何漂移减少技术(DRT)的有效性不仅取决于喷雾系统设计和操作参数,而且各种设计和工程参数(喷嘴类型、流体压力、流速或喷口尺寸、和喷雾角)的选择在许多情况下受到所使用的喷雾混合物的组成和特性不同的影响。
经总结的研究以大量细节获知的是,所评价的各喷雾混合物是不同的并且包括经配制的农药活性成分以及更频繁地在不同配制剂中出现数种活性物。各农药配制剂在分开地施用时会期望对微滴尺寸和喷雾品质发挥独立的效果,原因是它们含有独立的配制系列,其中许多是表面活性物或有助于分散相在喷雾混合物中浓缩。研究清楚的是,在通过一系列喷嘴和在不同喷雾条件下施用时,这些物质各自对混合物最终特性以及对混合物产生的微滴尺寸分布和喷雾品质的重要性。
在这些配制剂组合成为单一施用时作出的合理结论是,组分的相互作用数将增加并且这些相互作用的类型和强度将基于最终喷雾混合物中出现的相对稀释量和组分和浓度变化而变化。此外还存在,由也是贡献组分的其它喷雾调节剂或助剂施加的影响和取决于它们独立选择的配制的效果,其中所述配制各自对微滴尺寸和喷雾品质具有不同效果。频繁地,所用助剂的组分和效果贡献能够支配喷雾特性,在选择已知强烈影响混合物的微滴尺寸分布和喷雾品质的物质和组合物充当助剂的情况下尤其如此。为了说明该研究理解变得如何复杂,这些喷雾组分影响的详细描述在十年前出现,其描述在连续系列的类似表面活性剂物质中观察到的对临界微滴尺寸标准的效果差异。
鉴于这种清楚展示的事实,喷嘴单独作为以所述能力施用的唯一技术而减少农药漂移的效果(对DriftReductionTechnology已经证明合格的或寻求证明合格的)并不能证明合格地应用采用用水作为喷雾混合物所获得的数据。现在已充分认识到这种实践是错位且被不适当地过度简化的,特别是在下述情况下:(1)存在溶液农药,其含有显著量的表面活性剂助剂和(2)已加入其它物质,其有目的地加入以修饰喷雾微滴尺寸、模式或品质。
引用的研究清楚地描述所应用的技术减少农药漂移的能力,其用下述贡献的组合更精确地定义,其是喷雾系统设计和操作参数的贡献和稀释物质在模型喷雾混合物中适当代表性混合物的贡献。在全部情况下,该混合物应包括适宜的农药或者农药和代表性的助剂系统。评价USEPADriftReductionTechnology证明合格测试方案的有关部门需要在最终的采用方法中考虑和包括这种相关的研究。
一直关注的是减少喷雾施用农药的漂移,并且将高分子量水可溶聚合物加至喷雾组合物作为桶混以增加微滴尺寸和由此减少农药漂移是已知的,例如参见US5,874,096和US6,214,771。所述聚合物漂移控制添加剂倾向于在相对窄范围的浓度内表现最佳,例如在包含约0.05至0.15重量%的所述聚合物的喷雾组合物中。最近,其它途径比如使用某些"可自乳化的"酯作为漂移控制剂已有描述,参见US2010/0113275。
持续不断地需要开发用于喷雾施用农药的控制漂移的化合物,当以低量存在于喷雾组合物中时其展示高效能,并且其对喷雾组合物中的助剂量相对不敏感。
北美的农业非离子(NIC)助剂市场一般被壬基苯酚乙氧基化物支配,其每年销售约10,000吨。
适于附加价值的额外益处包括在限制或减少于所选喷雾条件下形成可漂移细微滴方面的改善。
用于农业化学配制剂的传统途径是加入油或聚合物。然而,这些组分已知导致在配制剂喷雾时细微滴的增加,并且这是不希望的。
本发明寻求提供化合物和与之组合的一种或多种农业化学活性物和/或营养素在农业化学组合物中的用途,其中所述化合物可以提供与不用喷雾漂移减少剂的配制剂相比、或与现有的喷雾漂移减少剂相比可比拟的(也即通过不降低喷雾模式)或改善的有关喷雾漂移的特性。
本发明也寻求提供包含所述喷雾漂移减少剂的农业化学浓缩物和稀释配制剂的用途。额外地,本发明寻求提供减少喷雾漂移的方法,和处理植物防治病虫害或提供营养素的方法。
根据本发明的第一方面提供可喷雾的农业化学配制剂,包含;
i)至少一种喷雾漂移减少剂,包含C3至C8多元醇的脂肪酯,或其具有2至5个重复单元的低聚物;
ii)至少一种农业化学活性物和/或营养素;和
iii)任选的笼形化合物。
根据本发明的第二方面,提供浓缩物配制剂,其适于制备第一方面的可喷雾的农业化学配制剂,所述浓缩物包含喷雾漂移减少剂,所述喷雾漂移减少剂是C3至C8多元醇的脂肪酯,或其具有2至5个重复单元的低聚物。
根据本发明的第三方面,提供可喷雾的农业化学配制剂,其包含;
i)范围0.01重量%至1.0重量%的喷雾漂移减少剂,其中所述喷雾漂移减少剂是非离子的、非可自乳化的、具有Griffin方法计算得的小于7的亲水-亲油平衡值(HLB),并且能够将喷雾漂移减少至少10%;和
ii)至少一种农业化学活性物和/或营养素;和
iii)任选的笼形化合物。
根据本发明的第四方面,提供C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5个重复单元的低聚物作为农业化学配制剂中的喷雾漂移减少剂的用途,所述农业化学配制剂包含至少一种农业化学活性物和/或营养素和任选的笼形化合物。
根据本发明的第五方面,提供用第一或第三方面的农业化学配制剂和/或稀释的第二方面的浓缩物配制剂将喷雾漂移减少的方法。
根据本发明的第六方面,提供处理植物以控制病虫害和/或提供营养素的方法,所述方法包括将第一或第三方面的配制剂,和/或稀释的第二方面的浓缩物配制剂施用至所述植物或至所述植物的周围环境。
已发现包含C3至C8多元醇的脂肪酯或多元醇低聚物的农业化学配制剂和尤其是使用这些化合物,提供可比拟的(也即通过不破坏喷雾模式)或改善的在喷雾所述配制剂期间的漂移控制。尤其是,C3至C8多元醇的脂肪酯或低聚物的使用提供更佳的喷雾模式和提供更少的可漂移颗粒。
如本文所用,术语‘例如’、‘比如说’、‘比如’或‘包括’意在引入进一步澄清上位主题的实例。除非另有指定,这些实例仅供帮助理解本文描述的应用,并不意在以任何方式进行限制。
应理解,在描述取代基中的碳原子数(例如‘C1至C6烷基’)时,所述数是指该取代基中碳原子数的总和,包括任何支化基团中存在的碳原子数。额外地,在描述例如脂肪酸中的碳原子数时,这是指包括羧酸和任何支化基团的碳原子总数。
如本文所用,术语‘漂移’是指施用至靶标病虫害或病虫害环境或者提供营养素的农业化学组合物微滴偏离靶标的运动。喷雾施用的组合物一般展示随相对量的降低而降低的漂移倾向,所述相对量一般表示为小尺寸喷雾微滴占总喷雾施用微滴体积的体积百分比,所述小尺寸喷雾微滴是具有在给定值以下的微滴尺寸的喷雾微滴,所述给定值一般是小于150微米的微滴尺寸。农药的喷雾漂移尤其能够具有不希望的结果,例如植物毒性农药与非病害植物如作物或观赏植物的无意接触并且损害所述非病害植物。
如本文所用,术语‘喷雾漂移减少剂’是指化合物,其在加至可喷雾的农业化学配制剂的情况下,可以提供与不含所述试剂的配制剂相比观察喷雾漂移的减少。
C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物,可以具有通式结构(I):
P.[R1]m(I)
其中:
P是C3至C8多元醇的残基,或其具有2至5个重复单元的低聚物的残基,各所述多元醇具有m个活性氢原子,其中m是范围2至7的整数;
各R1独立地代表氢,C1至C28烃基,或-C(O)R2代表的烷酰基,其中R2代表C8至C28烃基;和
其中至少一个R1基团是或包含-C(O)R2所代表的烷酰基。
C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5个重复单元的低聚物优选是非离子的。
术语多元醇是本领域所熟知的,是指包含多于一个羟基的醇。术语‘活性氢’是指氢原子,其作为C3至C8多元醇P的羟基的一部分存在。因此,应理解所述C3至C8多元醇中的活性氢数的整数m相当于各C3至C8多元醇存在的羟基数。
因此,术语‘多元醇残基’如本文所用,除非另有定义,则是指通过除去m个活性氢原子而衍生自多元醇的有机残基,各氢原子来自存在的羟基之一。
多元醇残基是C3至C8多元醇残基,也即形成自C3至C8多元醇。更优选,C3至C7多元醇残基,特别是C3至C6多元醇残基。
多元醇残基还可以是C3至C8多元醇的低聚物的残基,所述低聚物具有2至5个重复单体多元醇单元。优选,所述低聚物具有2至4个重复单元。更优选,2至3个重复单元。
在多元醇是C3至C8多元醇的低聚物的残基的情况下,低聚物可以是形成自相同单体多元醇单元的均质低聚物,或可以是形成自许多不同C3至C8多元醇单体单元的异质低聚物。
特别适宜的多元醇低聚物可以选自双甘油,三甘油,四甘油,二赤藓糖醇,三赤藓糖醇,四赤藓糖醇(tetraerythritol),二-1,3-丙二醇,三-1,3-丙二醇,二(三羟甲基丙烷)或三(三羟甲基丙烷)。优选,所述低聚物选自双甘油,三甘油,四甘油,二(三羟甲基丙烷)或三(三羟甲基丙烷)。更优选,所述低聚物选自双甘油,三甘油,二(三羟甲基丙烷)或三(三羟甲基丙烷)。最优选,所述低聚物可以是双甘油或二(三羟甲基丙烷)。
应理解与多元醇有关的详述特征比如m值和基团R1将适用于低聚的多元醇并且乘以有关的所述低聚物的重复单元数,同时计算所除去的水或醚桥的摩尔数。
多元醇可以是线性,支化,部分环状或环状的。
指数m是多元醇的醇官能度的度量,和脂肪酯-C(O)R2将替换活性氢原子中的一些或全部(取决于反应条件)。在特定位置的酯化可能可以受立体位阻限制或阻止。
本发明中所用的多元醇具有的活性氢原子值m的范围是2至7。优选,m值的范围是2至6。更优选,其范围是3至5。
由于多元醇上存在的羟基数等于活性氢原子数m,优选存在的羟基数将等于为优选的活性氢原子数m所列的那些。
多元醇残基可以均质的,原因是其包含仅一种特定多元醇残基和形成自一种特定多元醇。在备择实施方式中,多元醇残基原料可以是异质的,原因是其包含许多不同多元醇的混合物,所述多元醇具有不同的选自上文所列那些的m值,因此自其形成的多元醇残基可以是异质的。
多元醇可以选自二醇,三醇,四醇,五醇,六醇,七醇或八醇。优选,多元醇可以选自三醇,四醇,五醇,六醇或七醇。更优选,多元醇可以选自三醇,四醇或六醇。
适宜的特定多元醇可以选自乙二醇,异山梨糖醇,1,3-丙二醇,丙二醇,三羟甲基丙烷,三羟甲基乙烷,甘油,三甘油,赤藓糖醇,苏糖醇,季戊四醇,脱水山梨糖醇,阿拉伯糖醇,木糖醇,核糖醇,岩藻糖醇,甘露糖醇,山梨糖醇,蔗糖,麦芽糖,半乳糖醇,艾杜糖醇,肌醇,庚七醇,异麦芽酚(isomalt),麦芽糖醇,或乳糖醇。
在一种特别的实施方式中,可从天然来源获得的多元醇可以是优选的。尤其是,糖醇可以用来形成多元醇残基。在本说明书中,术语‘糖类’和‘糖醇’是指一类糖类衍生的具有4至7个羟基的多元醇。优选的糖类和糖醇的实例可以包括具有4至7个羟基的单糖和二糖。作为得自天然来源的多元醇可以是优选的是单糖、更优选葡萄糖、果糖或山梨糖醇,和特别是山梨糖醇或脱水山梨糖醇的残基。
特别优选的多元醇残基是那些,其中m代表3、4或6的值,和其中所述残基是C3至C6多元醇残基。最优选,多元醇残基形成自甘油,山梨醇,脱水山梨糖醇或其低聚物。
C1至C28烃基可以优选选自C1至C28烷基或C1至C28烯基。
术语‘烷基’如本文所用,除非另有定义,是指直链、支化的饱和烃残基或其组合,含有1至28个碳原子。优选,烷基各含有5至26个碳原子。更优选,10至24个碳原子。最优选,16至22个碳原子。
烷基残基的实例可以独立选自甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,二十一烷基,二十二烷基,二十三烷基,二十四烷基,二十五烷基,二十六烷基,二十七烷基,二十八烷基,或其支化变型。
烷基残基可以优选选自十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,或其支化变型。
术语‘烯基’如本文所用,除非另有定义,是指具有至少一个或多个、优选不超过四个双键的烃残基。烯基残基可以是直链或支化的部分,或其组合。
烯基残基可以各自含有2至28个碳原子。优选,烯基各自含有5至26个碳原子。更优选,10至24个碳原子。最优选,16至22个碳原子。
烯基残基的实例可以独立选自乙基,丙烯基,丁烯基,戊烯基,己烯基,庚烯基,辛烯基,壬烯基,癸烯基,十一烯基,十二烯基,十三烯基,十四烯基,十五烯基,十六烯基,十七烯基,十八烯基,十九烯基,二十烯基二十一烯基,二十二烯基,二十三烯基,二十四烯基,二十五烯基,二十六烯基,二十七烯基,二十八烯基,或其支化变型。
烯基残基可以优选选自十二烯基,十三烯基,十四烯基,十五烯基,十六烯基,十七烯基,十八烯基,十九烯基,二十烯基,或其支化变型。
喷雾漂移减少剂中存在的R1基团中的至少一个代表-C(O)R2所代表的烷酰基,其中R2代表C8至C28烃基。所述烷酰基可以优选是脂肪酸的残基。
C8至C28烃基优选选自C8至C28烷基或C8至C28烯基。更优选,C8至C14烷基或C12至C24烯基。最优选,C8至C12烷基或C16至C20烯基
所述C8至C28烷基或C8至C28烯基可以选自如本文所列具有8至28个碳原子的烷基残基和烯基残基。所述C8至C28烷基或C8至C28烯基还可以加以选择从而使得所得酯在室温和压力下是液态。链长可以加以选择从而使得喷雾漂移减少剂的粘度保持较低并且在希望值范围内,所得物不是蜡质固体。
术语‘脂肪酸残基’如本文所用是指部分,其是在特别的反应方案得自脂肪酸的产物,或者后续的配制剂或化学产物,无论所述部分实际上是否得自指定的化学种类。由此,‘脂肪酸残基’是指部分,其得自脂肪酸参与特别的反应(也即残基是脂肪烷酰基RC(O)-)的情况。因此,脂肪酸残基‘衍生自’各自的脂肪酸。应理解该部分能够通过与除指定的脂肪酸本身以外的种类反应例如通过与不饱和的脂肪酰氯、酯或酸酐反应而获得。
本发明中所用的脂肪酸优选选自C10至C30脂肪酸,更优选C12至C24脂肪酸,特别C14至C22脂肪酸,还更优选C16至C22脂肪酸。特别地,C18脂肪酸可以是优选的。
脂肪酸可以选自线性或支化的脂肪酸。脂肪酸可以选自饱和或不饱和脂肪酸。
在存在不饱和脂肪酸的情况下,这些可以选自包含至少一个不饱和的碳-碳双键的不饱和脂肪酸。特别优选的是具有1至3个碳-碳双键的不饱和脂肪酸。最优选的是单不饱和或二不饱和的脂肪酸残基。脂肪链的碳-碳双键可以以顺式或反式构型存在。
优选,所用的脂肪酸残基衍生自线性单不饱和的或二不饱和的脂肪酸。优选的脂肪酸还可以包含一些三不饱和的脂肪酸,原因是已发现这种加入可以改善冷液体的稳定性特性。
碘值理解为代表脂肪或油的平均不饱和量,并且表达为每克样品吸收的碘厘克数(%碘吸收)。在存在不饱和的脂肪酸的情况下,所述脂肪酸可以加以选择从而使得碘值大于70。优选,所述碘值大于90。更优选,所述碘值大于100。最优选,所述碘值大于110。
适宜的饱和脂肪酸可以选自辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,花生酸,山嵛酸或木蜡酸。优选的饱和脂肪酸可以选自辛酸,癸酸,月桂酸或肉豆蔻酸。
适宜的不饱和脂肪酸可以选自肉豆蔻烯酸,棕榈油酸,十六烯酸,油酸,反油酸,异油酸,亚油酸,反亚油酸(linoelaidic),花生四烯酸,二十碳五烯酸,芥酸或二十二碳六烯酸。优选的不饱和脂肪酸可以选自油酸,亚油酸,亚麻酸,棕榈油酸或反油酸。特别优选的不饱和脂肪酸可以是油酸,亚油酸及其混合物。
脂肪酸可以是得自天然脂肪和油的不饱和脂肪酸混合物,例如油菜(canola)油,向日葵油,大豆油,橄榄油,棉籽油,葡萄籽油,花生油,菜籽油,红花油,棉籽油或妥尔油。优选油菜油,红花油,大豆油或妥尔油。
在备择实施方式中,所用脂肪酸可以在用于本发明之前纯化。可以进行纯化以提高希望脂肪酸链的水平和降低不希望脂肪酸链的水平以便调节碘值,滴定度值或倾点。
特别适宜的C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物包括油酸、反油酸、亚油酸或芥酸的甘油、双甘油或脱水山梨糖醇酯。
本发明的C3至C8多元醇的脂肪酯或低聚物可以在多元醇上m个活性氢的任何位置酯化,由此提供单酯或多酯化的多元醇。因此,所述多元醇可以是部分或完全酯化的。优选,所述多元醇是保持不溶于水的偏酯。
本发明的C3至C8多元醇的脂肪酯或低聚物可以在25至75%的多元醇上的m个活性氢位置酯化。优选,35至65%的m个活性氢位置。更优选,40至60%的m个活性氢位置。最优选,约50%的m个活性氢位置。
本发明所用的C3至C8多元醇的脂肪酯优选包含一-、二-、三-和任选四-酯的混合物。单酯的浓度适宜地是至少20%,优选至少25%,更优选至少30%,特别至少35%,和特别是至少40%重量,按C3至C8多元醇的脂肪酯总浓度计。单酯和二酯组合的浓度适宜地是至少50%,优选至少65%,更优选至少75%,特别至少80%,和特别是至少85%,按C3至C8多元醇的脂肪酯总浓度计。相应地,三-酯和四-酯的浓度适宜地是不超过50%,优选不超过35%,更优选不超过25%,特别不超过20%,和特别是不超过15%,按C3至C8多元醇的脂肪酯总浓度计。尤其是,单-酯、二-酯、三-酯和任选的四-酯的优选量可以优选用于单体多元醇酯。
C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物优选具有HLB值,其通过Griffin方法计算为小于10,更优选小于8和最优选小于7。C3至C8多元醇的脂肪酯组分适宜地具有范围是1至8,优选2至6,更优选3至5的HLB值。
尤其是,喷雾漂移减少剂的HLB可以是范围4至5,其中C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物是基于C6糖醇。在其中C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物是基于C3多元醇的备择实施方式中,HLB可以小于4。
C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物的特别优选的实例可以选自脱水山梨糖醇单油酸酯,甘油单油酸酯,山梨坦倍半油酸酯,脱水山梨糖醇二油酸酯,脱水山梨糖醇三油酸酯,妥尔油的甘油酯或妥尔油的双甘油酯,油菜油的甘油酯或油菜油的双甘油酯,红花油的甘油酯或红花油的双甘油酯,大豆油的甘油酯或大豆油的双甘油酯,二-甘油油酸酯,三-甘油油酸酯,二-甘油异硬脂酸酯,或三-甘油异硬脂酸酯。
喷雾漂移减少剂可以优选在室温和压力下为液体。最优选,喷雾漂移减少剂是液体,并且在可喷雾的农业化学配制剂中于低至0℃的温度保持为液体和不含悬浮固体,持续至少24小时。
喷雾漂移减少剂还可以具有低或没有水生毒性,并且可接受用于食品用途。特别地,减少剂可以选自那些,其避免在GloballyHarmonizedSystem(GHS)下分级为危险,其通过USDANationalOrganicProgram定义为可接受用于有机生产,和/或通过USFoodandDrugAdministration、UNWHOJointExpertCommitteeonFoodAdditives(JECFA)或有关的EU食品安全规章定义为可接受用于用作食品添加剂。
喷雾漂移减少剂可以优选是非可自乳化的。因此,所述减少剂可以需要被乳化,和所述乳化可以通过机械作用比如匀化或者通过加入乳化剂化合物来实现。
术语‘笼形物’如本文所用,除非另有定义,是指化学物质,其包含捕集或含有有关分子的网格,在该情况下有关分子是C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5个重复单元的低聚物。所述喷雾漂移减少剂,在包括在所述网格中的情况下将理解为呈‘笼形化(clathrated)’形式。
可以用于本发明的笼形物包括尤其是脲笼形物或硫脲笼形物。优选,使用脲笼形物。
应理解,包含在笼形物中的喷雾漂移减少剂是本文已定义的C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5个重复单元的低聚物。
尤其是,在农业化学配制剂中包括笼形物的情况下,喷雾漂移减少剂可以选自脲笼形物中包括的单甘油酯和双甘油酯。
笼形物可以在包括营养素的情况下优选包括在农业化学配制剂中,特别是在农业化学配制剂呈干燥的、水可溶的或水可分散的固体形式的情况下。
本发明的喷雾漂移减少剂可以通过酯化C3至C8多元醇来获得。优选,C3至C8多元醇的脂肪酯可以通过借助任意适宜方法酯化C3至C8多元醇来获得。
另选地,各自的多甘油酯(例如甘油三酯)可以被转酯化,提供单和多酯化的多元醇的混合物。可以调节该方法以提供更高浓度的更优选的组分。
在使用C3至C8多元醇的低聚物的情况下,低聚物可以首先通过低聚化各自的多元醇单体单元形成,而该低聚物然后可以被酯化。
酯化多元醇或多元醇低聚物的可以通过本领域熟知技术来进行,例如通过在酸性或碱性条件下将多元醇或低聚物与所需量的脂肪酸来源反应。因此,多元醇或低聚物与脂肪酸发生酯化反应。优选,本发明的喷雾漂移减少剂可以通过直接酯化多元醇或低聚物来获得。
形成C3至C8多元醇或低聚物酯的方法可以包括使用生物学衍生的脂肪酸和多元醇或低聚物。可以发现的是,各组分可以衍生自生物学物质,但是喷雾漂移减少剂本身是通过化学合成形成的。这可以获得更高的重现性和更一致的产品,具有更高纯度。以这种方式合成减少剂允许改善的过程控制,和因此所得特性比如粘度和凝固点的改善的控制。
可以发现的是,取决于特定反应条件,多元醇或低聚物可以是部分或完全酯化的。多元醇或低聚物活性氢m中的至少一个是酯化的。优选,多元醇或低聚物活性氢m中的至少1或2个是酯化的。
在本发明适宜的实施方式中,平均范围是1至2.5个的R1基团包含-C(O)R2所代表的烷酰基。优选,平均范围是1.2至1.8个。所述平均值通过大量形成的喷雾漂移减少剂来测量。
在制备干燥、固体农业化学配制剂的情况下、优选在制备包含营养素的配制剂的情况下,可以使用包含喷雾漂移减少剂的笼形物。形成包含减少剂的笼形物的方法包括加热减少剂至适当温度步骤,如果必需则熔化,然后加入脲中以形成混合物。优选,笼形化合物以高于40重量%的混合物的量加入,更优选约50重量%。然后,通过下述来重结晶混合物:i)浇注为厚片和通过研磨产生颗粒,ii)将其膏剂化(pastilating),或iii)喷雾笼形物以提供细颗粒固体。
喷雾漂移减少剂的分子量(重均)优选范围是200至2200,更优选250至1900,特别330至1500,还优选350至1270,和特别是370至950。
根据本发明的农业化学配制剂还可以含有组分比如形成乳化剂系统一部分的表面活性剂物质。所述表面活性剂可以包括表面活性剂分散剂。
适宜的表面活性剂包括相对亲水的表面活性剂,例如具有大于10、优选大于12的HLB值。表面活性剂可以另选是相对疏水的表面活性剂,其不是C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2-5个重复单元的低聚物,并且可以具有小于10、优选小于8的HLB值。
相对亲水的表面活性剂包括烷氧基化物表面活性剂,具有平均范围是约10至约100个的氧化烯烃、特别是环氧乙烷残基;而相对疏水的表面活性剂包括烷氧基化物表面活性剂,优选具有平均范围是约3至约10个的氧化烯烃、特别是环氧乙烷残基。
其它适宜的表面活性剂可以选自可以乳化、可容易混合的、非胶凝化、可容易稀释的和/或可分散的那些。
适宜表面活性剂的一种实例可以包括聚山梨酸酯,例如聚烷氧基化的糖醇酯。所述表面活性剂的适宜实例可以包括一般非离子的聚合物醚表面活性剂。最一般使用的实例是聚山梨酸酯比如聚山梨酯20和聚山梨酯80(以Tween商标销售)。
尤其是,可以包括包含非离子的烷氧基化物的表面活性剂、优选烷氧基化的脂肪醇。
在一种实施方式中,非离子的烷氧基化物组分是下述通式的烷氧基化醇:
R3-O-(AO)x-H(II)
其中
R3是直链或支化链的、饱和的或不饱和的、取代的或未经取代的具有4至30个碳原子的烃基团;
AO是氧化烯;和
x代表范围是1至30的整数。
氧化烯(AO)可以选自式-(CyH2yO)-基团,其中y是选自2、3或4的整数。优选,y是2或3。
氧化烯AO可以选自氧基亚乙基,氧基亚丙基,氧基亚丁基或氧基四亚甲基。优选,氧化烯选自氧基亚乙基(EO)和/或氧基亚丙基(PO)。
在氧化烯链是均聚的情况下,环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物是优选的。更优选,环氧乙烷的均聚物是特别优选的。
在存在多于一个氧化烯(也即其中x是2或更多)和至少两个是相同氧化烯链的一部分的情况下,沿所述氧化烯链的所述氧化烯可以是相同或可是不同的。在该实施方式中,氧化烯链可以是不同氧化烯的嵌段或随机共聚物。
在需要降低配制剂粘度的情况下,烷氧基化脂肪醇中不同氧化烯的嵌段或随机共聚物可以是特别优选的。
各氧化烯链中的氧化烯数(也即各参数x值)的范围是1至30。优选,其范围是2至25。更优选,其范围是3至10。还更优选,其范围是4至7。
C4至C30烃基可以优选选自C4至C30烷基或C4至C30烯基。
术语‘烷基’如本文所用,除非另有定义,是指直链、支化的饱和烃残基或其组合,含有4至30个碳原子。优选,烷基各含有6至24个碳原子。更优选,8至22个碳原子。最优选,10至20个碳原子。
烷基残基的实例可以独立选自甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,二十一烷基,二十二烷基,二十三烷基,二十四烷基,二十五烷基,二十六烷基,二十七烷基,二十八烷基,或其支化变型。
烷基残基可以优选选自十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,或其支化变型。
术语‘烯基’如本文所用,除非另有定义,是指具有至少一个或多个、优选不超过四个双键的烃残基。烯基残基可以是直链或支化的部分,或其组合。
烯基残基可以各自含有4至30个碳原子。优选,烯基各自含有5至26个碳原子。更优选,10至24个碳原子。最优选,16至22个碳原子。
烯基残基的实例可以独立选自乙基,丙烯基,丁烯基,戊烯基,己烯基,庚烯基,辛烯基,壬烯基,癸烯基,十一烯基,十二烯基,十三烯基,十四烯基,十五烯基,十六烯基,十七烯基,十八烯基,十九烯基,二十烯基二十一烯基,二十二烯基,二十三烯基,二十四烯基,二十五烯基,二十六烯基,二十七烯基,二十八烯基,或其支化变型。
烷基残基可以优选选自十二烯基,十三烯基,十四烯基,十五烯基,十六烯基,十七烯基,十八烯基,十九烯基,二十烯基,或其支化变型。
更优选,R3可以衍生自或是脂肪醇残基。
在R3衍生自脂肪醇的情况下,R3代表作为脂肪醇残基的烷氧基(R-O-)。
术语‘脂肪醇残基’如本文所用是指部分,其是在特别的反应方案得自脂肪醇的产物,或者后续的配制剂或化学产物,无论所述部分实际上是否得自指定的化学种类。‘脂肪醇残基’由此是指在脂肪醇参与特定反应的情况下获得的部分(也即残基是脂肪烷氧基R-O-)。脂肪醇残基因此‘衍生’自各自的脂肪醇。应理解该部分能够通过与除指定的脂肪醇本身以外的种类反应例如通过与不饱和的脂肪醇氯、酯或酸酐反应而获得。
脂肪醇可以优选选自C4至C30脂肪醇,更优选C6至C24脂肪醇,特别C10至C22脂肪醇,还优选C10至C16脂肪醇和特别是C12脂肪醇。
脂肪醇可以选自线性或支化的脂肪醇。脂肪醇可以选自饱和或不饱和的脂肪醇。
在存在不饱和脂肪醇的情况下,这些可以选自包含至少一个不饱和的碳-碳双键的不饱和脂肪醇。特别优选的是具有1至3个碳-碳双键的不饱和脂肪醇。最优选的是单不饱和脂肪醇残基。脂肪链的碳-碳双键可以以顺式或反式构型存在。
优选,所用的脂肪醇残基衍生自线性饱和脂肪醇。
适宜的饱和和不饱和脂肪醇尤其是可以选自辛醇,壬醇,癸醇,十一烷醇,月桂醇,十三烷醇,肉豆蔻醇,十五烷醇,鲸蜡醇,棕榈油醇,十七烷醇,硬脂醇,十九烷醇,二十烷醇,二十一烷醇,或山萮醇,油醇,反油醇,亚油醇,亚麻醇或瓢儿菜醇。
尤其是,不饱和和饱和的C10至C16脂肪醇可以是优选的。脂肪醇可以优选选自癸醇,月桂醇或肉豆蔻醇。
用于本发明上下文中的适宜非离子烷氧基化物可以选自月桂醇(4EO)乙氧基化物,月桂醇(5EO)乙氧基化物,月桂醇(6EO)乙氧基化物,油烯基(3EO)乙氧基化物,油烯基(5EO)乙氧基化物,或油烯基(10EO)乙氧基化物。
非离子烷氧基化物可以尤其选自可与喷雾漂移减少剂混合的那些。
农业化学活性的化合物尤其是内吸性杀昆虫剂和杀真菌剂或营养素需要配制剂,其允许活性化合物或营养素被植物/靶标有机体吸收。
术语‘农业化学配制剂’如本文所用是指包括农业化学活性剂或营养素的组合物,并且期望包括组合物的全部形式,包括浓缩物和喷雾配制剂。如果并未特别陈述,本发明的农业化学配制剂可以呈浓缩物、稀释的浓缩物或可喷雾配制剂的形式。
喷雾漂移减少剂可以与其它组分组合以便形成包含至少一种农业化学活性物和/或营养素的农业化学配制剂。
相应地,农业化学活性剂化合物可以配制为乳油(EC),水乳剂(EW),悬浮剂(SC),可溶液剂(SL),油基悬浮剂(OD),和/或悬乳剂(suspoemulsions)(SE)。
在EC配制剂中和在SL配制剂中,活性化合物可以以溶解的形式存在,而在OD、SC或SE配制剂中活性化合物可以作为固体或乳化的液体存在。
预期的是,本发明的喷雾漂移降低剂特别地以SC、OD或SE配制剂使用。
本发明的农业化学配制剂可以呈浓缩物、稀释的浓缩物或可喷雾配制剂的形式。
农业化学浓缩物是农业化学组合物,其可以是含水或非水的,并且其设计用于用水(或水基液体)稀释以形成相应的喷雾配制剂。所述组合物包括呈液体形式(比如溶液、乳液或分散液)和呈固体形式(特别是水可分散的固体形式)比如颗粒剂或粉末的那些。
喷雾配制剂是含水农业化学配制剂,包括希望施用至植物或其环境的全部组分。喷雾配制剂能够制备如下:简单稀释含有希望组分(除了水)的浓缩物,或混合单独组分,或者进行稀释浓缩物和加入其它单独组分或组分的混合物的组合。一般来说,这种终端用途混合在由其喷雾配制剂的槽中进行,或另选在用于灌装喷雾槽的储存槽中进行。所述混合和混合物一般称为桶混和桶混剂。
因此,可以将喷雾漂移降低剂掺入农业化学活性化合物或营养素的配制剂(罐中(in-can)配制剂)或在稀释喷雾液的浓缩配制剂之后加入(桶混)。为了避免在施用农业化学产品期间的剂量偏差和改善使用者安全性,有利的是将喷雾漂移降低剂掺入配制剂。这也避免不必要的对桶混产品使用额外包装材料。
根据用户需要,这样形成的浓缩物可以包含一般多至95重量%的农业化学活性剂或营养素。所述浓缩物可以稀释使用,获得稀释组合物,其具有约0.5重量%至约1重量%的农业化学活性剂或营养素浓度。在所述稀释组合物(例如喷雾配制剂,其中喷雾施用率可以是10至500l.ha-1)中,农业化学活性剂或营养素浓度可以是喷雾总配制剂的约0.001重量%至约1重量%。
式(I)的喷雾漂移减少剂一般以与配制剂中农业化学活性物或营养素量成比例的量、或更优选以与待施用喷雾溶液体积成比例的量,加以使用。在农业化学配制剂浓缩物中,喷雾漂移减少剂的比例取决于各组分在液态载体中的溶解度。一般地,喷雾漂移减少剂在上述浓缩物中的浓度是1重量%至99重量%。优选,1重量%至70重量%。更优选,3重量%至50重量%。还更优选,5重量%至30重量%。最优选,7重量%至20重量%。
在稀释以形成例如喷雾配制剂的情况下,喷雾漂移降低剂一般以0.01重量%至2重量%,更通常0.03重量%至0.5重量%喷雾配制剂的浓度存在。还优选,0.12重量%至0.4重量%喷雾配制剂。
在浓缩物(固体或液体)用作农业化学活性剂和/或喷雾漂移降低剂的来源的情况下,浓缩物一般被稀释以形成喷雾配制剂。稀释可以采用浓缩物总重量1至10,000,特别10至1,000倍的水以形成喷雾配制剂。
在农业化学活性剂作为固体颗粒存在于含水终端使用的配制剂的情况下,其最通常地作为主要含农业化学活性剂的颗粒存在。然而,如果希望,农业化学活性物能够负载于固体载体例如二氧化硅或硅藻土上,其能够是如上文所提及的固体载体、填料或稀释剂物质。
在分散相是非水液体的情况下,则所述液体一般是油。油可以是或包括矿物油,包括脂族(石蜡)矿物油和芳族矿物油或合成油,比如以商品名Solvesso销售的那些;任选氢化的植物油,比如任选氢化的棉籽油,亚麻籽油,芥菜油,楝油,皂脚籽油,奥蒂油,橄榄油,棕榈油,棕榈仁油,花生油,紫苏油,罂粟籽油,油菜籽油,红花油,芝麻油,或大豆油;酯油(合成酯油),特别是C8至C22脂肪酸、特别是C12至C18脂肪酸的C16酯,或酯的混合物,所述酯是比如月桂酸甲酯、2-乙基己基月桂酸酯、十七酸酯、十七烯酸酯、十七碳二烯酸酯、硬脂酸酯或油酸酯,和尤其是月桂酸甲酯和油酸酯;N-甲基吡咯烷酮;或异链烷烃;或所述油的混合物。
喷雾配制剂一般具有范围适度酸性的pH(例如约3)至适度碱性的pH(例如约10),和特别是近中性的pH(例如约5至8)。更浓缩的配制剂具有相似的酸/碱度,但是由于其可以是大致非水的,pH不一定是其适当度量。
农业化学配制剂可以包括溶剂(除了水)比如单丙二醇、油和与之结合的降低剂,所述油可以是植物油或矿物油比如喷雾油(包括在喷雾配制剂中作为非表面活性剂助剂的油)。所述溶剂可以作为喷雾漂移降低剂的溶剂和/或作为保湿剂例如特别是丙二醇而包括。在使用时,所述溶剂一般以喷雾漂移降低剂重量的5重量%至500重量%,适当地10重量%至100重量%的量包括。所述组合还能够包括盐比如氯化铵和/或苯甲酸钠和或尿素,特别是作为凝胶抑制助剂。
农业化学配制剂还可以包括;
防腐剂和/或抗微生物剂比如有机酸或其酯或盐比如抗坏血酸例如抗坏血酸基棕榈酸酯,山梨酸例如山梨酸钾,苯甲酸例如苯甲酸和4-羟基苯甲酸甲酯和丙酯,丙酸例如丙酸钠,苯酚例如2-苯基苯酚钠;1,2-苯并异噻唑啉-3-酮;或甲醛本身或作为低聚甲醛;或无机材料比如亚硫酸及其盐,一般其量为0.01重量%至1重量%组合物;和/或
消泡剂例如聚硅氧烷消泡剂,一般其量为0.005重量%至1重量%组合物。
其它助剂、特别是表面活性剂助剂可以包括在本发明的组合物和配制剂中并且用于本发明中。实例包括线性醇烷氧基化物(如可以存在于制备用于本发明中的物质中,其衍生自原料中的线性醇);烷基多糖(更准确地称为烷基低聚糖);脂肪胺乙氧基化物例如椰子烷基胺2EO;脱水山梨糖醇和山梨糖醇乙氧基化物衍生物,比如以商品名Atlox和吐温由CrodaEurope有限公司销售的那些;和烷基(烯基)琥珀酸酐的衍生物,尤其是描述于PCT申请WO94/00508和WO96/16930的那些。
农业化学配制剂还可以包括其它组分,包括:
■粘合剂,特别是可容易地溶于水以于高粘合剂浓度提供低粘度溶液的粘合剂,比如聚乙烯基吡咯烷酮;聚乙烯醇;羧甲基纤维素;阿拉伯胶;糖类例如蔗糖或山梨糖醇;淀粉;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,蔗糖和藻酸盐,
■稀释剂、吸收剂或载体比如炭黑;滑石;硅藻土;白陶土;硬脂酸铝、硬脂酸钙或硬脂酸镁;三聚磷酸钠;四硼酸钠;硫酸钠;硅酸钠、硅酸铝和混合硅酸钠-铝盐;和苯甲酸钠,
■崩解剂,比如表面活性剂,在水中膨胀的物质,例如羧基甲基纤维素、火棉胶、聚乙烯基吡咯烷酮和微晶纤维素膨胀剂;盐比如乙酸钠或乙酸钾、碳酸钠、碳酸氢盐或倍半碳酸盐、硫酸铵和磷酸氢二钾;
■润湿剂比如醇乙氧基化物和醇乙氧基化物/丙氧基化物润湿剂;
■分散剂比如磺酸化的萘甲醛缩合物和丙烯酸类共聚物比如在聚丙烯酸骨架上具有封端聚乙二醇侧链的梳形共聚物;
■乳化剂比如醇乙氧基化物,ABA嵌段共聚合物,或蓖麻油乙氧基化物;
■消泡剂,一般为颗粒剂的1至10%重量的浓度;和
■粘度调节剂比如可商购的水可溶或可混合的胶状物,例如黄原胶,和/或纤维素物质,例如羧基-甲基、乙基或丙基纤维素。
适用于根据本发明的配制剂当中的农业化学活性剂是全部农业化学活性的化合物,优选在室温下为固体的那些。预期的是,本发明喷雾漂移降低剂会具有对全部类型农业化学活性剂的广泛的可应用性。
农业化学活性剂是指杀生物剂,其在本发明的上下文中是植物保护剂,更特别是用于各领域比如医药、农业、林业和蚊虫防治中的能灭除不同形式的活有机体的化学物质。在杀生物剂类别中还包括所谓的植物生长调节剂。
用于本发明农业化学配制剂中的杀生物剂一般划分为两个子类:
■农药,包括杀真菌剂,除草剂,杀虫剂,杀藻剂,杀软体动物剂,杀螨剂和杀啮齿类剂,和
■抗微生物剂,包括杀菌剂,抗生素,抗菌剂,抗病毒剂,抗真菌剂,抗原生动物剂和抗寄生物剂。
尤其是,选自杀虫剂、杀真菌剂或除草剂的杀生物剂可以是特别优选的。
术语‘农药’应理解为是指任意物质或物质的混合物,其期望用于预防、毁坏、驱避或缓和任何病虫害。农药可以是用于对抗病虫害的化学物质或生物学试剂(比如病毒或细菌),所述病虫害包括与人类竞争食物、毁坏物品、传播病害或成为滋扰的昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(nematodes)(线虫(roundworms))和微生物。在下述实例中,提供了适于本发明农业化学品组合物的农药。
杀真菌剂是对真菌的化学防治剂。杀真菌剂是用来预防真菌在园地和作物中传播的化合物。杀真菌剂也用来抗击真菌侵染。杀真菌剂能够是接触性或内吸性的。接触性杀真菌剂在喷雾至其表面时灭除真菌。内吸性杀真菌剂必须被真菌吸收才能随后灭除真菌。
根据本发明,适宜的杀真菌剂的实例涵盖下述种类:溴化(3-乙氧基丙基)汞,氯化2-甲氧基乙基汞,2-苯基苯酚,8-羟基喹啉,8-苯基汞羟喹啉,活化酸(acibenzolar),酰基氨基酸杀真菌剂,acypetacs,aldimorph,脂族氮杀真菌剂,烯丙醇,酰胺杀真菌剂,ampropylfos,敌菌灵,酰基苯胺杀真菌剂,抗生素杀真菌剂,芳族杀真菌剂,金色制霉素(aureofungin),氧环唑,氧化福美双(azithiram),嘧菌酯,多硫化钡,精苯霜灵,麦锈灵,苯菌灵,醌肟腙,bentaluron,苯噻菌胺(benthiavalicarb),苯扎氯铵,benzamacril,苯甲酰胺杀真菌剂,benzamorf,苯甲酰苯胺杀真菌剂,苯并咪唑杀真菌剂,苯并咪唑前体杀真菌剂,苯并咪唑基氨基甲酸酯杀真菌剂,苯甲羟肟酸,苯并噻唑杀真菌剂,bethoxazin,乐杀螨,联苯,联苯三唑醇,硫氯酚,灭瘟素,波尔多液,啶酰菌胺,桥连二苯基杀真菌剂,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,苏打波尔多液,丁硫啶,丁胺,多硫化钙,敌菌丹,克菌丹,氨基甲酸酯杀真菌剂,吗菌威,苯氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,多菌灵,萎锈灵,环丙酰菌胺,香芹酮,Cheshunt混合物,灭螨猛,chlobenthiazone,chloraniformethan,四氯对醌,chlorfenazole,氯二硝基萘,氯苯甲醚,氯化苦,百菌清,四氯喹喔啉,乙菌利,环己吡酮(ciclopirox),咪菌酮,克霉唑,康唑(conazole)杀真菌剂,康唑(conazole)杀真菌剂(咪唑),康唑(conazole)杀真菌剂(三唑类),乙酸铜(II),碱式碳酸铜(II),铜杀真菌剂,氢氧化铜,环烷酸铜,油酸铜,王铜,硫酸铜(II),碱式硫酸铜,铬酸铜锌,甲酚,硫杂灵(cufraneb),cuprobam,氧化亚铜,氰霜唑,环菌胺,环状二硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,放线菌酮,环氟苄酰胺,霜脲氰,氰菌灵,环丙唑醇,嘧菌环胺,棉隆,二溴氯丙烷,咪菌威,癸磷锡(decafentin),保果鲜(dehydroaceticacid),二甲酰亚胺杀真菌剂,苯氟磺胺,二氯萘醌,双氯酚,二氯苯基(dichlorophenyl),二甲酰亚胺杀真菌剂,菌核利,苄氯三唑醇,双氯氰菌胺,哒菌酮,氯硝胺,乙霉威,焦碳酸二乙基酯,苯醚甲环唑,氟嘧菌胺,二甲嘧酚,烯酰吗啉,二甲苯氧菌胺,烯唑醇,二硝基酚杀真菌剂,消螨通,二硝基巴豆酸酯,敌菌死(dinocton),硝戊酯(dinopenton),硝辛酯(dinosulphon),硝丁酯(dinoterbon),二苯胺,双硫氧吡啶(dipyrithione),双硫仑,灭菌磷,二氰蒽醌,二硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,二硝酚,十二环吗啉,多地辛,多果定,donatodine,肼菌酮,敌瘟磷,氟环唑,乙环唑,代森硫,噻唑菌胺,乙嘧酚,乙氧喹啉,2,3-二羟基丙基硫醇乙基汞,乙酸乙基汞,溴化乙基汞,氯化乙基汞,磷酸乙基汞,土菌灵,噁唑菌酮,咪唑菌酮,敌磺钠,咪菌腈,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,甲呋酰胺,环酰菌胺,种衣酯,稻瘟酰胺,拌种咯,苯锈啶,丁苯吗啉,三苯锡,福美铁,嘧菌腙,氟啶胺,咯菌腈,氟酰菌胺,氟吡菌胺,氟氯菌核利,三氟苯唑,氟嘧菌酯,氟喹唑,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,灭菌丹,甲醛,乙膦酸,麦穗宁,呋霜灵,呋吡菌胺,糠酰胺杀真菌剂,呋酰胺(furanilide)杀真菌剂,二甲呋酰胺,呋菌唑,呋醚唑,糠醛,拌种胺,呋甲硫菌灵,果绿啶,灰黄霉素,双胍辛,丙烯酸喹啉酯,六氯苯,六氯丁二烯,毒菌酚,己唑醇,环菌磷(hexylthiofos),汞加芬,噁霉灵,抑霉唑,亚胺唑,咪唑杀真菌剂,双胍辛胺,无机杀真菌剂,无机汞杀真菌剂,碘甲烷,种菌唑,异稻瘟净,异菌脲,缬霉威,稻瘟灵,isovaledione,春雷霉素,醚菌酯,石硫合剂,代森锰铜,代森锰锌,代森锰,邻酰胺,甲威苯咪(mecarbinzid),嘧菌胺,灭锈胺,氯化汞,氧化汞,氯化亚汞,汞杀真菌剂,甲霜灵,精甲霜灵,百亩酸(metam),metazoxolon,叶菌唑,磺菌威,呋菌胺,溴甲烷,异硫氰酸甲酯,苯甲酸甲基汞盐,双氰胺化甲基汞(methylmercurydicyandiamide),五氯苯酚甲基汞盐,代森联,苯氧菌胺,苯菌酮(metrafenone),噻菌胺,代森环,吗啉杀真菌剂,腈菌唑,甲菌利,N-(乙基汞)-对-甲苯磺酰基苯胺,代森钠,那他霉素(natamycin),硝基苯乙烯,酞菌酯,氟苯嘧啶醇,OCH,辛噻酮,呋酰胺,有机汞杀真菌剂,有机磷杀真菌剂,有机锡杀真菌剂,肟醚菌胺,噁霜灵,氧杂硫杂环己二烯杀真菌剂,噁唑杀真菌剂,喹啉铜,噁咪唑(oxpoconazole),氧化萎锈灵,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,五氯苯酚,吡噻菌胺(penthiopyrad),苯基汞脲,乙酸苯汞,氯化苯汞,邻苯二酚苯基汞衍生物,苯基汞硝酸盐,苯基汞水杨酸盐,苯基磺酰胺杀真菌剂,氯瘟磷,四氯苯酞,邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂,啶氧菌酯,哌丙灵,代森福美锌,聚合物二硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,多抗霉素,polyoxorim,聚硫醚杀真菌剂,叠氮化钾,钾聚硫醚,硫氰化钾,烯丙苯噻唑,咪鲜胺,腐霉利,霜霉威,丙环唑,丙森锌,丙氧喹啉,硫菌威,丙硫菌唑,吡喃灵,吡唑醚菌酯,吡唑杀真菌剂,吡菌磷,吡啶杀真菌剂,啶菌腈,啶斑肟,嘧霉胺,嘧啶杀真菌剂,咯喹酮,甲氧氯吡啶(pyroxychlor),氯吡呋醚,吡咯杀真菌剂,羟基喹啉基乙酮(quinacetol),醌菌腙(quinazamid),quinconazole,喹啉杀真菌剂,醌杀真菌剂,喹喔啉杀真菌剂,苯氧喹啉(quinoxyfen),五氯硝基苯,rabenzazole,防霉胺(salicylanilide),硅噻菌胺,硅氟唑,叠氮化钠,邻苯基苯酚钠,五氯苯酚钠,多硫化钠,螺环菌胺,链霉素,嗜球果伞素类(strobilurin)杀真菌剂,磺酰基苯胺杀真菌剂,硫,戊苯砜(sultropen),TCMTB,戊唑醇,叶枯酞,四氯硝基苯,tecoram,四氟醚唑,噻菌灵,thiadifluor,噻唑杀真菌剂,噻菌腈,噻氟菌胺,硫代氨基甲酸盐/酯杀真菌剂,thiochlorfenphim,硫柳汞,硫菌灵,甲基硫菌灵,噻吩杀真菌剂,克杀螨,福美双,噻唑菌酰胺,tioxymid,tivedo,甲基立枯磷,托萘酯,甲苯氟磺胺,甲苯基汞乙酸盐(tolylmercuryacetate),三唑酮,三唑醇,威菌磷,嘧菌醇(triarimol),叶锈特,三嗪杀真菌剂,三唑杀真菌剂,咪唑嗪,三丁基锡氧化物,水杨菌胺,三环唑,肟菌酯,氟菌唑,嗪氨灵,灭菌唑,未分类的杀真菌剂,十一烯酸,烯效唑,尿素杀真菌剂,有效霉素,缬氨酰胺(valinamide)杀真菌剂,乙烯菌核利,氰菌胺,环烷酸锌,代森锌,福美锌,苯酰菌胺及其混合物。
除草剂是用来灭除不希望植物的农药。选择性的除草剂灭除特定的靶标,而保留希望作物相对不受损害。它们中的某些通过干扰杂草生长起效和常常是基于植物激素类。用来清楚荒地的除草剂是非选择性的和灭除它们接触的全部植物物质。除草剂宽泛地用于农业中和景观草坪治理中。它们在总植物控制(TVC)项目中用于维护公路和铁路。较小数量用于林业、牧场系统中,和治理野生动物栖息地的区域。
适宜的除草剂可以选自包含下述的组:芳氧基羧酸例如2甲4氯,芳氧基苯氧基丙酸盐/酯例如炔草酯(clodinafop),环己烷二酮肟例如烯禾啶,羟基苄腈例如溴苯腈,磺酰脲例如烟嘧磺隆,三唑并嘧啶例如五氟磺草胺,三酮(triketiones)例如硝磺草酮,三嗪除草剂比如嗪草酮,环嗪酮(hexaxinone),或莠去津;磺酰脲除草剂比如氯磺隆;尿嘧啶比如环草定,除草定或特草定;尿素除草剂比如利谷隆,敌草隆,环草隆或草不隆;乙酰苯胺除草剂比如甲草胺或异丙甲草胺;硫代氨基甲酸盐/酯除草剂比如噁虫威(benthiocarb),野麦畏;噁二唑酮除草剂比如噁草酮;异噁唑烷酮除草剂,苯氧基乙酸;二苯醚除草剂比如吡氟禾草灵,三氟羧草醚,甲羧除草醚或乙氧氟草醚;二硝基苯胺除草剂比如氟乐灵;有机膦酸盐/酯除草剂比如草铵膦酸(glufosinate)盐和酯以及草甘膦盐和酯;和/或二卤代苄腈除草剂比如溴苯腈或碘苯腈,苯甲酸除草剂,二吡啶鎓除草剂比如百草枯。
特别优选的除草剂可以选自2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、莠去津、麦草畏作为苯甲酸,草甘膦、草铵膦(glufosinate)、甲咪唑烟酸作为咪唑啉酮,异丙甲草胺作为氯乙酰胺,氨氯吡啶酸、二氯吡啶酸和三氯吡氧乙酸作为吡啶羧酸或合成的植物生长素,它们各自的水可溶盐和酯,及其混合物。
杀虫剂是用来对抗全部发育形式的昆虫的农药,并且包括用来对抗昆虫的卵和幼虫的杀卵剂和杀幼虫剂。杀虫剂用于农业、医药、工业和家居当中。
适宜的杀虫剂可以包括选自下述的那些:氯化的杀虫剂例如毒杀芬,滴滴涕,六氯-环己烷,γ-六氯环己烷,甲氧滴滴涕,五氯苯酚,TDE,艾氏剂,氯丹,开蓬,狄氏剂,硫丹,异狄氏剂,七氯,灭蚁灵及其混合物;有机磷化合物例如乙酰甲胺磷,保棉磷,地散磷,氯氧磷,毒死蜱,甲基毒死蜱,二嗪磷,敌敌畏(DDVP),百治磷,乐果,乙拌磷,灭克磷,苯线磷,杀螟硫磷,倍硫磷,噻唑磷,马拉硫磷,甲胺磷,杀扑磷,甲基-对硫磷,速灭磷,二溴磷,氧乐果,亚砜磷,对硫磷,甲拌磷,伏杀硫磷,亚胺硫磷,Phostebupirim,甲基嘧啶磷,丙溴磷,特丁硫磷,杀虫畏,Tribufos,敌百虫及其混合物;氨基甲酸酯类例如涕灭威,克百威,甲萘威,灭多威,2-(l-甲基丙基)苯基甲基氨基甲酸盐/酯及其混合物;拟除虫菊酯例如烯丙菊酯,联苯菊酯,溴氰菊酯,氯菊酯,苄呋菊酯,苯醚菊酯(sumithrin),胺菊酯,四溴菊酯,四氟苯菊酯及其混合物;植物毒素衍生的化合物例如鱼藤(鱼藤酮),除虫菊,Neem(印楝素),烟碱,咖啡因及其混合物;新烟碱类比如吡虫啉;阿维菌素例如甲氨基阿维菌素;噁二嗪类比如茚虫威;和/或邻氨基苯甲酸二酰胺类比如氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr)。
杀螨剂是灭除螨的农药。抗生素杀螨剂,氨基甲酸酯杀螨剂,甲脒杀螨剂,螨生长调节剂,有机氯,氯菊酯和有机磷酸酯杀螨剂全部属于该类别。杀软体动物剂是用来控制软体动物比如蛀虫(moths)、蛞蝓和蜗牛的农药。这些物质包括四聚乙醛,甲硫威和硫酸铝。杀线虫剂是用来灭除寄生线虫(蠕虫的门)的化学农药类型。
特别优选的是下述类别的活性化合物:唑类杀真菌剂(氧环唑,联苯三唑醇,糠菌唑,环丙唑醇,苄氯三唑醇,苯醚甲环唑,烯唑醇,R-烯唑醇,氟环唑,乙环唑,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,氟喹唑,呋嘧醇,氟硅唑,粉唑醇,呋菌唑,呋醚唑,己唑醇,抑霉唑,硫酸抑霉唑,亚胺唑,种菌唑,叶菌唑,腈菌唑,氟苯嘧啶醇,噁咪唑(oxpoconazole),多效唑,戊菌唑,稻瘟酯,咪鲜胺,丙环唑,丙硫菌唑,啶斑肟,硅氟唑,戊唑醇,四氟醚唑,三唑酮,三唑醇,氟菌唑,嗪氨灵,灭菌唑,烯效唑,伏立康唑,viniconazole),嗜球果伞素类(strobilurin)杀真菌剂(嘧菌酯,二甲苯氧菌胺,氟嘧菌酯,醚菌酯,苯氧菌胺,肟醚菌胺,啶氧菌酯,吡唑醚菌酯,肟菌酯),SDH杀真菌剂,氯烟酰基杀虫剂(噻虫胺,呋虫胺,吡虫啉,噻虫嗪,烯啶虫胺,nithiazin,啶虫脒,烯啶虫胺,噻虫啉),杀虫酮烯醇(螺螨酯,螺特杀(spiromesifen),螺虫乙酯),fiproles(fiprole,乙虫腈)和丁烯羟酸内酯,以及吡蚜酮,氟吡菌胺,N-(3',4'-二氯-5-氟-1,1'-联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。还特别优选除草剂,尤其是磺酰脲、三酮和除草酮烯醇以及安全剂。
在备择实施方式中,喷雾漂移减少剂可以用于含营养素的配制剂,以补充或代替农药活性物。在所述配制剂中,营养素一般呈干燥形式。喷雾漂移减少剂可以优选也呈包括于笼形物中的干燥形式,其中笼形物与营养素混合。
营养素是指促进或改善植物生长所希望或必需的化学元素和化合物。适宜的营养素一般描述为大量营养素或微量营养素。微量营养素一般是指痕量金属或痕量元素,并且常常以较低剂量施用。大量营养素一般地是指包含氮、磷和钾的那些,并且包括肥料比如硫酸铵,和水调节剂。
用于本发明配制剂中的适宜营养素全部是营养素化合物,优选在室温下为固体的那些。所预期的是,本发明的喷雾漂移减少剂会具有对全部类型营养素的宽适用性。尤其是,本发明的喷雾漂移减少剂在包括于笼形物中的情况下可以特别地与肥料、更优选固体干燥形式的肥料一起使用。
适宜的微量营养素包括选自锌、硼、氯、铜、铁、钼和锰的痕量元素。微量营养素可以呈可溶形式或作为不溶固体包括,并且可以是盐或螯合的。
适宜的大量营养素包括肥料和其它含氮、磷、钾、钙、镁、硫化合物,和水调节剂。
适宜的肥料包括提供营养素比如氮、磷、钾或硫的无机肥料。所述肥料的实例包括:
对于氮作为营养素:硝酸盐和或铵盐比如硝酸铵,包括与尿素组合例如作为脲类物质,硝酸钙铵,硝酸硫酸铵,磷酸铵,特别是磷酸一铵,磷酸二铵和多磷酸铵,硫酸铵,和一般较少使用的硝酸钙,硝酸钠,硝酸钾和氯化铵;
对于钾作为营养素:氯化钾,硫酸钾例如作为与镁混合的硫酸钾,磷酸钾,特别是磷酸二氢钾和多磷酸钾,和一般较少使用的硝酸钾;
对于磷作为营养素:磷的酸性形式比如磷酸、焦磷酸或多磷酸,但更通常的盐形式比如磷酸铵,特别是磷酸一铵,磷酸二铵和多磷酸铵,磷酸钾,特别是磷酸二氢钾和多磷酸盐钾;
对于硫作为营养素:硫酸铵和硫酸钾,例如与镁混合的硫酸钾。
肥料可以以相对低的浓度或作为更浓的溶液包括在稀释的配制剂中,其很高的水平可以包括固体肥料以及溶液。
所预期的是,营养素的包含会取决于特定的营养素:其中微量营养素会一般以较低浓度包括,而大量营养素会一般以较高浓度包括。
当存在时,营养素在总浓缩物配制剂中的比例一般是5重量%至40重量%,更通常10重量%至35重量%,特别15重量%至30%重量,按浓缩物计。
本发明还包括用喷雾配制剂处理植物或向植物提供营养素的方法,所述喷雾配制剂包括至少一种分散相的农业化学品和第一方面的喷雾漂移减少剂。农业化学品可以是一种或多种植物活性剂例如生长调节剂和/或除草剂,和/或农药例如杀虫剂、杀真菌剂或杀螨剂,或可以是营养素。
相应地,本发明还包括使用方法,包括:
■通过向植物或植物的邻近环境例如植物周围的土壤施用喷雾配制剂来灭除或抑制植物的方法,所述喷雾配制剂包括至少一种分散相农业化学品和第一方面的喷雾漂移降低剂;
■通过向植物或植物的邻近环境例如植物周围土壤施用喷雾配制剂来灭除或抑制植物病虫害的方法,所述喷雾配制剂包括至少一种分散相农业化学品和第一方面的喷雾漂移降低剂,所述分散相农业化学品是一种或多种农药例如杀虫剂、杀真菌剂或杀螨剂;和
■通过向植物或植物的邻近环境例如植物周围的土壤施用喷雾配制剂来向植物提供营养素的方法,所述喷雾配制剂包括至少一种营养素和第一方面的喷雾漂移降低剂;
喷雾漂移减少剂是指减少不希望的小喷雾微滴(可漂移的微粒)量和/或不希望的大微滴量的物质,其均是以商业上显著和希望的方式减少。应理解的是,喷雾漂移特征的调节通过调节喷雾中的微滴尺寸和尺寸分布来实现。
喷雾施用配制剂一般在形式减少量的小尺寸喷雾微滴的情况下展示降低的漂移倾向,所述喷雾微滴具有一般在150μm以下的微滴尺寸。这种量的小可漂移微滴可以表示为所施用的总喷雾剂中微滴体积的体积百分比。希望的是,在与包含备择的非离子表面活性剂或不包含喷雾漂移减少剂的配制剂相比的情况下,减少喷雾漂移量。农药的喷雾漂移能够具有不希望的结果,其包括植物毒性农药与非病虫害植物的无意接触,导致这些非病害植物比如作物或观赏植物的损害。
此外,本发明的喷雾漂移减少剂的使用不导致或极少导致极大微滴产生,所述极大微滴在将聚合物表面活性剂用于农业化学配制剂中的情况下可能是期望的。大的不希望微滴会一般是具有大于500微米的微滴尺寸的那些。
本发明将理解为改善喷雾微滴特征而不或几乎不降低喷雾模式。
应理解,本文描述的颗粒和微滴尺寸的全部值都是参照AIXR11004喷雾喷嘴,采用基于草甘膦和硫酸铵的配制剂,其中喷雾角是110°而流速是0.4加仑/分。喷雾漂移减少值是参照包含0.25重量%减少剂的喷雾配制剂。用于喷雾测试的流体压力描述为40psi,除非另有说明。
微滴尺寸和喷雾测量值可以容易地通过激光散射、图像分析或相多普勒激光测量来测定。微滴尺寸测量如本申请中所用是参照通过激光散射采用SympatecHelosVarioKF激光分选系统来测量。将喷雾柱导向下方并穿过设备激光束;在喷雾柱上平均数据。
优选,喷雾漂移减少剂减少可漂移细微滴(细粒)的体积。尤其是,可漂移细微滴是尺寸小于150μm的那些,此处这通过ASTM1519理解为代表在该尺寸以下微滴可漂移的微滴尺寸。
因此,喷雾漂移减少理解为,与类似的不包含本发明的喷雾漂移减少剂的农业化学配制剂相比,具有小于150μm的微粒尺寸的微滴体积百分比的减少。
本发明的喷雾漂移减少剂可以在30psi喷雾压力提供具有小于150μm的尺寸的微滴的至少10%的百分比减少。更优选,至少20%。还更优选,至少30%。最优选,至少40%。
本发明的喷雾漂移减少剂可以在40psi的喷雾压力提供具有小于150μm的尺寸的微滴的至少10%的百分比减少。更优选,至少20%。还更优选,至少30%。最优选,至少40%。
本发明的喷雾漂移减少剂可以在60psi的喷雾压力提供具有小于150μm的尺寸的微滴的至少10%的百分比减少。更优选,至少20%。还更优选,至少30%。最优选,至少40%。
本发明提供那些特别小的微滴的进一步减少,其具有小于105μm的尺寸。
本发明的喷雾漂移减少剂可以在30psi的喷雾压力提供具有小于105μm的尺寸的微滴的至少10%的百分比减少。更优选,至少20%。还更优选,至少30%。最优选,至少40%。
本发明的喷雾漂移减少剂可以在40psi的喷雾压力提供具有小于105μm的尺寸的微滴的至少10%的百分比减少。更优选,至少20%。还更优选,至少30%。最优选,至少40%。
本发明的喷雾漂移减少剂可以在60psi的喷雾压力提供具有小于105μm的尺寸的微滴的至少10%的百分比减少。更优选,至少20%。还更优选,至少30%。最优选,至少40%。
在颗粒尺寸分布的形式方面,喷雾微滴会具有中位数体积颗粒/微滴直径值。应理解中位数体积颗粒直径是指等价球形直径,其相应于分布上的点,该点将分布群体精确地划分为相等的两半。其是对应于全部颗粒50%体积的点,在将体积百分比与颗粒直径关联的累积分布曲线上读取,也即50%的分布在其该值以上而50%的分布在其该值以下。该值称为‘D(v,0.5)’值并且如本文描述来测定。
优选,喷雾漂移减少剂增加D(v,0.5)值。喷雾的D(v,0.5)增加因此理解为,与类似的不含本发明的喷雾漂移减少剂的农业化学配制剂相比,喷雾微滴中位数体积颗粒/微滴直径值的增加。
本发明的喷雾漂移减少剂可以在40psi的喷雾压力提供D(v,0.5)值的至少2%的百分比增加。更优选,至少5%。最优选,至少10%。
加入本发明的喷雾漂移减少剂也提供更少的不希望的大微滴,和特别是与使用基于聚合物的喷雾漂移减少剂比较更少的大微滴。不希望的大微滴理解为具有大于500微米的尺寸。
本发明的喷雾漂移减少剂可以在30psi的喷雾压力提供具有大于500μm的尺寸的微滴的至少5%的百分比减少。更优选,至少10%。
本发明的喷雾漂移减少剂可以在40psi的喷雾压力提供具有大于500μm的尺寸的微滴的至少5%的百分比减少。更优选,至少10%。
本发明的喷雾漂移减少剂可以在60psi的喷雾压力提供具有大于500μm的尺寸的微滴的至少5%的百分比减少。更优选,至少10%。
本发明的喷雾漂移减少剂,通过减少不希望的小微滴和大微滴的量,可以改变喷雾配制剂的微滴尺寸分布。
微滴尺寸分布的宽度可以定义为‘跨度’,其是基于10%、50%和90%分位数的分布宽度的度量。跨度(以μm测量)可以定义如下:
跨度=D(v,0.9)-D(v,0.1)
和相对跨度(无单位)可以定义如下:
体积中值直径D(v,0.5)如本文所定义。‘D(v,0.9)’和‘D(v,0.1)’值是等价球形直径,其分别相应于90%或10%的全部颗粒体积,在将体积百分比与颗粒直径关联的累积分布曲线上读取,也即它们是分别10%或90%分布在该值以上且90%或10%分布在该值以下的点。
相对跨度值代表喷雾微滴的颗粒尺寸分布的宽度,和因此代表分布如何限定在中位数颗粒尺寸值周围。已发现的是,采用本发明的喷雾漂移减少剂使得喷雾微滴尺寸分布更窄地限定在所希望范围周围。
本发明的喷雾漂移减少剂可以提供,与不包含减少剂的喷雾农业化学配制剂比较,更窄的相对跨度。相对跨度的百分比减少在30psi的喷雾压力是至少4%。更优选,至少8%。还更优选,至少10%。最优选,至少12%。
相对跨度的百分比减少在40psi的喷雾压力是至少4%。更优选,至少8%。还更优选,至少10%。最优选,至少12%。
相对跨度百分比减少在60psi的喷雾压力是至少4%。更优选,至少8%。还更优选,至少10%。最优选,至少12%。
本文描述的全部特征可以与上述任何方面以任何组合方式相组合。
为了可以更容易地理解本发明,现通过举例方式参照下文的描述。
应理解所列的全部测试和物理特性是在大气压和室温(也即20℃)下确定的,除非本文另有说明,或者除非在所述的试验方法和程序中另有说明。
用于下述实施例中的化合物确认如下:
A1-30重量%第一助剂(甘油二酯的单油酸酯和二油酸酯的混合物),和70重量%共助剂(co-adjuvant)(月桂醇(4EO)乙氧基化物)的助剂组合。
A2–50重量%第一助剂(甘油二酯的单油酸酯和二油酸酯的混合物),和50重量%共助剂(月桂醇(4EO)乙氧基化物)的助剂组合。
A3-70重量%第一助剂(甘油二酯的单油酸酯和二油酸酯的混合物),和30重量%共助剂(月桂醇(4EO)乙氧基化物)的助剂组合。
C1-聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(聚山梨酯20)表面活性剂比较实例。
C2-比较非离子表面活性剂助剂壬苯醇醚-9。
C3-对照溶液,无助剂加入。
下述试验方法用来确定助剂组合物的效果
喷雾参数–基础溶液制备如下:1重量%AMS(0.85磅/10加仑)和1重量%草甘膦(RoundupPowerMax,22盎司/10加仑),在自来水中。喷雾测量用SympatecHelosVarioKF激光分析系统进行。将喷雾柱导向下方并且穿过设备激光束,和在喷雾柱上平均数据。测量在30psi和60psi的压力进行,用四TeeJet喷嘴:XR11004(扁平扇形扩展范围),AI11004(空气引发),TT11004(Turbo扁平扇形),和AIXR11004(空气引发扩展范围)。
在自来水中制备1重量%AMS(0.85磅/10加仑)和1%草甘膦(RoundupPowerMax,22盎司/10加仑)的基础溶液,和加入所注明的助剂。形成下述可喷雾的助剂配制剂,用于进一步评价。
表1.-配制剂
实施例编号 助剂 加入基础溶液的量(%v/v)
1 A1 0.125
2 A2 0.125
3 A3 0.125
4 A1 0.250
5 A2 0.250
6 A3 0.250
7 A1 0.500
8 A2 0.500
9 A3 0.500
10 C2 0.250
11 C1 0.250
12 C3 N/A
喷雾漂移结果
用各种喷嘴来喷雾测试实施例1至17的配制剂。喷雾特征测试用XR11004喷嘴、AIXR11004喷嘴和ULD11004喷嘴进行,而结果分别示于表2、3和4。
表2.-用XR11004喷嘴喷雾
相对不含助剂的对照实施例12
表3.-用AIXR11004喷嘴喷雾
相对不含助剂的对照实施例12
表4.-用ULD11004喷嘴喷雾
相对不含助剂的对照实施例12
将A1-A3的漂移减少能力与聚山梨酯20比较。上述结果显示,本发明减少剂与对照和聚山梨醇配制剂相比提供了漂移减少。额外地,该喷雾漂移减少是在0.125%至0.5%(v/v)低浓度和用各种喷嘴来提供的。
发现的是,采用所选喷嘴,本发明助剂(A1-A3)的效果提供小微滴的显著减少,和因此喷雾漂移的减少。额外地,甚至用UltraLowDrift喷嘴ULD11004喷嘴时也观察到良好的喷雾漂移减少。与之相对,一般可获得的助剂聚山梨酯20实际上危害喷雾漂移,和在特定喷雾条件下增加细微滴产生。
应理解本发明并不局限于上述实施方式的细节,其仅是示例性的描述。许多变化是可能的。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.可喷雾的农业化学配制剂,包含:
i)至少一种喷雾漂移减少剂,包含C3至C8多元醇的脂肪酯,或其具有2至5个重复单元的低聚物;
ii)至少一种农业化学活性物和/或营养素;和
iii)任选的笼形化合物。
2.根据权利要求1的配制剂,其中所述C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物具有通式结构(I):
其中:
P是C3至C8多元醇的残基或其具有2至5个重复单元的低聚物的残基,各所述多元醇具有m个活性氢原子,其中m是范围2至7的整数;
各R1独立地代表氢,C1至C28烃基,或-C(O)R2代表的烷酰基,其中R2代表C8至C28烃基;和
其中至少一个R1基团是或包含-C(O)R2所代表的烷酰基。
3.根据权利要求1或权利要求2的配制剂,其中所述多元醇残基是C3至C6多元醇残基。
4.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述低聚物具有2至4个重复单元。
5.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述多元醇低聚物选自双甘油,三甘油,四甘油,二赤藓糖醇,三赤藓糖醇,四赤藓糖醇,二-1,3-丙二醇,三-1,3-丙二醇,二(三羟甲基丙烷)或三(三羟甲基丙烷)。
6.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述多元醇具有范围是2至6的m个活性氢原子值。
7.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述多元醇选自乙二醇,异山梨糖醇,1,3-丙二醇,丙二醇,三羟甲基丙烷,三羟甲基乙烷,甘油,三甘油,赤藓糖醇,苏糖醇,季戊四醇,脱水山梨糖醇,阿拉伯糖醇,木糖醇,核糖醇,岩藻糖醇,甘露糖醇,山梨糖醇,蔗糖,麦芽糖,半乳糖醇,艾杜糖醇,肌醇,庚七醇,异麦芽酚,麦芽糖醇或乳糖醇。
8.根据权利要求2至权利要求7的配制剂,其中基团R1所包含的C1至C28烃基选自C1至C28烷基或C1至C28烯基。
9.根据权利要求8的配制剂,其中所述C1至C28烷基或C1至C28烯基选自十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,或其支化变型,而所述烯基残基选自十二烯基,十三烯基,十四烯基,十五烯基,十六烯基,十七烯基,十八烯基,十九烯基,二十烯基,或其支化变型。
10.根据权利要求2至权利要求9的配制剂,其中所述-C(O)R2代表的烷酰基是脂肪酸残基。
11.根据权利要求10的配制剂,其中所述脂肪酸选自C10至C30脂肪酸。
12.根据权利要求10或权利要求11的配制剂,其中所述脂肪酸选自辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,花生酸,山嵛酸,木蜡酸,肉豆蔻烯酸,棕榈油酸,十六烯酸,油酸,反油酸,异油酸,亚油酸,反亚油酸,花生四烯酸,二十碳五烯酸,芥酸,或二十二碳六烯酸。
13.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物选自油酸、反油酸、亚油酸或芥酸的甘油酯、双甘油酯或脱水山梨糖醇酯。
14.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物具有小于7的HLB值。
15.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中笼形物是脲笼形物或硫脲笼形物。
16.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中喷雾漂移减少剂的分子量(重均)范围是200至2,200。
17.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述配制剂包含选自非离子烷氧基化物和烷氧基化脂肪醇的表面活性剂。
18.根据权利要求17的配制剂,其中非离子烷氧基化物组分是下述通式的烷氧基化醇:
R3-O-(AO)x-H(II)
其中
R3是直链或支化链的、饱和的或不饱和的、取代的或未经取代的具有4至30个碳原子的烃基团;
AO是氧化烯;和
x代表范围是1至30的整数。
19.根据权利要求18的配制剂,其中所述氧化烯AO选自氧乙烯(EO)和/或氧丙烯(PO)。
20.根据权利要求18或权利要求19的配制剂,其中x的范围是1至30。
21.根据权利要求18至20中任一项的配制剂,其中R3是脂肪醇残基,所述脂肪醇选自辛醇,壬醇,癸醇,十一烷醇,月桂醇,十三烷醇,肉豆蔻醇,十五烷醇,鲸蜡醇,棕榈油醇,十七烷醇,硬脂醇,十九烷醇,二十烷醇,二十一烷醇,山萮醇,油醇,反油醇,亚油醇,亚麻醇或瓢儿菜醇。
22.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述配制剂呈浓悬浮剂(SC),油基浓悬浮剂(OD)或悬乳剂(SE)形式。
23.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述喷雾漂移减少剂以0.01重量%至2重量%的浓度存在。
24.可喷雾的农业化学配制剂,包含;
i)范围0.01重量%至1.0重量%的喷雾漂移减少剂,其中所述喷雾漂移减少剂是非离子的、非可自乳化的、具有小于7的HLB并且能够将喷雾漂移减少至少10%;和
ii)至少一种农业化学活性物和/或营养素;和
iii)任选的笼形化合物。
25.适于制备根据权利要求1至23中任一项的可喷雾的农业化学配制剂的浓缩物配制剂,所述浓缩物包含喷雾漂移减少剂,其是C3至C8多元醇的脂肪酯,或其具有2至5个重复单元的低聚物。
26.C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5个重复单元的低聚物在农业化学配制剂中用作喷雾漂移减少剂的用途,所述农业化学配制剂包含至少一种农业化学活性物和/或营养素,和任选的笼形化合物。
27.根据权利要求26的用途,其中所述喷雾漂移减少剂在40psi的喷雾压力提供尺寸小于150μm的喷雾微滴的至少10%的百分比减少。
28.根据权利要求26的用途,其中所述喷雾漂移减少剂在40psi的喷雾压力提供尺寸小于105μm的喷雾微滴的至少10%的百分比减少。
29.根据权利要求26的用途,其中所述喷雾漂移减少剂在40psi的喷雾压力提供尺寸小于500μm的喷雾微滴的至少5%的百分比减少。
30.根据权利要求26的用途,其中所述喷雾漂移减少剂在40psi的喷雾压力提供相对跨度的至少4%的百分比减少。
31.用根据权利要求1至24的农业化学配制剂和/或稀释的根据权利要求25的浓缩物配制剂减少喷雾漂移的方法。
32.处理植物以控制病虫害和/或提供营养素的方法,所述方法包括将根据权利要求1至24的配制剂和/或稀释的根据权利要求25的浓缩物配制剂施用至所述植物或至所述植物的周围环境。

Claims (32)

1.可喷雾的农业化学配制剂,包含:
i)至少一种喷雾漂移减少剂,包含C3至C8多元醇的脂肪酯,或其具有2至5个重复单元的低聚物;
ii)至少一种农业化学活性物和/或营养素;和
iii)任选的笼形化合物。
2.根据权利要求1的配制剂,其中所述C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物具有通式结构(I):
其中:
P是C3至C8多元醇的残基或其具有2至5个重复单元的低聚物的残基,各所述多元醇具有m个活性氢原子,其中m是范围2至7的整数;
各R1独立地代表氢,C1至C28烃基,或-C(O)R2代表的烷酰基,其中R2代表C8至C28烃基;和
其中至少一个R1基团是或包含-C(O)R2所代表的烷酰基。
3.根据权利要求1或权利要求2的配制剂,其中所述多元醇残基是C3至C6多元醇残基。
4.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述低聚物具有2至4个重复单元。
5.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述多元醇低聚物选自双甘油,三甘油,四甘油,二赤藓糖醇,三赤藓糖醇,四赤藓糖醇,二-1,3-丙二醇,三-1,3-丙二醇,二(三羟甲基丙烷)或三(三羟甲基丙烷)。
6.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述多元醇具有范围是2至6的m个活性氢原子值。
7.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述多元醇选自乙二醇,异山梨糖醇,1,3-丙二醇,丙二醇,三羟甲基丙烷,三羟甲基乙烷,甘油,三甘油,赤藓糖醇,苏糖醇,季戊四醇,脱水山梨糖醇,阿拉伯糖醇,木糖醇,核糖醇,岩藻糖醇,甘露糖醇,山梨糖醇,蔗糖,麦芽糖,半乳糖醇,艾杜糖醇,肌醇,庚七醇,异麦芽酚,麦芽糖醇或乳糖醇。
8.根据权利要求2至权利要求7的配制剂,其中基团R1所包含的C1至C28烃基选自C1至C28烷基或C1至C28烯基。
9.根据权利要求8的配制剂,其中所述C1至C28烷基或C1至C28烯基选自十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,或其支化变型,而所述烯基残基选自十二烯基,十三烯基,十四烯基,十五烯基,十六烯基,十七烯基,十八烯基,十九烯基,二十烯基,或其支化变型。
9.根据权利要求2至权利要求8的配制剂,其中所述-C(O)R2代表的烷酰基是脂肪酸残基。
10.根据权利要求9的配制剂,其中所述脂肪酸选自C10至C30脂肪酸。
11.根据权利要求9或权利要求10的配制剂,其中所述脂肪酸选自辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,花生酸,山嵛酸,木蜡酸,肉豆蔻烯酸,棕榈油酸,十六烯酸,油酸,反油酸,异油酸,亚油酸,反亚油酸,花生四烯酸,二十碳五烯酸,芥酸,或二十二碳六烯酸。
12.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物选自油酸、反油酸、亚油酸或芥酸的甘油酯、双甘油酯或脱水山梨糖醇酯。
13.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中C3至C8多元醇的脂肪酯或其低聚物具有小于7的HLB值。
14.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中笼形物是脲笼形物或硫脲笼形物。
15.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中喷雾漂移减少剂的分子量(重均)范围是200至2,200。
16.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述配制剂包含选自非离子烷氧基化物和烷氧基化脂肪醇的表面活性剂。
17.根据权利要求16的配制剂,其中非离子烷氧基化物组分是下述通式的烷氧基化醇:
R3-O-(AO)x-H(II)
其中
R3是直链或支化链的、饱和的或不饱和的、取代的或未经取代的具有4至30个碳原子的烃基团;
AO是氧化烯;和
x代表范围是1至30的整数。
18.根据权利要求17的配制剂,其中所述氧化烯AO选自氧乙烯(EO)和/或氧丙烯(PO)。
19.根据权利要求17或权利要求18的配制剂,其中x的范围是1至30。
20.根据权利要求17至19中任一项的配制剂,其中R3是脂肪醇残基,所述脂肪醇选自辛醇,壬醇,癸醇,十一烷醇,月桂醇,十三烷醇,肉豆蔻醇,十五烷醇,鲸蜡醇,棕榈油醇,十七烷醇,硬脂醇,十九烷醇,二十烷醇,二十一烷醇,山萮醇,油醇,反油醇,亚油醇,亚麻醇或瓢儿菜醇。
21.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述配制剂呈浓悬浮剂(SC),油基浓悬浮剂(OD)或悬乳剂(SE)形式。
22.根据前述权利要求中任一项的配制剂,其中所述喷雾漂移减少剂以0.01重量%至2重量%的浓度存在。
23.可喷雾的农业化学配制剂,包含;
i)范围0.01重量%至1.0重量%的喷雾漂移减少剂,其中所述喷雾漂移减少剂是非离子的、非可自乳化的、具有小于7的HLB并且能够将喷雾漂移减少至少10%;和
ii)至少一种农业化学活性物和/或营养素;和
iii)任选的笼形化合物。
24.适于制备根据权利要求1至22中任一项的可喷雾的农业化学配制剂的浓缩物配制剂,所述浓缩物包含喷雾漂移减少剂,其是C3至C8多元醇的脂肪酯,或其具有2至5个重复单元的低聚物。
25.C3至C8多元醇的脂肪酯或其具有2至5个重复单元的低聚物在农业化学配制剂中用作喷雾漂移减少剂的用途,所述农业化学配制剂包含至少一种农业化学活性物和/或营养素,和任选的笼形化合物。
26.根据权利要求25的用途,其中所述喷雾漂移减少剂在40psi的喷雾压力提供尺寸小于150μm的喷雾微滴的至少10%的百分比减少。
27.根据权利要求25的用途,其中所述喷雾漂移减少剂在40psi的喷雾压力提供尺寸小于105μm的喷雾微滴的至少10%的百分比减少。
28.根据权利要求25的用途,其中所述喷雾漂移减少剂在40psi的喷雾压力提供尺寸小于500μm的喷雾微滴的至少5%的百分比减少。
29.根据权利要求25的用途,其中所述喷雾漂移减少剂在40psi的喷雾压力提供相对跨度的至少4%的百分比减少。
30.用根据权利要求1至23的农业化学配制剂和/或稀释的根据权利要求24的浓缩物配制剂减少喷雾漂移的方法。
32.处理植物以控制病虫害和/或提供营养素的方法,所述方法包括将根据权利要求1至23的配制剂和/或稀释的根据权利要求24的浓缩物配制剂施用至所述植物或至所述植物的周围环境。
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