CN105355843A - 一种高比能锂离子电池正极材料改性方法 - Google Patents

一种高比能锂离子电池正极材料改性方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105355843A
CN105355843A CN201510843893.0A CN201510843893A CN105355843A CN 105355843 A CN105355843 A CN 105355843A CN 201510843893 A CN201510843893 A CN 201510843893A CN 105355843 A CN105355843 A CN 105355843A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium ion
specific energy
high specific
anode material
ion battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510843893.0A
Other languages
English (en)
Inventor
孙毅
朱蕾
俞超
贾荻
汤卫平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Space Power Sources
Original Assignee
Shanghai Institute of Space Power Sources
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Space Power Sources filed Critical Shanghai Institute of Space Power Sources
Priority to CN201510843893.0A priority Critical patent/CN105355843A/zh
Publication of CN105355843A publication Critical patent/CN105355843A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高比能锂离子电池正极材料改性方法，其特征在于，该方法包括：步骤1，对氟化物进行预处理；步骤2，将步骤1中经过预处理的氟化物加入到极性溶剂中制成溶液或悬浮液，作为前驱液；步骤3，将步骤2配置的前驱液与正极材料进行均匀混合；所述的氟化物的用量为正极材料质量的0.1%～10%；步骤4，对混合物在400℃-600℃下进行热处理，得到表面氟离子改性的正极材料样品。本发明提供的锂离子电池高比能正极材料的表面氟离子改性方法，方法简单，氟化均匀度高，改性后的正极材料性能有较大的改善。

Description

一种高比能锂离子电池正极材料改性方法
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料领域，涉及一种高比能锂离子电池正极材料的表面氟离子改性方法。
技术背景
基于“摇椅”原理的锂离子电池因其能量密度高、工作电压高、安全性能好、储存时间长、工作温度范围宽、环境友好等优势，不仅是目前便携式电子产品的主要供能设备，也在动力工业、航天航空和武器装备等领域得到广泛应用，成为最重要的二次化学电源。面对新能源汽车和下一代便携式电子产品的使用要求，锂离子电池的技术水平还有待提高。其中关键的瓶颈之一就在于目前相对成熟的锂离子电池单体能量密度不高。而电极材料的储锂能力是影响电池能量密度的关键因素，采用高比容量的电极材料可以大幅提高电池的比能量。针对电极材料，国外的相关电池厂商和研究机构通常采用以下几种方式提高锂离子蓄电池单体的比能量水平：（1）提高正极材料的充电截止电压以达到更高比容量的目的；（2）采用高容量的正极材料；（3）采用高容量的负极材料。
目前已经应用或接近应用的高比能正极材料有，高压钴酸锂材料，高镍的层状氧化物材料，5V高电压的镍锰酸锂材料或是富锂固溶体材料。这些材料在使用过程中不可避免的会遇到一些问题，包括：（1）在充放电过程中材料表面结构变化；（2）在高电压下与电解液反应严重；（3）电解液氧化分解。目前，改善高比能正极材料的方法主要包括：（1）在材料表面改性，减少电解液和材料之间的直接接触，降低副反应的发生；（2）对材料进行掺杂改性处理，提高材料自身框架结构的稳定性；（3）使用加入添加剂的高压电解液。其中，对材料进行表面处理是一种简便且行之有效的改性方法。
目前，关于锂离子电池正极材料表面改性方法的报道很多，最为常见的是金属氧化物表面包覆。而在诸多表面处理手段中，表面氟化处理是一种较为独特的处理手段。这是由于氟是自然界中电负性最强的元素，对电子的亲和性很强，因此氟对于增强材料晶体结构稳定性有其独特的优势。通常而言，掺杂氟的材料在充放电过程中能够表现出非常好的电化学稳定性。对正极材料进行表面氟化处理，用氟取代活性物质中部分的氧，也能起到稳定材料晶型、改善容量，提高循环稳定性的作用。从机理来看，氟化处理主要可以从以下几个方面改善材料的电化学性能：
1、锂离子的溶剂化/脱溶剂化更为迅速，促进锂离子地嵌入与脱出；
2、提高材料表面电子电导率；
3、减少电解液氧化分解；
4、在充放电过程中稳定材料表面结构；
5、阻止HF腐蚀活性材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种锂离子电池正极材料的表面氟离子改性方法，侧重于方法的简便性，实现在正极材料表面形成均匀的氟离子掺杂，工艺简单，适合工业化生产。
为达到上述目的，本发明提供了一种高比能锂离子电池正极材料改性方法，该方法包括：
步骤1，对氟化物进行预处理；优选地，所述的氟化物为氟化铵、氟化锂或氟化氢铵；
步骤2，将步骤1中经过预处理的氟化物加入到极性溶剂中制成溶液或悬浮液，作为前驱液；
步骤3，将步骤2配置的前驱液与正极材料进行均匀混合；所述的氟化物的用量为正极材料质量的0.1%～10%；
步骤4，对混合物在400℃-600℃下进行热处理，得到表面氟离子改性的正极材料样品。
上述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其中，所述的预处理是指研磨、过筛、干燥中的任意一种或几种的组合。
上述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其中，步骤2所述的极性溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、卡比醇、丙酮中任意一种或几种的混合。
上述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其中，步骤2所述的前驱液浓度为0.001M~0.1M。
上述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其中，步骤3所述的正极材料为LiNixCoyAl(1-x-y)O2，其中，0≤x≤1,0≤y≤1，x+y≤1。
上述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其中，步骤3所述的正极材料为Li1+nNixCoyMn(1-x-y-n)O2，其中，0≤n≤1,0≤x≤1,0≤y≤1，x+y+n≤1。
上述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其中，步骤3所述的混合方式为球磨或搅拌，优选地，搅拌速率为200r/min～400r/min。
上述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其中，步骤4所述的正极材料表面氟离子掺杂量为0.1%～10%。
本发明还提供了上述的高比能锂离子电池正极材料改性方法得到的表面氟离子改性高比能锂离子电池正极材料。
本发明的技术方案具有以下优点：
采用氟化物作为氟化剂，表面氟化的改性锂离子电池正极材料，避免了采用气体氟源进行氟化所需的设备，降低了氟化过程的复杂程度。通过配置前驱液与后续混合工艺，使得氟化物与正极材料均匀混合。后续通过热处理除去材料中的残余离子，使得氟离子在表面均匀掺杂，氟化在材料表面均匀发生，且，正极材料在氟化前后晶体颗粒结构未发生改变，氟化后材料的电化学性能得到显著提高。
附图说明
图1是本发明实施例1所制备的表面氟化的镍钴铝酸锂正极材料的扫描电镜（SEM）与元素能谱图（放大倍数为8万倍），其中，A为扫描电镜照片，B为氟元素分析图。
图2是本发明实施例2所制备的表面氟化镍钴铝酸锂正极材料的X射线衍射（XRD）图。
图3a是本发明实施例2所制备的表面氟化镍钴铝酸锂正极材料的电压曲线。
图3b是本发明实施例2所制备的表面氟化镍钴铝酸锂正极材料的与循环性能曲线。
图4是本发明实施例3所制备的表面氟化镍钴铝酸锂正极材料的倍率性能曲线（电压范围2.8-4.3V）。
具体实施方法
以下结合附图和实施例详细说明本发明。
实施例1
步骤1，将7.6gNH4F进行研磨、干燥处理；步骤2，将氟化物加入到300ml甲醇/乙醇的混合溶剂中搅拌1小时；步骤3，将正极材料LiNi0.8Co0.15Al0.05O2加入到步骤2所得前驱液中球磨混合，转速300r/min，球磨时间1.5小时；步骤3，将混合后的前驱体取出，干燥后在600℃的温度下加热处理4h，使得氟离子掺杂进颗粒表面，最终得到表面氟化的镍钴铝酸锂正极材料样品。
通过本实施例得到的表面氟化的镍钴铝酸锂正极材料的扫描电镜（SEM）图与氟元素分布如图1A所示，从图1B中可以看出改性后材料表面氟元素分布均匀。
实施例2
步骤1，将10.8gNH4F进行研磨、干燥处理；步骤2，将氟化物加入到500ml甲醇/乙醇/乙二醇的混合溶剂中搅拌1小时；步骤3，将正极材料LiNi0.8Co0.15Al0.05O2加入到步骤2所得前驱液中进行搅拌混合，搅拌时间3小时；步骤4，将混合后的前驱体取出，在400℃的温度下加热处理4h，使得氟离子掺杂进颗粒表面，最终得到表面氟化的镍钴铝酸锂正极材料样品。
通过本实施例得到的表面氟化镍钴铝酸锂正极材料的X射线衍射（XRD）图如图2所示，从图中可以看到氟化前后材料晶形结构未发生变化。
氟化前后材料的电化学性能如图3a、3b所示，测试过程中采用0.1C的电流密度。从图中可以发现，氟化可以大幅提高材料的电化学性能。未氟化（氟化前）的样品首次容量为182.8mAh/g，循环80次后容量保持率为83.3%，氟化后样品的首次容量为205.8mAh/g，循环80次后容量保持率为93.1%。
实施例3
步骤1，将12.5gNH4F进行研磨、干燥处理；步骤2，将氟化物加入到500ml甲醇/卡比醇混合溶剂中搅拌1小时；步骤3，将正极材料LiNi0.8Co0.15Al0.05O2加入到步骤2所得前驱液中进行搅拌混合，搅拌时间3小时；步骤4，将混合后的前驱体取出，在550℃的温度下加热处理4h，使得氟离子掺杂进颗粒表面，最终得到表面氟化的镍钴铝酸锂正极材料样品。
氟化前后的材料倍率性能曲线如图4所示。未氟化的样品在1C时的放电容量为169mAh/g；而氟化的样品在1C的放电容量191mAh/g，当电流密度增加至5C时，仍有接近165mAh/g的容量。
实施例4
步骤1，将5.5gLiF进行研磨、干燥处理；步骤2，将氟化物加入到300ml丙酮溶剂中搅拌0.5小时；步骤3，将正极材料Li[Li0.2Mn0.54Ni0.13Co0.13]O2加入到步骤2所得前驱液中进行球磨混合，球磨时间3小时；步骤3，将混合后的前驱体取出，在500℃的温度下加热处理4h，使得氟离子掺杂进颗粒表面，最终得到表面氟化的富锂锰基正极材料样品。
本发明的技术方案中，氟化在材料表面均匀发生，同时，正极材料在氟化前后晶体颗粒结构未发生改变，氟化后材料的电化学性能得到显著提高。这是由于氟化的材料能够减缓电解液中HF的侵蚀，同时，适量的氟化可以让锂离子较为迅速的迁入脱出，使得电池性能提升。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

Claims (10)

1.一种高比能锂离子电池正极材料改性方法，其特征在于，该方法包括：
步骤1，对氟化物进行预处理；
步骤2，将步骤1中经过预处理的氟化物加入到极性溶剂中制成溶液或悬浮液，作为前驱液；
步骤3，将步骤2配置的前驱液与正极材料进行均匀混合；所述的氟化物的用量为正极材料质量的0.1%～10%；
步骤4，对混合物在400℃-600℃下进行热处理，得到表面氟离子改性的正极材料样品。
2.如权利要求1所述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其特征在于，步骤1所述的氟化物为氟化铵、氟化锂或氟化氢铵。
3.如权利要求1所述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其特征在于，步骤1所述的预处理是指研磨、过筛、干燥中的任意一种或几种的组合。
4.如权利要求1所述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其特征在于，步骤2所述的极性溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、卡比醇、丙酮中任意一种或几种的混合。
5.如权利要求1所述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其特征在于，步骤2所述的前驱液浓度为0.001M~0.1M。
6.如权利要求1所述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其特征在于，步骤3所述的正极材料为LiNixCoyAl(1-x-y)O2，其中，0≤x≤1,0≤y≤1，x+y≤1。
7.如权利要求1所述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其特征在于，步骤3所述的正极材料为Li1+nNixCoyMn(1-x-y-n)O2，其中，0≤n≤1,0≤x≤1,0≤y≤1，x+y+n≤1。
8.如权利要求1所述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其特征在于，步骤3所述的混合方式为球磨或搅拌。
9.如权利要求1所述的高比能锂离子电池正极材料改性方法，其特征在于，步骤4所述的正极材料表面氟离子掺杂量为0.1%～10%。
10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的高比能锂离子电池正极材料改性方法得到的表面氟离子改性高比能锂离子电池正极材料。
CN201510843893.0A 2015-11-27 2015-11-27 一种高比能锂离子电池正极材料改性方法 Pending CN105355843A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510843893.0A CN105355843A (zh) 2015-11-27 2015-11-27 一种高比能锂离子电池正极材料改性方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510843893.0A CN105355843A (zh) 2015-11-27 2015-11-27 一种高比能锂离子电池正极材料改性方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105355843A true CN105355843A (zh) 2016-02-24

Family

ID=55331763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510843893.0A Pending CN105355843A (zh) 2015-11-27 2015-11-27 一种高比能锂离子电池正极材料改性方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105355843A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106602016A (zh) * 2016-12-21 2017-04-26 山东玉皇新能源科技有限公司 一种氟化铵改性镍钴铝三元正极材料的制备方法
CN107919460A (zh) * 2016-10-08 2018-04-17 宁德时代新能源科技股份有限公司 改性正极材料的制备方法及锂离子电池
CN108598380A (zh) * 2018-03-02 2018-09-28 圣戈莱（北京）科技有限公司 一种表面氟化改性三元正极材料的制备方法
CN112803011A (zh) * 2021-03-23 2021-05-14 上海电气集团股份有限公司 一种表面改性正极材料、电池及其制备方法和应用
CN112928244A (zh) * 2019-12-05 2021-06-08 济南圣泉集团股份有限公司 一种锂离子电池电极材料、制备方法及电池
CN115028211A (zh) * 2022-06-10 2022-09-09 天津巴莫科技有限责任公司 氟掺杂的镍钴锰锂三元材料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103500824A (zh) * 2013-09-24 2014-01-08 上海空间电源研究所 一种表面阴离子改性的富锂锰基正极材料及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103500824A (zh) * 2013-09-24 2014-01-08 上海空间电源研究所 一种表面阴离子改性的富锂锰基正极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIANG LI等: "Effects of fluorine doping on structure, surface chemistry, and electrochemical performance of LiNi0.8Co0.15Al0.05O2", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107919460A (zh) * 2016-10-08 2018-04-17 宁德时代新能源科技股份有限公司 改性正极材料的制备方法及锂离子电池
CN106602016A (zh) * 2016-12-21 2017-04-26 山东玉皇新能源科技有限公司 一种氟化铵改性镍钴铝三元正极材料的制备方法
CN108598380A (zh) * 2018-03-02 2018-09-28 圣戈莱（北京）科技有限公司 一种表面氟化改性三元正极材料的制备方法
CN112928244A (zh) * 2019-12-05 2021-06-08 济南圣泉集团股份有限公司 一种锂离子电池电极材料、制备方法及电池
CN112803011A (zh) * 2021-03-23 2021-05-14 上海电气集团股份有限公司 一种表面改性正极材料、电池及其制备方法和应用
CN112803011B (zh) * 2021-03-23 2023-03-07 上海电气集团股份有限公司 一种表面改性正极材料、电池及其制备方法和应用
CN115028211A (zh) * 2022-06-10 2022-09-09 天津巴莫科技有限责任公司 氟掺杂的镍钴锰锂三元材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. A VS 2@ N-doped carbon hybrid with strong interfacial interaction for high-performance rechargeable aqueous Zn-ion batteries
Fu et al. Enhanced electrochemical performance of LiNi0. 6Co0. 2Mn0. 2O2 cathode at high cutoff voltage by modifying electrode/electrolyte interface with lithium metasilicate
Chen et al. High‐performance Polyoxometalate‐based cathode materials for rechargeable lithium‐ion batteries
Fu et al. Electrochemical properties of the LiNi0. 6Co0. 2Mn0. 2O2 cathode material modified by lithium tungstate under high voltage
Ko et al. An overlooked issue for high-voltage Li-ion batteries: Suppressing the intercalation of anions into conductive carbon
CN104157920B (zh) 一种用于高能量密度锂离子电池的化成方法
CN105355843A (zh) 一种高比能锂离子电池正极材料改性方法
Zhang et al. Effects of carbon coating and metal ions doping on low temperature electrochemical properties of LiFePO4 cathode material
CN106784632B (zh) 一种高界面稳定性正极材料合成方法
Jiang et al. SiOx/C anodes with high initial coulombic efficiency through the synergy effect of pre-lithiation and fluoroethylene carbonate for lithium-ion batteries
CN105552360A (zh) 一种改性的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN110835104A (zh) 氮掺杂碳纳米片的制备方法和负极活性材料及双离子电池
Piao et al. Nonflammable all-fluorinated electrolytes enabling high-power and long-life LiNi0. 5Mn1. 5O4/Li4Ti5O12 lithium-ion batteries
CN104241636A (zh) 一种表面包覆LiAlO2的锂离子电池锰系正极材料及其制备方法
CN106856236A (zh) 一种二次电池负极材料，其制备方法及电池
Owen et al. Investigations of aluminum fluoride as a new cathode material for lithium-ion batteries
CN111029551A (zh) 合成原位碳包覆的FeF2颗粒的制备方法、FeF2颗粒及电池
Li et al. Effect of Zr doping and Al-Zr co-doping on LiNi0. 5Co0. 25Mn0. 25O2 for lithium-ion batteries
Ji et al. Directly-regenerated LiCoO2 with a superb cycling stability at 4.6 V
Liu et al. Synergistic regulation of low-defects manganese hexacyanoferrates with stable electrode/electrolyte interface for enhancing electrochemical potassium storage performance
Wang et al. Improving the rate performance and stability of LiNi 0.6 Co 0.2 Mn 0.2 O 2 in high voltage lithium-ion battery by using fluoroethylene carbonate as electrolyte additive
Sun et al. A gradient solid electrolyte interphase with high Li+ conductivity induced by bisfluoroacetamide additive for stable lithium metal batteries
CN104269552B (zh) 一种纳米钴酸镍及其制备方法
CN102637876B (zh) 一种锂电池正极材料及提高电池循环性能的方法
CN106025365A (zh) 电池的制作方法及电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160224

RJ01 Rejection of invention patent application after publication