CN105315484B - 单过氧碳酸酯过氧化物用于交联的用途及能交联的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及单过氧碳酸酯过氧化物用于交联的用途及能交联的组合物。本发明涉及过氧化物用于使如下交联的用途：至少一种聚合物，所述聚合物由乙烯均聚物或共聚物且特别是乙烯‑乙酸乙烯酯(EVA)共聚物或者EVA与另外的乙烯均聚物或共聚物的混合物组成，和至少一种过氧化物，特征在于所述过氧化物包括O,O‑叔丁基O‑异丙基单过氧碳酸酯或O,O‑叔戊基O‑异丙基单过氧碳酸酯(TA‑IPC)。本发明还涉及包含该过氧化物的能交联的组合物以及制造交联的聚合物、特别是通过所述过氧化物交联的聚合物的方法。

Description

单过氧碳酸酯过氧化物用于交联的用途及能交联的组合物

技术领域

本发明涉及特定过氧化物以及包含该特定过氧化物的过氧化物混合物用于乙烯均聚物或共聚物且特别是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物或者EVA与另外的乙烯均聚物或共聚物的混合物的交联的用途。本发明还涉及包括乙烯均聚物或共聚物且特别是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物和该特定过氧化物或上述过氧化物混合物的能交联的组合物。本发明还涉及使乙烯均聚物或共聚物且特别是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物交联的方法。

背景技术

使乙烯均聚物或共聚物且特别是使用后者的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物在自由基引发用过氧化物例如O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯的存在下交联是已知的实践。该过氧化物O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯由本申请人以名称

TBEC制造和出售。

在一些应用中，特别是在对光伏模块(太阳能电池板)的电部件进行封装的膜的制造中，交联膜提供最大电阻率以将电路完全与环境绝缘是绝对必要的。

在一种这样的应用(光伏模块封装剂)中，EVA是很常用的并且目前占据主要的市场比例。必须使EVA交联，使得其特别地获得对于该应用而言令人满意的热机械性质。特别地，在乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物的交联方法中，保持良好的交联密度是重要的。其原因是，交联密度是成品的机械性质的指示。因此，如果交联密度太低，则成品可以平庸的或者甚至不足的断裂强度或撕裂强度为特征。

现在，目前常规进行的用O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯使EVA交联具有如下后果：交联聚合物具有不令人满意的电绝缘性质。

此外，经由使用O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯的这样的方法获得的交联时间(特别是对于EVA)相对长。对于将这些弹性体转变成成品的工业而言，这导致生产效率的损失。

最后，该交联所需要的过氧化物的量是重要的因素，不仅关于过氧化物本身的成本，而且由于由这样的交联方法必然产生的降解产物。

特别是考虑到作为用于弹性体聚合物例如乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物的能交联的组合物的交联剂的O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯所固有的所有上述特性和缺点或弱点，存在找到单独的或者作为混合物的替代交联剂的现实需求。

发明内容

本申请人现已惊讶地发现：通过使用与O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯相同家族的过氧化物，克服了O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯的缺点；并且此外，关于一些额外的特性实现了非常显著的改善。

该结果是格外令人惊讶的，因为所述交联剂具有仅一个与常规使用的过氧化物O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯不同的分支(branch)R，即以下所示的分支R：

用于包括EVA的聚合物的交联的特定应用的由本申请人所发现的过氧化物为O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯，并且因此上述基团R为以下：

在O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯的情况下，基团R如下：

对于本领域技术人员来说想到如下根本不是显而易见的：结构上如此类似的两种过氧化物在官能聚合物且特别是EVA的交联中可具有这样的不同性质/品质，支持O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯。

因此，本发明首先涉及过氧化物用于至少一种聚合物的交联的用途，所述聚合物由乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物组成，特征在于所述过氧化物包括O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯(TBIC)或O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯(TA-IPC)。

下文中，本发明是关于TBIC而呈现的，因为该组分是可商购得到的。然而，也用TA-IPC进行了实验并且本申请人对于后者发现至少与用TBIC的那些一样令人满意的实验室结果和性质。

有利地，所述过氧化物还包括O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯(TBEC)或O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯(TAEC)。

根据由本发明提供的一种可能性，用于交联的仅有的过氧化物为两种上述过氧化物以及其组合。因此，在此情况下，所述过氧化物由如下组成：O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯与O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物(“TBIC+TBEC”或“TBIC+TAEC”混合物)、或者O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯与O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物(“TA-IPC+TBEC”或“TA-IPC+TAEC”混合物)，优选地，形成所述混合物的这两种过氧化物以99％/1％-1％/99％的质量比率，更优先地，形成所述混合物的这两种过氧化物以40％/60％-60％/40％的质量比率，和甚至更优先地，形成所述混合物的这两种过氧化物以45％/55％-55％/45％的质量比率。

有利地，O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯为稀释(dilute)形式，优选地以大于50％的量存在于稀释物(dilution)中，且甚至更优选地以大于60％的量存在于稀释物中。

下文中，为了简单起见，O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯将常常按照缩写被称为TBEC，而O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯将按照缩写被称为TBIC。注意，书写的该简化也适用于TA-IPC和TAEC。

本发明的另一方面涉及包括至少一种乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物和至少一种过氧化物的能交联的组合物，特征在于所述过氧化物包括O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯。

本发明的其它有利特性详述于下：

-有利地，所述过氧化物还包括O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯(TBEC)或O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯(TAEC)；

-根据由本发明提供的一种可能性，所述过氧化物由如下组成：O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯与O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物(TBIC+TBEC)或与O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物(TBIC+TAEC)，或者O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯与O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物(“TA-IPC+TBEC”或“TA-IPC+TAEC”混合物)，优选地，形成所述混合物的这两种过氧化物以40％-60％的比率，更优先地，形成所述混合物的这两种过氧化物以45％-55％的比率；

-在其中O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯(TA-IPC)为所述组合物中存在的仅有的过氧化物的情况下，后者占所述组合物中存在的聚合物的以质量计的量的0.1％-3％、且优选0.2％-2％；

-在其中O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯(TA-IPC)不是用于交联的仅有的过氧化物的情况下，过氧化物的混合物占所述组合物中存在的聚合物的以质量计的量的0.2％和4％且优选0.5％-2.5％；

-优选地，相对于所述组合物的重量，上述乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物以70重量％-99.9重量％且优选97重量％-99重量％的含量存在于所述组合物中；

-根据由本发明提供的一种可能性，随着针对交联聚合物而选择的应用的变化，所述组合物还包括一种或多种交联活性助剂(coagent)、或者促进剂。作为多取代芳族类型的交联促进剂，可提及二乙烯基苯、二异丙烯基苯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚体和偏苯三酸三烯丙酯。作为基于多取代甲基丙烯酸酯的交联促进剂，可提及乙二醇二甲基丙烯酸酯、亚苯基二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇200二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇400二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丙三醇二甲基丙烯酸酯、二尿烷二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。有利地使用基于多取代甲基丙烯酸酯的交联促进剂，特别是乙二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。作为基于多取代丙烯酸酯的交联促进剂，可提及双酚A环氧二丙烯酸酯、一缩二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇600二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化物二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、脂族尿烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基化物三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙氧基化物三丙烯酸酯、丙三醇丙氧基化物三丙烯酸酯、脂族尿烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯。作为含氮的交联促进剂，可提及三烯丙基氰脲酸酯(TAC)、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和N,N’-间-亚苯基二马来酰亚胺。还可提及用乙烯基基团、丁二烯、氯丁二烯和异戊二烯多取代的单体。相对于所述组合物的重量，所述交联活性助剂可以0.05重量％-30重量％且优先地0.1重量％-10重量％的含量使用。

所述组合物中可使用其它功能佐剂，例如一种或多种增塑剂、增粘剂、UV稳定剂和/或UV吸收剂、抗氧化剂、阻燃剂、着色剂/荧光增白剂、颜料和增强填料；

-在后者情况下，相对于所述组合物的重量，所述功能剂以0.05重量％-30重量％且优先0.1重量％-10重量％的含量存在于所述组合物中。

下文中应注意，在存在过氧化物的混合物时，本发明是以由O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯(TBEC)构成的另外的过氧化物呈现的，但是清楚地理解，本发明还已经试验了O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯(TAEC)，并且在作为与TBIC或TA-IPC的混合物使用时，后者至少正好像TBEC一样令人满意地起作用。

本发明还涉及制造交联聚合物膜的方法，特征在于其至少包括以下步骤：

-a°)将如以上所定义的能交联的组合物以膜的形式挤出，

-b°)在所述挤出步骤a°)之后使所述能交联的组合物交联不超过20分钟、优选少于15分钟的时间。

附图说明

以下描述是参照附图纯粹作为非限制性说明给出的，在附图中：

-图1显示作为多种过氧化物的剂量的函数的EVA膜的交联密度(XL)；

-图2显示从纯EVA(未交联的)直到已经用TBEC和TBIC交联的EVA的混合物的多种组分的体积电阻率(VR)；

-图3显示作为TBIC剂量的函数的VR的变化；

-图4显示作为异十二烷(用于过氧化物的标准的基于烃的溶剂)的含量的函数的VR的变化；

-图5显示作为交联时间函数的用TBIC交联的EVA聚合物的体积电阻率；

-图6显示作为TBIC剂量的函数的VR的变化。

具体实施方式

关于所述过氧化物和意图进行交联的优选聚合物即EVA两者，所有这些产品在它们的制造方面以及在它们的可商购获得性方面均是本领域技术人员公知的。

可简单地记录关于这些产品的以下额外信息。

适合用于本发明中的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物为，例如，由Arkema公司分别以商品名

24-03、24-03SA、28-03、28-05、28-25、28-40、28-150、28-420、28-800、33-15、33-25、33-45、33-45PV、33-400、34-50PV出售的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。适合用于本发明中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量可变化：例如，这些共聚物可具有低的乙酸乙烯酯含量或高的乙酸乙烯酯含量。

O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯尤其是由本申请人以名称TBIC市售。目前，该过氧化物以范围最高达77％的浓度存在，溶剂为烃，例如异十二烷。本申请人例如将该过氧化物以名称

TBIC M75(即在异十二烷中75％)出售。该过氧化物不是以纯的或几乎纯的形式制造或出售的事实仅仅是由于安全性需要(与其固有的热敏感性有关)，其易于随时间而变化。下文中，所试验的实施例是用

TBIC M75进行的，但是清楚地理解，在实验室中测试了更大量的O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯(高于75％)，并且用该产品所呈现的结果是用不同的含量(特别是未在本文中在附图中重复的更高的TBIC含量)验证的。

O,O-叔丁基O-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯尤其是由本申请人以名称TBEC市售。目前，该过氧化物常规地是以纯的(或几乎纯的)形式或者甚至以经稀释的形式存在。

根据本发明的交联聚合物的制备是完全常规并且本领域技术人员公知的。要注意的唯一一点在于如下事实：交联所需要的加热时间在本文中减少，并且较小量的过氧化物是实现设定目标(特别是在体积电阻率的标准方面)所必需的。

特别地(但是非排它地)，在根据本发明的交联聚合物应用于光伏模块的封装剂时，膜可在所述组合物中包括到所述组合物的30重量％最大比例的一种或多种功能佐剂并且更特别地选自以下提及的化合物或者这些化合物的混合物。

可向根据本发明的组合物添加一种或多种交联活性助剂或促进剂，以改善交联密度和动力学。作为多取代芳族类型的交联促进剂，可提及二乙烯基苯、二异丙烯基苯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚体和偏苯三酸三烯丙酯。作为基于多取代甲基丙烯酸酯的交联促进剂，可提及乙二醇二甲基丙烯酸酯、亚苯基二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇200二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇400二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丙三醇二甲基丙烯酸酯、二尿烷二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。有利地使用基于多取代甲基丙烯酸酯的交联促进剂，特别是乙二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。作为基于多取代丙烯酸酯的交联促进剂，可提及双酚A环氧二丙烯酸酯、一缩二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇600二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化物二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、脂族尿烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基化物三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙氧基化物三丙烯酸酯、丙三醇丙氧基化物三丙烯酸酯、脂族尿烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯。作为含氮的交联促进剂，可提及三烯丙基氰脲酸酯(TAC)、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和N,N’-间-亚苯基二马来酰亚胺。还可提及用乙烯基基团、丁二烯、氯丁二烯和异戊二烯多取代的单体。

也可向根据本发明的组合物添加增塑剂以使实施容易和改善制造所述组合物和结构体的方法的生产效率。将提及的实例包含链烷烃、芳族或环烷烃矿物油，其也使得可改善根据本发明的组合物的粘附能力。还可提及的增塑剂包含邻苯二甲酸酯、壬二酸酯、己二酸酯和磷酸三甲苯酯。

类似地，虽然不是必要的，但是可有利地添加增粘剂以改善所述组合物的粘附能力(当该能力必须特别高时)。所述增粘剂为非聚合物型成分；其可为有机的、结晶的、矿物的且更优先半矿物半有机的。在后者中，可提及有机硅烷或钛酸酯，例如单烷基钛酸酯、三氯硅烷和三烷氧基硅烷。还可想到经由本领域技术人员公知的技术例如经由反应性挤出将这些增粘剂直接接枝到第一或第二共聚物上。

由于UV辐射易于导致热塑性组合物的轻微变黄，在其中必须避免这样的现象的一些应用中可添加UV稳定剂和UV吸收剂(这些化合物通常被称为抗UV剂)例如苯并三唑、二苯甲酮和其它受阻胺。这些化合物可，例如，基于二苯甲酮或苯并三唑。它们可以相对于所述组合物的总质量的小于10质量％且优先地0.1质量％-5质量％的量添加。

还可添加抗氧化剂以限制在所述组合物制造期间的变黄，所述抗氧化剂例如磷化合物(亚膦酸酯和/或亚磷酸酯)和受阻酚化合物。这些抗氧化剂可以相对于所述组合物的总质量的小于10质量％且优先地0.05质量％-5质量％的量添加。在本发明的范围内优选的抗氧化剂可由例如(1,2–二氢-2,2,4-三甲基喹啉)(按照缩写也称为TMQ)构成。

类似地，在一些应用中，也可向根据本发明的组合物添加阻燃剂。这些试剂可为卤化的或非卤化的。在卤化的试剂中，可提及溴化的产品。也可使用的非卤化的试剂包含基于磷的添加剂例如多磷酸铵、次磷酸铝和膦酸铝，三聚氰胺异氰脲酸酯，季戊四醇，沸石，以及这些试剂的混合物。所述组合物可以相对于所述组合物的总质量的典型地范围从3％到30％的比例包括这些试剂。还可添加染料或荧光增白剂。

还可向所述组合物以相对于所述组合物的总质量的通常范围从5％到10％的比例添加颜料例如二氧化钛或氧化锌。

还可向所述组合物以相对于所述组合物的总质量的通常范围从2.5％到30％且更优先地最高达10％的比例添加增强填料例如滑石、玻璃纤维、碳纤维、蒙脱土、碳纳米管或炭黑。

用于制造试验配制物的材料：

TBEC指的是O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯。如前所示，其在说明本申请的实施例中是由通过本申请人制造和出售的

TBEC提供的。

TBIC指的是O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯。如前所示，其在说明本申请的实施例中是由

TBIC M75提供的，即TBIC以75％存在于异十二烷溶液中。在取自本申请人所进行的一些试验的各图中，TBIC特别地以变化的稀释指数记录，尤其是在40％、50％或60％，其分别对应于缩写M40、M50和M60。

P指的是过氧化苯甲酸叔丁酯(过氧化物)并且常规地以纯的形式出售。其由本申请人以名称

P出售。

101指的是2,5-二甲基2,5-二(叔丁基过氧基)己烷且常规地以纯的或几乎纯的形式出售。该过氧化物由本申请人以名称101出售。

270指的是叔丁基过氧-3,5,5-三甲基己酸酯并且常规地以纯的或几乎纯的形式出售。该过氧化物由本申请人以名称

270出售。

531M80指的是例如在异十二烷中稀释至80％的1,1-二(叔戊基过氧)环己烷。该过氧化物由本申请人以名称

531M80出售。

331M50指的是例如在异十二烷中稀释至50％的1,1-二(叔丁基过氧)环己烷。该过氧化物由本申请人以名称

331M50出售。

JWEB50指的是例如在乙苯中稀释至50％的多(叔丁基)过氧碳酸酯聚醚。该过氧化物由本申请人以名称

JWEB50出售。

EVA指的是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。对于所有的实验和试验使用相同类型的EVA，以确保结果不是取决于所用EVA的类型。例如，如之前所提及的，将提及：18-150，其由本申请人出售并且由具有18％乙酸乙烯酯并且150的根据标准ASTM1238测量的熔体流动指数(MFI)值的EVA构成；或者

40-55，其由本申请人出售并且由具有40％乙酸乙烯酯和55的根据标准ASTM1238测量的熔体流动指数(MFI)值的EVA构成。

进行的试验和结果：

在所有图中，术语“phr”指的是“每一百份树脂”。因此，例如，如果对于所给的过氧化物认为是1phr，则这意味着在所试验的组合物中，每100单位的待交联的聚合物，存在1单位(重量)的该过氧化物。

图1显示用过氧化物的EVA交联密度测量结果。

对于用1phr以3.38dN.m的交联，TBEC被认为是参照物。观察到，对于常规用于使EVA交联的该过氧化物TBEC，为了获得与TBEC相同的交联水平，其它标准过氧化物P、101、270、531M80、331M50和JWEB50必须以更大或者以大得非常(非常)多的量存在。

为了获得相同的交联水平，仅TBIC需要更小的量，即，在该情况下，0.9phr。因此，TBIC的使用使得可降低成本(由于较小的量)并且因此降低由在交联EVA中过氧化物自身的分解得到的挥发性有机化合物的水平。

图2使得可得出两个主要结论。首先，以非常小的量(0.2phr)使用的TBIC使得可使交联聚合物的体积电阻率急剧增加，并且单独的TBIC具有与比单独的TBEC好得多的结果。最后，还将注意到，TBIC和TBEC的几乎等量(50/50)的混合物具有协同效应，因为对于该VR试验观察到的结果最佳。

图3证实了以特定的各自比例的TBIC+TBEC混合物具有对于VR试验的最佳结果的结论。

图4特别地使得可确定，稀释剂或溶剂(在本情况中异十二烷)对体积电阻率测量结果没有影响。

此处将注意，用于TBIC的溶剂为异十二烷，但是测试了其它有机溶剂，并且结果是与本文中所呈现的那些相同的或者几乎相同的。

图5主要使得可确定如下事实：TBIC实现聚合物的快速交联，并且交联时间越短，体积电阻率水平越高，这容许对于待交联的聚合物精确地计量期望的体积电阻率水平。

此处将注意，虽然在本专利申请的上下文中呈现的所有试验是用EVA进行的，但是将通常交联的许多其它聚合物作为与EVA的混合物(后者以偶然低或甚至非常低的分数)或者甚至在没有EVA(用其它聚合物代替)的情况下进行了测试，并且都具有相同或几乎相同的结果和结论(关于TBIC)。

图6再次表明，少量的TBIC使得可获得对于VR试验的最佳结果。

本文中清楚地理解，定义为优选范围或者甚至更优选范围的TBIC的量不可否认取决于对于VR试验的该结果，而且取决于其它参数，例如，特别是，交联聚合物的热机械性质。

Claims (17)

1.过氧化物用于使如下交联的用途：至少一种聚合物，所述聚合物由乙烯均聚物或共聚物组成，特征在于所述过氧化物由如下组成：O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯与O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物、或者O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯与O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物，形成所述混合物的这两种过氧化物以40％/60％-60％/40％的质量比率。

2.根据权利要求1的用途，特征在于乙烯共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯-乙酸乙烯酯共聚物与另外的乙烯均聚物或共聚物的混合物。

3.根据权利要求1的用途，特征在于形成所述混合物的这两种过氧化物以45％/55％-55％/45％的质量比率。

4.根据前述权利要求任一项的用途，特征在于O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯为稀释形式。

5.根据权利要求4的用途，特征在于，O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯以大于50％的量存在于稀释物中。

6.根据权利要求4的用途，特征在于，O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯以大于60％的量存在于稀释物中。

7.能交联的组合物，其包括至少一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和至少一种过氧化物，特征在于所述过氧化物由如下组成：O,O-叔丁基O-异丙基单过氧碳酸酯与O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物、或者O,O-叔戊基O-异丙基单过氧碳酸酯与O,O-叔丁基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯或O,O-叔戊基O-2-乙基己基单过氧碳酸酯的混合物，形成所述混合物的这两种过氧化物以40％/60％-60％/40％的质量比率。

8.根据权利要求7的能交联的组合物，特征在于形成所述混合物的这两种过氧化物以45％-55％的质量比率。

9.根据权利要求7的能交联的组合物，特征在于过氧化物混合物占所述组合物中存在的聚合物的质量的0.2％-4％。

10.根据权利要求7的能交联的组合物，特征在于过氧化物混合物占所述组合物中存在的聚合物的质量的0.5％-2.5％。

11.根据权利要求7-10任一项的能交联的组合物，特征在于相对于所述组合物的重量，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以范围从70重量％到99.9重量％的含量存在于所述组合物中。

12.根据权利要求7-10任一项的能交联的组合物，特征在于相对于所述组合物的重量，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以范围从97重量％到99重量％的含量存在于所述组合物中。

13.根据权利要求7的能交联的组合物，特征在于其还包括一种或多种交联活性助剂或促进剂。

14.根据权利要求13的能交联的组合物，特征在于相对于所述组合物的重量，所述交联活性助剂或促进剂以范围从0.05重量％-30重量％的含量存在于所述组合物中。

15.根据权利要求13的能交联的组合物，特征在于相对于所述组合物的重量，所述交联活性助剂或促进剂以范围从0.1重量％到10重量％的含量存在于所述组合物中。

16.制造交联聚合物膜的方法，特征在于其至少包括以下步骤：

-a°)将根据权利要求7-15任一项的能交联的组合物以膜的形式挤出，

-b°)在所述挤出步骤a°)之后，使所述能交联的组合物交联不超过20分钟的时间。

17.根据权利要求16的方法，特征在于使所述能交联的组合物交联少于15分钟的时间。

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