CN105272835B - 烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法：合成4，6‑二甲基‑7‑羟基‑3‑壬酮是以2，4‑二甲基戊二酸作为起始原料，经过7步反应(包含一个双格氏反应)，合成了4，6‑二甲基‑7‑羟基‑3‑壬酮；合成2，6‑二乙基‑3，5‑二甲基‑3，4‑二氢吡喃的特征是以4，6‑二甲基‑7‑羟基‑3‑壬酮为起始原料，经过1步反应，合成了2，6‑二乙基‑3，5‑二甲基‑3，4‑二氢吡喃。本发明的优点：采用简单易得的原料，经过简单合理的合成路线，操作便利安全，原料利用率高。
Description
【技术领域】
本发明涉及烟草甲性信息素技术领域，具体地说，是一种烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法。
【背景技术】
烟草甲Lasioderma serricorne(Fabricius)属鞘翅目窃蠹科，烟草甲为世界性贮烟害虫，国内除宁夏、青海等省(区)外均有分布。烟草甲食性广泛，为害烟草、禾谷类、粉类粮食、豆类、油料、糠麦夫、中药材、各种植物种子、茶叶、贮烟等，尤其是烟草商品受害严重。该虫飞翔能力强，耐低温，特别喜食正在醇化的烟叶，可随加工的烟丝进入卷烟内部，蛀食烟丝，蛀穿卷烟纸。该虫的虫尸、虫粪污染烟叶和烟草制品，严重影响烟叶的可用性和卷烟质量，引起消费者投诉，甚至失去使用价值。化学信息素技术是解决目前问题的理想选择。
在国际上，化学信息素作为烟草甲的种群检测已成为一种基本技术和标准。烟草甲雌性成虫释放的性信息素最早由Chuman等鉴定为4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮。之后发现只有4S，6S，7S手性异构体具有活性，而4S，6S，7R异构体对性信息素的活性有抑制作用。2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢呋喃也是其重要组分之一，两者比例为4∶1(Levinson etal.，1981)。
国内研究主要在烟草甲生物学、生态学和化学防治技术上(龚信文等，1995)。涉及化学信息素的论文包括一篇性信息素一种组分的合成(吴江和匡晓帆，1999)和一些国外引诱物的试验报告，因此可以说对烟草甲化学生态学的研究在我国几乎是空白。吴江等合成烟草甲性信息素的一种组分，实验中使用了硅烷，中间产物生成了硅醚等一些对水敏感的化合物，实验条件苛刻，成本过高。
【发明内容】
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法。
本发明的构思为：烟草甲性信息素消旋化合物有两种：4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮和2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃。合成4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮的特征是以2，4-二甲基戊二酸作为起始原料；2，4-二甲基戊二酸经酯化和还原反应，得到2，4-二甲基戊二醇；2，4-二甲基戊二醇经氧化和双格氏反应，得到4，6-二甲基-3，7-壬二醇；4，6-二甲基-3，7-壬二醇经单边保护、氧化和脱保护反应，合成了4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮。合成2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃的特征是以4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮为起始原料；4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮在路易斯碱的催化下，发生分子内缩合反应，合成了2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法，包含烟草甲性信息素两种消旋化合物4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮、2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃；
本发明的目的之一是提供一种4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮的合成方法，其具体步骤为：以2，4-二甲基戊二酸作为起始原料；2，4-二甲基戊二酸经酯化和还原反应，得到2，4-二甲基戊二醇；2，4-二甲基戊二醇经氧化和双格氏反应，得到4，6-二甲基-3，7-壬二醇；4，6-二甲基-3，7-壬二醇经单边保护、氧化和脱保护反应，合成了4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮；化学反应方程式为：
THF 为四氢呋喃；
reflux 为加热回流；
PCC 为氯铬酸吡啶鎓盐；
DHP 为3，4-二氢吡喃；
CSA 为樟脑磺酸；
THP 为四氢吡喃；
DMSO 为二甲亚砜；
Et 的为乙基；
NEt3 三乙胺；
p-TsOH 为对甲苯磺酸；
化合物1的合成：在干燥的烧瓶中加入2，4-二甲基戊二酸12.0g(73.5mmol)和干燥甲醇(250mL)，待固体溶解后，冰浴下滴加二氯亚砜10.7mL(17.9g，147mmol)，搅拌至原料消失(TLC检测)。加入蒸馏水淬灭反应，减压蒸馏除去甲醇，残留物溶于乙酸乙酯，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，经柱层析得无色液体13.3g，收率：96％；
化合物2的合成：在干燥的烧瓶中依次加入13.2g化合物1(70mmol)、干燥四氢呋喃(250mL)和硼氢化钠(11.0g，280mmol)，加热至60℃。在剧烈搅拌下，缓慢滴加无水甲醇(25mL)，滴加完毕后升至65℃，反应过夜。冷至室温，加入10％氢氧化钠水溶液淬灭反应，搅拌1h。减压除去溶剂，加入乙酸乙酯萃取，水相用乙酸乙酯萃取2次，合并有机相，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，经柱层析得无色液体8.7g，收率：94％；
化合物3的合成：在干燥的烧瓶中加入2，4-二甲基-1，5-戊二醇(7.6g，57.6mmol)和干燥二氯甲烷(400mL)，搅拌下分批加入氯铬酸吡啶鎓盐(50.6g，230mmol)，加完继续搅拌至原料消失(TLC检测)。过滤，残留物用乙醚洗涤，滤液减压浓缩，残余物溶于乙醚，合并乙醚溶液，依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化铵和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。减压浓缩，所得化合物3的粗品直接用于下一步反应；
化合物4的合成：在干燥的烧瓶中加入镁屑(7.2g，0.30mol)和乙醚(120mL)，在氩气保护下缓慢滴加溴乙烷(19.14ml，0.25mol)的乙醚溶液，控制滴加的速度使得反应液保持微沸。滴加完毕后，升温回流2h。冷至室温备用。
将所得粗品化合物3溶于乙醚，在冰浴和氩气保护下缓慢滴加上述溴乙烷的格氏试剂，搅拌至原料消失(TLC检测)，将反应液倒入冰的饱和氯化铵溶液中，再加入乙醚，搅拌至镁盐完全溶解，分液，有机相依次用蒸馏水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，浓缩，柱层析得无色液体(9.3g)，两步收率：86％；
化合物5的合成：将化合物4(8.5g，45mmol)溶于干燥二氯甲烷(200mL)，加入催化剂量的樟脑磺酸(1.2g，5mmol)，充分冷却至0℃，滴加干燥3，4-二氢吡喃(3.8g，45mmol)的二氯甲烷溶液；然后缓慢升至室温，待大部分反应原料消失后(TLC检测)，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭；减压蒸馏除去二氯甲烷，残留物溶于用乙酸乙酯，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得无色透明液体(18.4g)，产率：59％；
所述的化合物6的合成：在氩气保护下，将二氯甲烷(80mL)和二甲亚砜(3.9ml，40mmol)的混合溶液充分冷至-10℃，搅拌下缓慢滴加草酰氯(3.6ml，40mmol)(有大量气体生成)。搅拌10min，冷至-78℃，滴加化合物5(4.9g，18mmol)，搅拌10min后加入三乙胺(8.4ml，60mmol)。待原料消失后，升至0℃，加蒸馏水淬灭反应。浓缩，残余物溶于乙酸乙酯，依次用蒸馏水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，粗产品直接用于下一步反应：
化合物7的合成：将粗品化合物6溶于甲醇(80mL)，加入催化剂对甲苯磺酸(190mg，1mmol)，室温下搅拌至完全反应，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物溶于乙酸乙酯，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析纯化得无色透明液体2.8g，两步收率：84％
本发明的目的之二是提供一种2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃的合成方法，其具体步骤为：4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮在路易斯碱的催化下，发生分子内缩合反应，合成了2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃，化学反应方程式为：
THF 为四氢呋喃；
reflux 为加热回流；
p-TsOH 为对甲苯磺酸
化合物8的合成：在干燥的烧瓶中依次加入化合物7(365mg，1.96mmol)、干燥二氯甲烷(20mL)、对甲苯磺酸(113mg，0.59mmol)和4A分子筛粉末(500mg)，加热回流至原料消失(TLC检测)。减压浓缩，残余物溶于乙醚，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，粗品经柱层析纯化得无色透明液体265mg，收率：81％；
与现有技术相比，本发明的积极效果是：
本发明的方法采用简单易得的原料，经过简单合理的合成路线，操作便利安全，原料利用率高，低成本短时间内合成烟草甲性信息素消旋化合物。
【附图说明】
图1为化合物1的核磁共振氢谱谱图；
图2为化合物2的核磁共振氢谱谱图；
图3为化合物4的核磁共振氢谱谱图；
图4为化合物5的核磁共振氢谱谱图；
图5为化合物7的核磁共振氢谱谱图；
图6为化合物8的核磁共振氢谱谱图。
【具体实施方式】
以下提供本发明一种烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法的具体实施方式。
实施例1
请参见附图1-6，一种烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法，包含烟草甲性信息素两种消旋化合物4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮、2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃；
本发明的目的之一是提供一种4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮的合成方法，其具体步骤为：以2，4-二甲基戊二酸作为起始原料；2，4-二甲基戊二酸经酯化和还原反应，得到2，4-二甲基戊二醇；2，4-二甲基戊二醇经氧化和双格氏反应，得到4，6-二甲基-3，7-壬二醇；4，6-二甲基-3，7-壬二醇经单边保护、氧化和脱保护反应，合成了4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮；化学反应方程式为：
化合物1的合成：在干燥的烧瓶中加入2，4-二甲基戊二酸12.0g(73.5mmol)和干燥甲醇(250mL)，待固体溶解后，冰浴下滴加二氯亚砜10.7mL(17.9g，147mmol)，搅拌至原料消失(TLC检测，展开剂：乙酸乙酯)。加入蒸馏水(20mL)淬灭反应，减压蒸馏除去甲醇，残留物溶于乙酸乙酯(500mL)，依次用饱和碳酸氢钠溶液(2×20mL)和饱和食盐水(2×20mL)洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，经柱层析(洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝100/1)得无色液体13.3g，收率：96％；
化合物2的合成：在干燥的烧瓶中依次加入13.2g化合物1(70mmol)、干燥四氢呋喃(250mL)和硼氢化钠(11.0g，280mmol)，加热至60℃。在剧烈搅拌下，缓慢滴加无水甲醇(25mL)，滴加完毕后升至65℃，反应过夜。冷至室温，加入10％氢氧化钠水溶液(100mL)，搅拌1h。减压除去溶剂，加入乙酸乙酯(500mL)萃取，水相用乙酸乙酯(250mL)再萃取2次，合并有机相，依次用饱和碳酸氢钠溶液(2×40mL)和饱和食盐水(2×40mL)洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，经柱层析(洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝1/1)得无色液体8.7g，收率：94％；
化合物3的合成：在干燥的烧瓶中加入2，4-二甲基-1，5-戊二醇(7.6g，57.6mmol)和干燥二氯甲烷(400mL)，搅拌下分批加入氯铬酸吡啶鎓盐(50.6g，230mmol)，加完继续搅拌至原料消失(TLC检测，展开剂：石油醚/乙酸乙酯＝1/2)。过滤，残留物用乙醚洗涤(2×50mL)，滤液减压浓缩，残余物溶于乙醚(500mL)，合并乙醚溶液，依次用饱和碳酸氢钠溶液(2×50mL)、饱和氯化铵(2×50mL)和饱和食盐水(2×50mL)洗涤，无水硫酸镁干燥。减压浓缩，所得化合物3的粗品直接用于下一步反应
化合物4的合成：在干燥的烧瓶中加入镁屑(7.2g，0.30mol)和乙醚(120mL)，在氩气保护下缓慢滴加溴乙烷(19.14ml，0.25mol)的乙醚(30mL)溶液，控制滴加的速度使得反应液保持微沸。滴加完毕后，升温回流2h。冷至室温备用。
将所得粗品化合物3溶于乙醚(20mL)，在冰浴和氩气保护下缓慢滴加上述溴乙烷的格氏试剂，搅拌至原料消失(TLC检测，展开剂：石油醚/乙酸乙酯＝1/2)，将反应液倒入冰的饱和氯化铵溶液中(200mL)，再加入乙醚(200mL)，搅拌至镁盐完全溶解，分液，有机相依次用蒸馏水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，浓缩，柱层析得无色液体(9.3g)，两步收率：86％。
化合物5的合成：将化合物4(8.5g，45mmol)溶于干燥二氯甲烷(200mL)，加入催化剂量的樟脑磺酸(1.2g，5mmol)，充分冷却至0℃，滴加干燥3，4-二氢吡喃(3.8g，45mmol)的二氯甲烷溶液；然后缓慢升至室温，待大部分反应原料消失后(TLC检测)，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭；减压蒸馏除去二氯甲烷，残留物溶于用乙酸乙酯，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得无色透明液体(7.2g)，产率：59％；
所述的化合物6的合成：在氩气保护下，将二氯甲烷(80mL)和二甲亚砜(3.9ml，40mmol)的混合溶液充分冷至-10℃，搅拌下缓慢滴加草酰氯(3.6ml，40mmol)(有大量气体生成)。搅拌10min，冷至-78℃，滴加化合物5(4.9g，18mmol)，搅拌10min后加入三乙胺(8.4ml，60mmol)。待原料消失后，升至0℃，加蒸馏水淬灭反应。浓缩，残余物溶于乙酸乙酯(500mL)，依次用蒸馏水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，粗产品直接用于下一步反应；
化合物7的合成：将粗品化合物6溶于甲醇(80mL)，加入催化量的对甲苯磺酸(342mg，1.8mmol)，室温下搅拌至完全反应(TLC检测，展开剂：石油醚/乙酸乙酯＝20/1)，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物溶于乙酸乙酯，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析纯化得无色透明液体2.8g，两步收率：84％
一种2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃的合成方法，其具体步骤为：4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮在路易斯酸的催化下，发生分子内缩合反应，合成了2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃，化学反应方程式为：
化合物8的合成：在干燥的烧瓶中依次加入化合物7(365mg，1.96mmol)、干燥二氯甲烷(20mL)、对甲苯磺酸(113mg，0.59mmol)和4A分子筛粉末(500mg)，加热回流至原料消失(TLC检测)。减压浓缩，残余物溶于乙醚，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，粗品经柱层析纯化得无色透明液体265mg，收率：81％。
实施例2
一种烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法，包含烟草甲性信息素两种消旋化合物4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮、2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃；
本发明的目的之一是提供一种4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮的合成方法，其具体步骤为：以2，4-二甲基戊二酸作为起始原料；2，4-二甲基戊二酸经酯化和还原反应，得到2，4-二甲基戊二醇；2，4-二甲基戊二醇经氧化和双格氏反应，得到4，6-二甲基-3，7-壬二醇；4，6-二甲基-3，7-壬二醇经单边保护、氧化和脱保护反应，合成了4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮；化学反应方程式为：
化合物1的合成：在干燥的烧瓶中加入2，4-二甲基戊二酸12.0g(73.5mmol)和干燥甲醇(250mL)，待固体溶解后，冰浴下滴加二氯亚砜10.7mL(17.9g，147mmol)，搅拌至原料消失(TLC检测，展开剂：乙酸乙酯)。加入蒸馏水(20mL)淬灭反应，减压蒸馏除去甲醇，残留物溶于乙酸乙酯(500mL)，依次用饱和碳酸氢钠溶液(2×20mL)和饱和食盐水(2×20mL)洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，经柱层析(洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝100/1)得无色液体13.3g，收率：96％；
化合物2的合成：在干燥的烧瓶中依次加入13.2g化合物1(70mmol)、干燥四氢呋喃(250mL)和硼氢化钠(11.0g，280mmol)，加热至60℃。在剧烈搅拌下，缓慢滴加无水甲醇(25mL)，滴加完毕后升至65℃，反应过夜。冷至室温，加入10％氢氧化钠水溶液(100mL)，搅拌1h。减压除去溶剂，加入乙酸乙酯(500mL)萃取，水相用乙酸乙酯(250mL)再萃取2次，合并有机相，依次用饱和碳酸氢钠溶液(2×40mL)和饱和食盐水(2×40mL)洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，经柱层析(洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯＝1/1)得无色液体8.7g，收率：94％；
化合物3的合成：在干燥的烧瓶中加入2，4-二甲基-1，5-戊二醇(7.6g，57.6mmol)和干燥二氯甲烷(400mL)，搅拌下分批加入氯铬酸吡啶鎓盐(50.6g，230mmol)，加完继续搅拌至原料消失(TLC检测，展开剂：石油醚/乙酸乙酯＝1/2)。过滤，残留物用乙醚洗涤(2×50mL)，滤液减压浓缩，残余物溶于乙醚(500mL)，合并乙醚溶液，依次用饱和碳酸氢钠溶液(2×50mL)、饱和氯化铵(2×50mL)和饱和食盐水(2×50mL)洗涤，无水硫酸镁干燥。减压浓缩，所得化合物3的粗品直接用于下一步反应
化合物4的合成：在干燥的烧瓶中加入镁屑(7.2g，0.30mol)和乙醚(120mL)，在氩气保护下缓慢滴加溴乙烷(19.14ml，0.25mol)的乙醚(30mL)溶液，控制滴加的速度使得反应液保持微沸。滴加完毕后，升温回流2h。冷至室温备用。
将所得粗品化合物3溶于乙醚(20mL)，在冰浴和氩气保护下缓慢滴加上述溴乙烷的格氏试剂，搅拌至原料消失(TLC检测，展开剂：石油醚/乙酸乙酯＝1/2)，将反应液倒入冰的饱和氯化铵溶液中(200mL)，再加入乙醚(200mL)，搅拌至镁盐完全溶解，分液，有机相依次用蒸馏水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，浓缩，柱层析得无色液体(9.3g)，两步收率：86％。
化合物5的合成：氩气保护下，将氢化钠(1.2g，30mmol)加入到干燥的DMF(100mL)中形成悬浊液，冷至0℃，滴加二醇(5.6g，30mmol)，搅拌10min后缓慢滴加苄溴(3.6ml，5.2g，30mmol)。加毕，让反应液自然升至室温，搅拌至原料消失(TLC检测，展开剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)后，缓慢加入蒸馏水淬灭反应。减压蒸去大部分溶剂，残余物溶于乙酸乙酯，依次用饱和氯化铵溶液、蒸馏水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，柱层析得无色液体(7.1g)，收率：85％；
化合物6的合成：将化合物5(2.8g，10mmol)溶于丙酮(50mL)，搅拌下滴加Jones试剂，当溶液变成红色时，暂停滴加，一旦重新出现绿色，继续滴加，如此反复直至溶液保持红棕色，指示反应结束(溶液底部有绿色固体生产)。过滤，浓缩，残余物溶于乙醚，依次用饱和碳酸氢钠、蒸馏水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，粗产品直接用于下一步反应；
化合物7的合成：在圆底烧瓶中加入粗品化合物6、甲醇(150mL)和10％氢氧化钯/碳(0.28g)，将烧瓶与氢气袋连接，然后用氢气和瓶内空气进行多次置换，溶液升至35℃，在氢气氛围中搅拌。待原料消失(TLC检测，展开剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)后，过滤，浓缩，柱层析得无色液体(1.6g)，两步收率：89％。
一种2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃的合成方法，其具体步骤为：4，6-二甲基-7-羟基-3-壬酮在路易斯酸的催化下，发生分子内缩合反应，合成了2，6-二乙基-3，5-二甲基-3，4-二氢吡喃，化学反应方程式为：
化合物8的合成：在干燥的烧瓶中依次加入化合物7(225mg，1.21mmol)、干燥二氯甲烷(20mL)、樟脑磺酸(81mg，0.35mmol)和4A分子筛粉末(400mg)，加热回流至原料消失(TLC检测，展开剂：石油醚/乙酸乙酯＝5/1)。减压浓缩，残余物溶于乙醚，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，浓缩，粗品经柱层析纯化得无色透明液体163mg，收率：80％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干改进和润饰，比如化合物4的单边保护，可以选用乙酰化或是醚化等，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围内。
Claims (4)
1.一种烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法，其特征在于，烟草甲性信息素消旋化合物为4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮和2,6-二乙基-3,5-二甲基-3,4-二氢吡喃，所述的合成方法为4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮和2,6-二乙基-3,5-二甲基-3,4-二氢吡喃的合成方法；
所述的4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮的合成方法，其具体步骤为：以2,4-二甲基戊二酸作为起始原料；2,4-二甲基戊二酸经酯化和还原反应，得到2,4-二甲基戊二醇；2,4-二甲基戊二醇经氧化和双格氏反应，得到4,6-二甲基-3,7-壬二醇；4,6-二甲基-3,7-壬二醇经单边保护，氧化和脱保护反应，合成了4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮；
化学反应方程式为：
THF为四氢呋喃；
reflux为加热回流；
PCC为氯铬酸吡啶鎓盐；
DHP为3,4-二氢吡喃；
CSA为樟脑磺酸；
THP为四氢吡喃；
DMSO为二甲亚砜；
Et为乙基；
NEt3为三乙胺；
p-TsOH为对甲苯磺酸；
所述的2,6-二乙基-3,5-二甲基-3,4-二氢吡喃的合成方法，其具体步骤为：以化合物7为起始原料，经过1步反应，合成了2,6-二乙基-3,5-二甲基-3,4-二氢吡喃；
化学反应方程式为：
CH2Cl2为二氯甲烷：
reflux为加热回流；
p-TsOH为对甲苯磺酸。
2.如权利要求1所述的烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法，其特征在于，所述的化合物1的合成：在圆底瓶内加入2,4-二甲基戊二酸粉末和无水甲醇，搅拌至固体溶解；冰浴下滴加二氯亚砜，搅拌至原料消失；加入蒸馏水淬灭反应，减压蒸馏除去甲醇，残留物溶于乙酸乙酯，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，粗品经柱层析纯化得无色透明液体；
所述的化合物2的合成：在干燥的烧瓶中依次加入化合物1，干燥的四氢呋喃和硼氢化钠，加热至60℃；在剧烈搅拌下,缓慢滴加无水甲醇，滴加完毕后升至65℃，反应过夜；冷至室温，加入质量分数为10％氢氧化钠水溶液，搅拌1h；减压除去溶剂，加入乙酸乙酯萃取，水相用乙酸乙酯萃取2次，合并有机相，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥；过滤，浓缩，经柱层析得无色液体；
所述的化合物3的合成：在干燥的烧瓶中加入化合物2和干燥二氯甲烷， 搅拌下分批加入氯铬酸吡啶鎓盐PCC，加完继续搅拌至原料消失；过滤，残留物用乙醚洗涤，滤液减压浓缩，残余物溶于乙醚，合并乙醚溶液，依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化铵溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥；减压浓缩，所得化合物3的粗品直接用于下一步反应；
所述的化合物4的合成：在干燥的烧瓶中加入镁屑和乙醚，在氩气保护下缓慢滴加溴乙烷的乙醚溶液，控制滴加的速度使得反应液保持微沸；滴加完毕后，升温回流2h；冷至室温备用；
将所得粗品化合物3溶于乙醚，在冰浴和氩气保护下缓慢滴加到上述溴乙烷的格氏试剂中，搅拌至原料消失，将反应液倒入冰的饱和氯化铵溶液中，再加入乙醚，搅拌至镁盐完全溶解，分液，有机相依次用蒸馏水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥；过滤，浓缩，柱层析得无色液体；
所述的化合物5的合成：将化合物4溶于干燥二氯甲烷，加入催化剂量的樟脑磺酸，充分冷却至0℃，滴加干燥3,4-二氢吡喃的二氯甲烷溶液；然后缓慢升至室温，待大部分反应原料消失后，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭；减压蒸馏除去二氯甲烷，残留物溶于乙酸乙酯，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得无色透明液体；
所述的化合物6的合成：将二氯甲烷和二甲亚砜的混合溶液充分冷至-10℃，搅拌下缓慢滴加草酰氯；搅拌10min，冷至-78℃，滴加化合物5，搅拌10min后加入三乙胺，以上所有操作均在氩气保护下进行；待原料消失后，升至0℃，加蒸馏水淬灭反应；浓缩，残余物溶于乙酸乙酯，依次用蒸馏水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，柱层析得无色液体。
3.如权利要求1所述的烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法，其特征在于，所述的化合物7的合成：将化合物6溶于甲醇，加入催化剂对甲苯磺酸，室温下搅拌至完全反应，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物溶于乙酸乙酯，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析纯化得无色透明液体。
4.如权利要求1所述的烟草甲性信息素消旋化合物的合成方法，其特征在于，所述的化合物8的合成：在干燥的烧瓶中依次加入化合物7、干燥二氯甲烷、对甲苯磺酸和4A分子筛粉末，加热回流至原料消失；减压浓缩，残余物溶于乙醚，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析纯化得无色透明液体。
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| Lasioderma CHEMISTRY Sex Pheromone of Cigarette Beetle;TATSUJI CHUMAN et al.;《Journal of Chemical Ecology》;19851231;第11卷(第4期);417-434 * |
| 烟草甲虫雌性信息素的合成及应用;毛若云等;《中国烟草学报》;19921231;第1卷(第1期);15-23 * |
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