CN105130953A - 一种苯甲酰胺类化合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种苯甲酰胺类化合物，其结构通式如下所示：
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体地涉及一种苯甲酰胺类化合物及其制备方法。
背景技术
苯甲酰胺类化合物是一类高效、安全的新型杀虫剂。其中，具有代表性的品种有WO2008010897专利报道的氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole)该化合物商品名为"康宽"，在粮、棉、果、蔬等作物鳞翅目害虫防治方面具有用药量少、防治高、持效期长、对人畜及环境影响小等特点，是典型的绿色化学杀虫剂品种。此外，专利WO2004067528报道了杜邦公司还开发溴氰虫苯甲酰胺(Cyantraniliprole)。
其结构式如下：
近年来，国内对苯甲酰胺类化合物的研究异常活跃，沈阳化工研究院李斌的专利CN101333213和CN101747318报道了一种名为四氯苯甲酰的化合物；
青岛科技大学许忠良教授的专利也报道了一种含硫苯甲酰胺类化合物，它们都具有较好的杀虫活性。其结构式如下：
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷，提供一种建筑材料。
本发明中一些名词解释如下：
伯胺：胺是氨的氢原子被烃基代替后的有机化合物，氨分子中的一个氢原子被烃基取代而生成的化合物称为伯胺。
本发明通过下述方案实现：
一种苯甲酰胺类化合物，该化合物的结构通式如下所示：
其中，X为H或者Cl；
R基团为环丙基、环戊基、1-甲基-3-甲硫基丙基、1-环丙基乙基中的一种。
一种苯甲酰胺类化合物的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将靛红酸酐与具有不同取代基团的伯胺进行反应，得到2-氨基-伯胺基苯甲酰胺；
第二步，将2-氨基-伯胺基苯甲酰胺与磺酰氯进行氯化反应，得到2-氨基-伯胺基-3,5-二氯苯甲酰胺；
第三步，将2-氨基-伯胺基-3,5-二氯苯甲酰胺与3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4，5-二氢-1氢-吡唑-5-甲酰氯或者3-溴-1-(3，5-二氯-2-吡啶基)-4，5-二氢-1氢-吡唑-5-甲酰氯进行反应得到结构通式如下所示的化合物：
其中，X为H或者Cl；
R基团为环丙基、环戊基、1-甲基-3-甲硫基丙基、1-环丙基乙基中的一种。
在第一步中，所示靛红酸酐与具有不同取代基团的伯胺在甲苯中常温反应8h得到2-氨基-伯胺基苯甲酰胺；其中，伯胺的取代基为环丙基、环戊基、1-甲基-3-甲硫基丙基、1-环丙基乙基中的一种。
在所述第二步中，所述氯化反应是2-氨基-伯胺基苯甲酰胺与磺酰氯在二氯乙烷中回流反应6h，然后倒入冰水进行冷却，分出有机层和水层，水层用二氯乙烷萃取然后与有机层合并后进行水洗、干燥和浓缩得到2-氨基-伯胺基-3,5-二氯苯甲酰胺。
在所述第三步中，将2-氨基-伯胺基-3,5-二氯苯甲酰胺加入乙腈中，冷却至5-10℃加入1-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-1氢-吡唑-5-甲酰氯，然后在搅拌下加入滴加三乙胺，回流5h，再进行冷却、过滤、水洗、干燥就得到苯甲酰胺类化合物的成品。
本发明的有益效果为：
本发明首次将环丙基，环戊基，1-甲基-3-甲硫基丙基，1-环丙基乙基等基团引入甲酰胺基，制得苯甲酰胺类化合物对鳞翅目害虫具有很好的杀虫效果。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明苯甲酰胺类化合物的制备方法和化学结构进一步说明：
实施例1
第一步，将靛红酸酐与1-甲基-3-甲硫基丙胺在甲苯中常温反应8h得到2-氨基-N-1-甲硫基-3-甲基丙基苯甲酰胺；
第二步，氯化反应是2-氨基-N-1-甲硫基-3-甲基丙基苯甲酰胺与磺酰氯在二氯乙烷中回流反应6h，然后倒入冰水进行冷却，分出有机层和水层，水层用二氯乙烷萃取然后与有机层合并后进行水洗、干燥和浓缩得到2-氨基-N-1-甲硫基-3-甲基丙基-3,5-二氯苯甲酰胺。
第三步，将2-氨基-N-1-甲硫基-3-甲基丙基-3,5-二氯苯甲酰胺加入乙腈中，冷却至5-10℃加入3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4，5-二氢-1氢-吡唑-5-甲酰氯，然后在搅拌下加入滴加三乙胺，回流5h，再进行冷却、过滤、水洗、干燥就得到结构式如下所示的苯甲酰胺类化合物：
实施例2
第一步，将靛红酸酐与环丙胺在甲苯中常温反应8h得到2-氨基-环丙基苯甲酰胺；
第二步，氯化反应是2-氨基-环丙基苯甲酰胺与磺酰氯在二氯乙烷中回流反应6h，然后倒入冰水进行冷却，分出有机层和水层，水层用二氯乙烷萃取然后与有机层合并后进行水洗、干燥和浓缩得到2-氨基-环丙基-3,5-二氯苯甲酰胺。
第三步，将2-氨基-环丙基-3,5-二氯苯甲酰胺加入乙腈中，冷却至5-10℃加入3-溴-1-(3，5-二氯-2-吡啶基)-4，5-二氢-1氢-吡唑-5-甲酰氯，然后在搅拌下加入滴加三乙胺，回流5h，再进行冷却、过滤、水洗、干燥就得到结构式如下所示的苯甲酰胺类化合物：
实施例3
第一步，将靛红酸酐与环戊胺在甲苯中常温反应8h得到2-氨基-环戊基苯甲酰胺；
第二步，氯化反应是2-氨基-环戊基苯甲酰胺与磺酰氯在二氯乙烷中回流反应6h，然后倒入冰水进行冷却，分出有机层和水层，水层用二氯乙烷萃取然后与有机层合并后进行水洗、干燥和浓缩得到2-氨基-环戊基-3,5-二氯苯甲酰胺。
第三步，将2-氨基-环戊基-3,5-二氯苯甲酰胺加入乙腈中，冷却至5-10℃加入3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4，5-二氢-1氢-吡唑-5-甲酰氯，然后在搅拌下加入滴加三乙胺，回流5h，再进行冷却、过滤、水洗、干燥就得到结构式如下所示的苯甲酰胺类化合物：
实施例4
第一步，将靛红酸酐与1-环丙基乙胺在甲苯中常温反应8h得到2-氨基-1-环丙基乙基苯甲酰胺；
第二步，氯化反应是2-氨基-1-环丙基乙基苯甲酰胺与磺酰氯在二氯乙烷中回流反应6h，然后倒入冰水进行冷却，分出有机层和水层，水层用二氯乙烷萃取然后与有机层合并后进行水洗、干燥和浓缩得到2-氨基-1-环丙基乙基-3,5-二氯苯甲酰胺。
第三步，将2-氨基-1-环丙基乙基-3,5-二氯苯甲酰胺加入乙腈中，冷却至5-10℃加入3-溴-1-(3，5-二氯-2-吡啶基)-4，5-二氢-1氢-吡唑-5-甲酰氯，然后在搅拌下加入滴加三乙胺，回流5h，再进行冷却、过滤、水洗、干燥就得到结构式如下所示的苯甲酰胺类化合物：
本发明的目的在于提供一种更为简便、更加环保地制备苯甲酰胺类化合物的新方法。虽然本发明化合物在结构上与康宽化合物有相似之处，但在现有技术中如本发明所述的苯甲酰胺化合物及应用性能未见公开。表1列出了部分苯甲酰胺类化合物的结构与物理性质。
表1部分苯甲酰胺类化合物的结构与物理性质
对本发明的苯甲酰胺类化合物的杀虫活性进行了测定，采用杀小菜娥的洁性测定方法，定采用浸叶法，用本发明的苯甲酰胺类化合物配制好待测药液，用直头眼科摄子浸渍甘蓝叶片，时间3-5秒，甩掉余液，每次1片，每个样品共3片，按样品标记顺序依次放在处理纸上。待药液干后，放入具有标记的直型管内，接入小菜娥幼虫50头，用纱布盖好管口。将试验处理置于标准处理室内48h，检查结果，计算死亡率。(试验做3次重复，取平均值)
本发明的部分苯甲酰胺类化合物在浓度为0.5-0.1ppm时，对小菜娥有较高活性，小菜娥的死亡率达90％以上。
按照以上方法，选取实施例1制备的苯甲酰胺类化合物与现有的化合物氯虫苯甲酰胺进行杀小菜娥活性平行比较实验，结果见表2：
表2杀虫活性对比数据
| 化合物 | 浓度(ppm) | 杀虫率(％) |
| 实施例1 | 0.5 | 94 |
| 现有的氯虫苯甲酰胺 | 0.5 | 90 |
| 实施例 | 0.1 | 65 |
| 现有的氯虫苯甲酰胺 | 0.1 | 45 |
从表2生测结果看出，本发明化合物相较于己知的化合物氯虫苯甲酰胺有更高的杀小菜娥活性。本发明的苯甲酰胺类化合物在防治虫害时，可单独使用也可与其它洁性物质组合使用以提高产品的综合性能。本发明首次将环丙基，环戊基，1-甲基-3-甲硫基丙基，1-环丙基乙基等基团引入甲酰胺基，制得苯甲酰胺类化合物对鳞翅目害虫具有很好的杀虫效果。
尽管已经对本发明的技术方案做了较为详细的阐述和列举，应当理解，对于本领域技术人员来说，对上述实施例做出修改或者采用等同的替代方案，这对本领域的技术人员而言是显而易见，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (5)
1.一种苯甲酰胺类化合物，其特征在于，该化合物的结构通式如下所示：
其中，X为H或者Cl；
R基团为环丙基、环戊基、1-甲基-3-甲硫基丙基、1-环丙基乙基中的一种。
2.一种苯甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将靛红酸酐与具有不同取代基团的伯胺进行反应，得到2-氨基-伯胺基苯甲酰胺；
第二步，将2-氨基-伯胺基苯甲酰胺与磺酰氯进行氯化反应，得到2-氨基-伯胺基-3,5-二氯苯甲酰胺；
第三步，将2-氨基-伯胺基-3,5-二氯苯甲酰胺与3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4，5-二氢-1氢-吡唑-5-甲酰氯或者3-溴-1-(3，5-二氯-2-吡啶基)-4，5-二氢-1氢-吡唑-5-甲酰氯进行反应得到结构通式如下所示的化合物：
其中，X为H或者Cl；
R基团为环丙基、环戊基、1-甲基-3-甲硫基丙基、1-环丙基乙基中的一种。
3.根据权利要求2所示的一种苯甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于：在第一步中，所示靛红酸酐与具有不同取代基团的伯胺在甲苯中常温反应8h得到2-氨基-伯胺基苯甲酰胺；其中，伯胺的取代基为环丙基、环戊基、1-甲基-3-甲硫基丙基、1-环丙基乙基中的一种。
4.根据权利要求2所示的一种苯甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于：在所述第二步中，所述氯化反应是2-氨基-伯胺基苯甲酰胺与磺酰氯在二氯乙烷中回流反应6h，然后倒入冰水进行冷却，分出有机层和水层，水层用二氯乙烷萃取然后与有机层合并后进行水洗、干燥和浓缩得到2-氨基-伯胺基-3,5-二氯苯甲酰胺。
5.根据权利要求2所示的一种苯甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于：在所述第三步中，将2-氨基-伯胺基-3,5-二氯苯甲酰胺加入乙腈中，冷却至5-10℃加入1-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-1氢-吡唑-5-甲酰氯，然后在搅拌下加入滴加三乙胺，回流5h，再进行冷却、过滤、水洗、干燥就得到苯甲酰胺类化合物的成品。
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| WO2014128188A1 (en) * | 2013-02-20 | 2014-08-28 | Basf Se | Anthranilamide compounds, their mixtures and the use thereof as pesticides |
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