CN105111415A - 一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105111415A CN105111415A CN201510589195.2A CN201510589195A CN105111415A CN 105111415 A CN105111415 A CN 105111415A CN 201510589195 A CN201510589195 A CN 201510589195A CN 105111415 A CN105111415 A CN 105111415A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- side chain
- thiotolene
- polythiophene derivative
- thiophene
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物，为4-甲基-3-(4ˊ-三甲基氯化铵基丙氧基)-噻吩和3-(萘酰胺乙基)噻吩的共聚物，其结构式为：？该侧链含萘基团的聚噻吩衍生物作为荧光探针材料用于三磷酸腺苷的检测。本发明的优点是：该聚噻吩衍生物为π-共轭聚合物，对外界的刺激极为敏感，染料光学信号的释放受到聚合物链构象的控制，通过在其侧链上引入季铵盐和萘两种功能基团，增强了其与三磷酸腺苷的相互作用，使得在极低的检测浓度下仍能引起探针溶液颜色和荧光强度的明显变化，大大提高了检测的灵敏度；该探针对三磷酸腺苷响应快、选择性高、具有良好的水溶性，其制备方法简单易行、成本低，经济技术效果明显。
Description
技术领域
本发明属于荧光传感检测技术领域，特别是一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物及其制备方法和应用。
背景技术
荧光分析技术作为现代分析化学中的一种重要方法，它是利用荧光分子探针作为光学信号试剂，通过探针材料与目标物的结合使荧光强度增强或淬灭、发射波长红移或蓝移等荧光光学信号发生改变的分析检测技术。该方法具有方便快捷、原位实时检测、高灵敏度与高选择性等优点，可将微环境生化作用等变化信息转变为光信号，方便微环境性能的分析检测。因而，开发适用于荧光标识的探针材料以满足不同检测领域的需求将对化学和生物分析检测具有重要的意义。
三磷酸腺苷(AdenosineTriphosphate，简称ATP)是由三个磷酸基团、一分子五碳糖和腺嘌呤所组成，作为一种具有重要生物学意义的阴离子，它不仅是一切生物体内的能量货币，而且还是许多生物过程的信号传递者。正常情况下，机体能够调节ATP在适当的浓度水平，一旦ATP的浓度出现异常，可能与某些疾病相关联。比如，产生过量ATP会导致心脑血管等疾病，相反，ATP浓度不足时会造成诸如局部缺血，低血糖，帕金森症等疾病。因此，在生理条件下精确地检测和定量ATP浓度，不仅有助于深入理解ATP在生命过程中的重要作用，而且在临床应用方面也具有重要的实用价值和应用前景。
目前所报道的ATP荧光探针主要是一些小分子荧光染料，如：芘、蒽、吖啶酮、呫吨、香豆素、萘二酰亚胺等的衍生物，它们的缺陷是在生理环境中容易发生光漂白现象。近年来，π-共轭聚合物如聚芴、聚丁二炔、聚噻吩等的衍生物，由于具有良好的光稳定性及荧光信号放大的分子导线效应，作为新兴的荧光探针材料受到了人们的广泛关注。聚噻吩及其衍生物除了具有π-共轭聚合物的通性之外，另外一个独特的优势在于：其构象及聚集状态对外界的刺激极为敏感，在外界刺激下，其主链构象易于发生非平面化与平面化之间的转变，进而引起荧光强度的变化以及溶液颜色的改变，据此可实现对目标物荧光和肉眼观察双模式的检测。但是对于小分子分析物，由于其与聚噻吩衍生物的相互作用力较弱，往往导致光谱变化小，检测灵敏度较低，这是目前基于聚噻吩衍生物荧光探针材料的一个急需解决的问题。
因此，开发结构新颖的聚噻吩衍生物材料，增强其与小分子分析物之间的相互作用，利用它们之间的结合引起的聚合物主链构象的改变，对应溶液颜色、吸收和发射峰的波长及荧光强度的变化，产生丰富的光学信号变化信息，对满足生物体内小分子检测和活体荧光成像标记具有非常重要的科学意义和实用价值。
发明内容
本发明的目的是克服上述现有技术存在的不足，提供一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物及其制备方法和应用，该聚噻吩衍生物对三磷酸腺苷响应快、选择性高、具有良好的水溶性，其制备方法简单易行、成本低，经济技术效果明显。。
本发明的技术方案：
一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物，为4-甲基-3-(4'-三甲基氯化铵基丙氧基)-噻吩和3-(萘酰胺乙基)噻吩的共聚物，其结构式为：
一种所述侧链含萘基团的聚噻吩衍生物的制备方法，步骤如下：
1)3-甲氧基-4-甲基噻吩的合成
将3-溴-4-甲基噻吩与溴化亚铜加入到浓度为28wt％的甲醇钠-甲醇溶液中，然后再加入溶剂氮甲基吡咯烷酮得到混合液，3-溴-4-甲基噻吩、溴化亚铜、浓度为28wt％的甲醇钠-甲醇溶液与氮甲基吡咯烷酮溶剂的用量比为:27.6mmol：17.4mol：18mL：7mL，氮气保护下回流2-5天，冷却至室温后，滤去固体，滤液用乙醚萃取，所得有机相用无水MgSO4干燥，然后蒸干溶剂，粗产物经柱层析纯化，洗脱剂为正己烷，制得3-甲氧基-4-甲基噻吩；
2)3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩的合成
将3-甲氧基-4-甲基噻吩、3-溴-1-丙醇和NaHSO4加入到甲苯中得到混合液，其中3-甲氧基-4-甲基噻吩、3-溴-1-丙醇和NaHSO4的摩尔比为1：2.2：0.1，3-甲氧基-4-甲基噻吩和甲苯的体积用量比为1:(30-40)，氮气保护下加热至100℃，直至生成的甲醇全部蒸出，然后冷却至室温，用水洗涤三次，收集水相，用乙醚萃取，合并有机相，用无水MgSO4干燥，蒸干溶剂，粗产物经柱层析纯化，洗脱剂为正己烷，得到3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩；
3)3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵的合成
将上述3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩溶于四氢呋喃中，然后加入浓度为30wt％的三甲胺水溶液，3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩、四氢呋喃与三甲胺水溶液的用量比为3g：100mL：10mL，室温下搅拌24小时，蒸干溶剂，粗产物用四氢呋喃洗涤三次，得到3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵；
4)3-萘酰胺乙基噻吩的合成
将3-氨乙基噻吩盐酸盐溶于二氯甲烷中，冰浴下依次滴加三乙胺、1-萘甲酰氯，3-氨乙基噻吩盐酸盐、二氯甲烷、三乙胺与1-萘甲酰氯的用量比为0.02mol：40mL：4mL：0.01mol，常温反应24小时，旋蒸除去溶剂，将反应产物用二氯甲烷溶解，分别用50mL1MHCl和饱和食盐水洗，再用无水MgSO4干燥，浓缩后，粗产物经柱层析纯化，洗脱剂为体积比为1:5的乙酸乙酯/石油醚，重结晶，得到3-萘酰胺乙基噻吩；
5)侧链含萘基团的聚噻吩衍生物的合成
将3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵、3-萘酰胺乙基噻吩及无水三氯化铁加入到无水三氯甲烷中，3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵、3-萘酰胺乙基噻吩、无水三氯化铁与无水三氯甲烷的用量比为1mmol：0.1mmol：4mmol：25mL，在氮气保护下室温搅拌24小时，然后蒸干溶剂，所得固体用甲醇洗涤，过滤，滤渣用丙酮索氏洗提24小时，将得到的不溶物干燥，然后用甲醇溶解，并加入2-5滴水合肼至完全还原，再用饱和四丁基氯化铵-丙酮溶液沉淀，用丙酮洗涤，真空干燥，得到侧链含萘基团的聚噻吩衍生物。
一种所述侧链含萘基团的聚噻吩衍生物的应用，作为荧光探针材料用于三磷酸腺苷的检测，方法是：将侧链含萘基团的聚噻吩衍生物作为荧光探针材料，配制成浓度为5×10-5M的溶液，将检测对象逐渐加入到探针溶液中，混合均匀之后，用450nm波长的光激发，测定溶液在570nm波长的发射光谱强度，根据标准曲线确定三磷酸腺苷的含量。
所述侧链含萘基团的聚噻吩衍生物荧光探针的制备方法，其合成路线如下所示：
本发明的反应机理：本发明所述的侧链含萘基团的聚噻吩衍生物，其核心为聚噻吩侧链上带有季铵盐和萘两种功能基团。该类侧链含萘基团的聚噻吩衍生物在没有外界底物诱导的情况下，其主链处于无规线团状，溶液为黄色，具有强的荧光发射。加入三磷酸腺苷后，聚噻吩链上带有正电荷的季铵盐部分与三磷酸腺苷上带有负电荷的磷酸基团发生静电相互作用，同时聚噻吩侧链上的萘基团与三磷酸腺苷上腺嘌呤环发生π-π堆积作用，这两种协同的相互作用使聚噻吩链由非平面构象转化为平面构象，导致探针溶液的荧光淬灭，溶液颜色由淡黄色变为深紫色，可实现三磷酸腺苷的荧光与比色的双模式的检测。该方法响应快、选择性高、检测灵敏度高。
本发明的优点和有益效果是：
该聚噻吩衍生物为π-共轭聚合物，对外界的刺激极为敏感，染料光学信号的释放受到聚合物链构象的控制，通过在其侧链上引入季铵盐和萘两种功能基团，增强了其与三磷酸腺苷的相互作用，使得在极低的检测浓度下仍能引起探针溶液颜色和荧光强度的明显变化，大大提高了检测的灵敏度；该探针对三磷酸腺苷响应快、选择性高、具有良好的水溶性，其制备方法简单易行、成本低，经济技术效果明显。
附图说明
图1是荧光探针连续滴定的荧光光谱。
图2是荧光发射强度变化与三磷酸腺苷的浓度线性关系。
具体实施方式
实施例：
一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物，为4-甲基-3-(4'-三甲基氯化铵基丙氧基)-噻吩和3-(萘酰胺乙基)噻吩的共聚物，其结构式为：
其制备方法，步骤如下：
1)3-甲氧基-4-甲基噻吩的合成
将27.6mmol3-溴-4-甲基噻吩与17.4mol溴化亚铜加入到18mL浓度为28wt％的甲醇钠-甲醇溶液中，然后再加入7mL溶剂氮甲基吡咯烷酮得到混合液，氮气保护下回流3天，冷却至室温后，滤去固体，滤液用乙醚萃取，所得有机相用无水MgSO4干燥，然后蒸干溶剂，粗产物经柱层析纯化，洗脱剂为正己烷，制得3-甲氧基-4-甲基噻吩13.25g，产率89％。结构表征：1HNMR(400MHz,CDCl3,ppm)δ:6.74(s,1H),6.08(d,1H),3.74(s,3H),2.01(s,3H).ESIMS:m/z[M+H]+＝127.92,calcd128.03。
2)3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩的合成
将3-甲氧基-4-甲基噻吩、3-溴-1-丙醇和NaHSO4加入到甲苯中得到混合液，其中3-甲氧基-4-甲基噻吩、3-溴-1-丙醇和NaHSO4的摩尔比为1：2.2：0.1，3-甲氧基-4-甲基噻吩和甲苯的体积用量比为1:30，氮气保护下加热至100℃，直至生成的甲醇全部蒸出，然后冷却至室温，用水洗涤三次，收集水相，用乙醚萃取，合并有机相，用无水MgSO4干燥，蒸干溶剂，粗产物经柱层析纯化，洗脱剂为正己烷，得到3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩4.49g，产率81％。结构表征:1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:6.72(s,1H),6.08(d,1H),3.96(m,2H),3.48(m,2H),2.23(m,2H),1.99(s,3H).ESIMS:m/z[M+H]+＝236.01,calcd235.97。
3)3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵的合成
将3g上述3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩溶于100mL四氢呋喃中，然后加入10mL浓度为30wt％的三甲胺水溶液，室温下搅拌24小时，蒸干溶剂，粗产物用四氢呋喃洗涤三次，得到3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵2.97g，产率81％。结构表征：1HNMR:(400MHz,d6-DMSO,ppm)δ:7.01(s,1H),6.48(s,1H),4.15(m,2H),3.51(m,2H),3.14(s,9H),2.30(m,2H),2.06(s,3H).13CNMR(10MHz,d6-DMSO,ppm)δ:154.73,129.16,120.77,98.40,66.72,59.51,56.38–51.18(m),22.64,11.79.ESIMS:m/z[M+H]+＝294.83,calcd295.04。
4)3-萘酰胺乙基噻吩的合成
将0.02mol3-氨乙基噻吩盐酸盐溶于40mL二氯甲烷中，冰浴下依次滴加4mL三乙胺、0.01mol1-萘甲酰氯，常温反应24小时，旋蒸除去溶剂，将反应产物用二氯甲烷溶解，分别用50mL1MHCl和饱和食盐水洗，再用无水MgSO4干燥，浓缩后，粗产物经柱层析纯化，洗脱剂为体积比为1:5的乙酸乙酯/石油醚，重结晶，得到3-萘酰胺乙基噻吩1.1g，产率32％。结构表征：1HNMR(CDCl3,ppm)δ:8.17(m,1H),7.87-7.82(m,2H),7.50-7.45(m,3H),7.40-7.36(t,1H),7.28(s,1H),7.04(s,1H),7.00(d,1H),6.07(s,1H),3.79-3.74(m,2H),3.00-2.97(t,3H)。
5)侧链含萘基团的聚噻吩衍生物的合成
将1mmol3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵、0.1mmol3-萘酰胺乙基噻吩及4mmol无水三氯化铁加入到25mL无水三氯甲烷中，在氮气保护下室温搅拌24小时，然后蒸干溶剂，所得固体用甲醇洗涤，过滤，滤渣用丙酮索氏洗提24小时，将得到的不溶物干燥，然后用甲醇溶解，并加入4滴水合肼至完全还原，再用饱和四丁基氯化铵-丙酮溶液沉淀，用丙酮洗涤，真空干燥，得到侧链含萘基团的聚噻吩衍生物330.2mg，产率52％。
所制备的侧链含萘基团的聚噻吩衍生物，作为荧光探针材料用于三磷酸腺苷的检测，方法是：将侧链含萘基团的聚噻吩衍生物作为荧光探针材料，配制成浓度为5×10-5M的溶液，将检测对象逐渐加入到探针溶液中，混合均匀之后，用450nm波长的光激发，测定溶液在570nm波长的发射光谱强度，根据标准曲线确定三磷酸腺苷的含量。
标准工作曲线的制备：
将上述制得的4.59mg侧链含萘基团的聚噻吩衍生物溶解在3mL的水中制成5×10-3M的溶液L备用，取2.5μLTris-HCl(10mM,PH＝7.4)缓冲体系、25μL溶液L于荧光比色皿中摇匀，采用450nm的激发波长激发测定L的荧光光谱。然后逐渐向比色皿中的溶液滴加ATP分别为1μM、3μM、5μM、7μM、9μM、11μM、13μM、15μM、17μM、20μM、23μM、26μM、30μM、40μM、50μM、60μM测定荧光强度。用570nm处未加入ATP时的荧光发射强度F0与加入ATP后的荧光发射强度Fi变化比值对ATP的浓度作图而得到标准工作曲线。根据标准曲线确定ATP的含量。
图1是荧光探针连续滴定的荧光光谱。图中表明：在450nm光激发下，聚合物自身荧光很强，随着ATP的加入，570nm处的荧光逐渐降低并发生红移。
图2是荧光发射强度变化与三磷酸腺苷的浓度线性关系。图中表明：探针在570nm处，F0/Fi的荧光发射强度变化比值与ATP的浓度呈现良好的线性关系。
以上内容是结合具体的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物，其特征在于为4-甲基-3-(4'-三甲基氯化铵基丙氧基)-噻吩和3-(萘酰胺乙基)噻吩的共聚物，其结构式为：
2.一种如权利要求1所述侧链含萘基团的聚噻吩衍生物的制备方法，其特征在于步骤如下：
1)3-甲氧基-4-甲基噻吩的合成
将3-溴-4-甲基噻吩与溴化亚铜加入到浓度为28wt％的甲醇钠-甲醇溶液中，然后再加入溶剂氮甲基吡咯烷酮得到混合液，3-溴-4-甲基噻吩、溴化亚铜、浓度为28wt％的甲醇钠-甲醇溶液与氮甲基吡咯烷酮溶剂的用量比为:27.6mmol：17.4mol：18mL：7mL，氮气保护下回流2-5天，冷却至室温后，滤去固体，滤液用乙醚萃取，所得有机相用无水MgSO4干燥，然后蒸干溶剂，粗产物经柱层析纯化，洗脱剂为正己烷，制得3-甲氧基-4-甲基噻吩；
2)3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩的合成
将3-甲氧基-4-甲基噻吩、3-溴-1-丙醇和NaHSO4加入到甲苯中得到混合液，其中3-甲氧基-4-甲基噻吩、3-溴-1-丙醇和NaHSO4的摩尔比为1：2.2：0.1，3-甲氧基-4-甲基噻吩和甲苯的体积用量比为1:(30-40)，氮气保护下加热至100℃，直至生成的甲醇全部蒸出，然后冷却至室温，用水洗涤三次，收集水相，用乙醚萃取，合并有机相，用无水MgSO4干燥，蒸干溶剂，粗产物经柱层析纯化，洗脱剂为正己烷，得到3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩；
3)3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵的合成
将上述3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩溶于四氢呋喃中，然后加入浓度为30wt％的三甲胺水溶液，3-(3-溴丙氧基)-4-甲基噻吩、四氢呋喃与三甲胺水溶液的用量比为3g：100mL：10mL，室温下搅拌24小时，蒸干溶剂，粗产物用四氢呋喃洗涤三次，得到3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵；
4)3-萘酰胺乙基噻吩的合成
将3-氨乙基噻吩盐酸盐溶于二氯甲烷中，冰浴下依次滴加三乙胺、1-萘甲酰氯，3-氨乙基噻吩盐酸盐、二氯甲烷、三乙胺与1-萘甲酰氯的用量比为0.02mol：40mL：4mL：0.01mol，常温反应24小时，旋蒸除去溶剂，将反应产物用二氯甲烷溶解，分别用50mL1MHCl和饱和食盐水洗，再用无水MgSO4干燥，浓缩后，粗产物经柱层析纯化，洗脱剂为体积比为1:5的乙酸乙酯/石油醚，重结晶，得到3-萘酰胺乙基噻吩；
5)侧链含萘基团的聚噻吩衍生物的合成
将3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵、3-萘酰胺乙基噻吩及无水三氯化铁加入到无水三氯甲烷中，3-(4-甲基-3’-噻吩氧基)丙基三甲基溴化铵、3-萘酰胺乙基噻吩、无水三氯化铁与无水三氯甲烷的用量比为1mmol：0.1mmol：4mmol：25mL，在氮气保护下室温搅拌24小时，然后蒸干溶剂，所得固体用甲醇洗涤，过滤，滤渣用丙酮索氏洗提24小时，将得到的不溶物干燥，然后用甲醇溶解，并加入2-5滴水合肼至完全还原，再用饱和四丁基氯化铵-丙酮溶液沉淀，用丙酮洗涤，真空干燥，得到侧链含萘基团的聚噻吩衍生物。
3.一种如权利要求1所述侧链含萘基团的聚噻吩衍生物的应用，其特征在于：作为荧光探针材料用于三磷酸腺苷的检测，方法是：将侧链含萘基团的聚噻吩衍生物作为荧光探针材料，配制成浓度为5×10-5M的溶液，将检测对象逐渐加入到探针溶液中，混合均匀之后，用450nm波长的光激发，测定溶液在570nm波长的发射光谱强度，根据标准曲线确定三磷酸腺苷的含量。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510589195.2A CN105111415B (zh) | 2015-09-15 | 2015-09-15 | 一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510589195.2A CN105111415B (zh) | 2015-09-15 | 2015-09-15 | 一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105111415A true CN105111415A (zh) | 2015-12-02 |
| CN105111415B CN105111415B (zh) | 2017-05-03 |
Family
ID=54659552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510589195.2A Expired - Fee Related CN105111415B (zh) | 2015-09-15 | 2015-09-15 | 一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105111415B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108663346A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-10-16 | 天津理工大学 | 基于共轭聚合物/金属离子复合物的l-半胱氨酸荧光探针及制备方法和应用 |
| CN110746420A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-02-04 | 天津大学 | 苝酰亚胺衍生物及制备方法及制备atp荧光探针的用途 |
| CN111732718A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-10-02 | 河北工业大学 | 一种具有抗菌和抗病毒功能的水溶性共轭聚合物及其制备与应用 |
| CN114437055A (zh) * | 2022-01-04 | 2022-05-06 | 天津理工大学 | 用于连续检测铜离子和高半胱氨酸的荧光探针及其制备方法和应用 |
| CN114561018A (zh) * | 2022-02-15 | 2022-05-31 | 苏州大学 | 一种主链含有芴-丁二炔的两亲性单分散聚合物及纳米纤维与制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6287713B1 (en) * | 1998-07-04 | 2001-09-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Electroluminescent assemblies containing boron chelates |
| WO2006127569A2 (en) * | 2005-05-25 | 2006-11-30 | The Board Of Governors For Higher Education, Stat E Of Rhode Island And Providence Plantations | Thermochromic and thermoflourescent pigments: enhancing color and flourescence with additives |
-
2015
- 2015-09-15 CN CN201510589195.2A patent/CN105111415B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6287713B1 (en) * | 1998-07-04 | 2001-09-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Electroluminescent assemblies containing boron chelates |
| WO2006127569A2 (en) * | 2005-05-25 | 2006-11-30 | The Board Of Governors For Higher Education, Stat E Of Rhode Island And Providence Plantations | Thermochromic and thermoflourescent pigments: enhancing color and flourescence with additives |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李德鹏等: "水溶性聚噻吩衍生物(PMTPA)的合成", 《化学研究与应用》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108663346A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-10-16 | 天津理工大学 | 基于共轭聚合物/金属离子复合物的l-半胱氨酸荧光探针及制备方法和应用 |
| CN110746420A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-02-04 | 天津大学 | 苝酰亚胺衍生物及制备方法及制备atp荧光探针的用途 |
| CN111732718A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-10-02 | 河北工业大学 | 一种具有抗菌和抗病毒功能的水溶性共轭聚合物及其制备与应用 |
| CN111732718B (zh) * | 2020-06-15 | 2021-06-18 | 河北凯尔威生物技术有限公司 | 一种具有抗菌和抗病毒功能的水溶性共轭聚合物及其制备与应用 |
| CN114437055A (zh) * | 2022-01-04 | 2022-05-06 | 天津理工大学 | 用于连续检测铜离子和高半胱氨酸的荧光探针及其制备方法和应用 |
| CN114437055B (zh) * | 2022-01-04 | 2023-09-22 | 天津理工大学 | 用于连续检测铜离子和高半胱氨酸的荧光探针及其制备方法和应用 |
| CN114561018A (zh) * | 2022-02-15 | 2022-05-31 | 苏州大学 | 一种主链含有芴-丁二炔的两亲性单分散聚合物及纳米纤维与制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105111415B (zh) | 2017-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ren et al. | Colorimetric fluoride sensor based on 1, 8-naphthalimide derivatives | |
| Chen et al. | A highly selective naked-eye and fluorescent probe for fluoride ion based on 1, 8-naphalimide and benzothizazole | |
| Li et al. | Benzimidazole-BODIPY as optical and fluorometric pH sensor | |
| Zhang et al. | A ratiometric lysosomal pH probe based on the coumarin–rhodamine FRET system | |
| Li et al. | Highly selective colorimetric/fluorometric dual-channel sensor for cyanide based on ICT off in aqueous solution | |
| Yu et al. | A TICT based two-photon fluorescent probe for bisulfite anion and its application in living cells | |
| CN105111415A (zh) | 一种侧链含萘基团的聚噻吩衍生物及其制备方法和应用 | |
| Li et al. | A tetraphenylethylene-based “turn on” fluorescent sensor for the rapid detection of Ag+ ions with high selectivity | |
| CN102146284B (zh) | 一种比率型荧光探针及其应用 | |
| Jin et al. | A reversible fluorescent probe for Zn2+ and ATP in living cells and in vivo | |
| Li et al. | A near-infrared fluorescent probe for Cu2+ in living cells based on coordination effect | |
| Huang et al. | Highly selective and sensitive fluorescent probe for mercury ions based on a novel rhodol-coumarin hybrid dye | |
| Li et al. | A single chemosensor for multiple analytes: Fluorogenic and ratiometric absorbance detection of Zn2+, Mg2+ and F−, and its cell imaging | |
| Zhu et al. | A highly selective ratiometric fluorescent probe for hydrogen peroxide displaying a large emission shift | |
| Li et al. | A mitochondria-targeted fluorescent probe for fast detecting hypochlorite in living cells | |
| CN109053802B (zh) | 一种比率型近红外荧光探针及其合成方法与应用 | |
| Wei et al. | A two-step responsive colorimetric probe for fast detection of formaldehyde in weakly acidic environment | |
| Li et al. | A novel colorimetric and fluorescent probe based on indolium salt for detection of cyanide in 100% aqueous solution | |
| Yang et al. | Phenothiazine–aminothiourea–Hg (II) ensemble-based fluorescence turn-on toward iodide in aqueous media and imaging application in live cells | |
| Dong et al. | A new naphthopyran-based chemodosimeter with aggregation-induced emission: Selective dual-channel detection of cyanide ion in aqueous medium and test strips | |
| Teknikel et al. | Colorimetric and fluorometric pH sensor based on bis (methoxycarbonyl) ethenyl functionalized BODIPY | |
| Ma et al. | A new coumarin-derived fluorescent sensor with red-emission for Zn2+ in aqueous solution | |
| Wang et al. | A fluorescent and colorimetric chemosensor for nitric oxide based on 1, 8-naphthalimide | |
| Tong et al. | A ratiometric fluorescent pH probe based on keto–enol tautomerization for imaging of living cells in extreme acidity | |
| Raj et al. | A new class of pyrene based multifunctional chemosensors for differential sensing of metals in different media: Selective recognition of Zn2+ in organic and Fe3+ in aqueous medium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170503 Termination date: 20170915 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |