CN105110408B - 一种利用纳米二氧化钛去除废水中汞离子的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种利用纳米二氧化钛去除废水中汞离子的方法,将纳米二氧化钛添加到含汞废水中,调节废水的pH值为3~8,使纳米二氧化钛能够通过吸附作用去除废水中的汞离子;所述的纳米二氧化钛的粒径为100nm、5nm和25nm的任一种。纳米二氧化钛的最佳添加量是粒径100nm的纳米二氧化钛2.0g·L‑1、粒径5nm的纳米二氧化钛7.5g·L‑1或粒径25nm的二氧化钛10.0g·L‑1。最优最优方案为:溶液pH=8.0,100nm TiO2添加量为2.0g•L‑1,初始Hg2+浓度为25mg•L‑1,吸附10min。在此条件下,Hg(Ⅱ)去除率为99.9%。

Description

一种利用纳米二氧化钛去除废水中汞离子的方法
技术领域
本发明属于纳米材料应用和含重金属废水处理技术领域,具体涉及一种利用纳米二氧化钛去除废水中汞离子的方法。
背景技术
汞是一种常见的重金属污染物,具有高毒、难降解和生物富集的特点,易造成心血管、肾脏、胃肠、中枢神经系统的损伤。使用汞的行业很多,如采矿、石化、冶金和电气等,这在很大程度上增大了废水量。常用的去除废水中汞的方法包括化学沉淀法、离子交换法、膜过滤法、吸附法等;其中,吸附法操作简单、成本低、去除效果好、吸附剂来源多,被广泛应用。传统处理方法处理含汞废水有一个共同的缺点,即用于处理汞浓度为1~100 mg/L的废水时操作费用和原材料成本相对较高,难以达到新的排放标准,且存在二次污染问题。我国2014年7月发布的《锡、锑、汞工业污染物排放标准》规定废水中汞的排放限值在2016年以前执行0.05mg/L。此外,钒工业、钢铁工业和铅锌工业等工业废水中汞的排放标准都有所提高。国外对含汞废水的排放和地表水中汞的浓度水平也非常严格。因此,含汞废水的排放问题是一个全球关注的重要环境问题,对我国这样一个淡水资源缺乏且污水排放相对严重的国家而言,重金属废水的处理问题显得更为重要和迫切。
纳米二氧化钛(TiO2)分为锐钛矿型,金红石型和板钛矿型3种晶型,前两者应用较多,外观均为白色粉末,尺寸在100nm以下。与普通块体材料相比,纳米颗粒随粒径的减小,其表面原子数急剧增加,表面积和表面结合能也随之增大,且表面原子具有不饱和性,因而具有较强的吸附能力。随着纳米技术在污染物处理方面的研究与发展,利用纳米TiO2的吸附特性处理含汞废水逐步受到国内外研究者的关注,如纳米孔炭(NC)及乙二胺修饰的NC材料(NC-EDA)、固载型纳米MnO2材料等。NC材料对汞离子具有吸附能力,经乙二胺修饰后,材料的吸附性能显著提高。壳聚糖负载纳米MnO2是去除含汞废水的有效材料,并解决了纳米MnO2不易与水分离的难题。
由于纳米TiO2具有良好的吸附性、抗光腐蚀性,且性能稳定,毒性小,有利于汞的安全回收,其吸附方法成为目前处理含汞废水最有发展前景的方法之一。但何种纳米TiO2材料的吸附效果最好、汞离子被吸附的最佳条件等因素都是本领域尚未解决的难题。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述问题提供一种利用纳米二氧化钛去除废水中汞离子的方法。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种利用纳米二氧化钛去除废水中汞离子的方法:将纳米二氧化钛添加到含汞废水中,调节废水的pH值为3~8,使纳米二氧化钛能够通过吸附作用去除废水中的汞离子;所述的纳米二氧化钛的粒径为100nm、5nm 和25nm的任一种。
其中,纳米二氧化钛的添加量是粒径100nm的纳米二氧化钛2.0g·L-1,即每升废水中2.0g该粒径的纳米二氧化钛(下同);粒为径5nm的纳米二氧化钛7.5g·L-1或粒径为25nm的二氧化钛10.0g·L-1
为了进一步提高吸附率,将粒径为100nm和5nm的纳米二氧化钛可以分等量的两份,每份连续地加入到废水中,两次间隔15min。
通过分析pH值对吸附的影响,当粒径100nm的纳米二氧化钛的添加量为2.0g·L-1或粒径5nm的纳米二氧化钛的添加量为7.5g·L-1时,优选地将废水的pH值调节为7~8;通过分析对吸附时间的影响,废水的pH=8,吸附时间不少于5min。
本方法最佳处理效果的条件是,粒径为100nm 的纳米二氧化钛的添加量为2.0g·L-1,废水的初始Hg2+浓度为25mg·L-1,pH=8,吸附时间为10min。
与现有的技术相比,本发明具有如下有益效果:
1、通过对模拟含汞废水的吸附实验,检验了三种不同粒径的纳米TiO2的吸附效果,并成功地确定了不同粒径纳米TiO2的最佳添加量等条件,有利于进一步选择最优吸附材料。在确定最佳添加量的前提下,选择较优的吸附材料,进一步验证不同因素对吸附汞离子的影响,并最终确定了本方法去除汞离子的最佳条件。
2、本发明提供的方法解决了何种纳米TiO2材料的吸附效果最好这一问题,也提供了汞离子被吸附的最佳条件,让使用纳米TiO2材料吸附汞离子在工业生产中应用成为可能。
3、本发明提供的方法中使用的纳米二氧化钛成本较低,也成功地解决了传统吸附方法中处理汞浓度为1~100 mg/L的废水时操作费用和原材料成本相对较高的问题。
4、采用本发明提供的方法处理过的含汞废水能达到国家规定的排放标准,且不存在二次污染问题。
附图说明
图1-A为本发明使用的粒径为5nm的纳米TiO2的TEM(透射电子显微镜)图;
B为本发明使用的粒径为25nm的纳米TiO2的TEM(透射电子显微镜)图;
C为本发明使用的粒径为100nm的纳米TiO2的TEM(透射电子显微镜)图;
图2为本发明使用的三种粒径的纳米TiO2的XRD(X射线衍射)图;
图3为本发明中三种粒径的纳米TiO2添加量与吸附率的关系曲线图;
图4为本发明中粒径5nm 的纳米TiO2单独吸附、分量吸附与吸附率的关系对比图;
图5为本发明中粒径100nm 的纳米TiO2单独吸附、分量吸附与吸附率的关系对比图;
图6为本发明中粒径为5nm 和100nm 的纳米TiO2的吸附率与pH值的关系对比图;
图7为本发明中粒径为5nm 和100nm 的纳米TiO2的吸附率与吸附时间的关系图;
图8为本发明中粒径为5nm 和100nm 的纳米TiO2的吸附率与初始Hg2+浓度的关系图;
图9为本发明中粒径为5nm 和100nm 的纳米TiO2的吸附量与初始Hg2+浓度的关系图;
附图中:T1是粒径为5nm的纳米TiO2;T2是粒径为25nm的纳米TiO2;T3是粒径为100nm的纳米TiO2
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
3种锐钛矿相TiO2粉末:平均粒径分别为5nm、25nm和100nm,纯度均大于99.8%,其中前两种颗粒购自杭州万景新纳米科技有限公司,最后一种颗粒购自阿拉丁试剂公司。采用透射电镜(TEM)进行形貌表征,结果分别如图1-A、B、C所示,三种颗粒的X射线衍射(XRD)分析颗粒的晶型,其结果如图2所示。
根据GB/T 602-2002《化学试剂杂质测定用标准溶液的制备》配制模拟含汞废水:称取1.35g 氯化汞,溶于水,移入 1000mL容量瓶中,稀释至刻度。其它浓度含汞废水由1000mg•L-1 HgCl2水溶液稀释配制。
实施例中纳米二氧化钛的添加量均按废水的体积计,即每升废水中加入的该粒径的纳米二氧化钛质量,计为g·L-1
以pH值和HgCl2溶液浓度为参数,采用化学平衡建模软件MINEQL+计算出水相中Hg2 +即Hg(Ⅱ)的态势图,利用这个软件计算出的Hg2+配合物的稳定常数值如表1所示:
表1 利用MINEQL +计算出的Hg(II)配合物的稳定常数值
(表中的K代表稳定常数)
实施方式中,调节pH值均采用0.01mol•L-1盐酸和0.01mol•L-1氢氧化钠溶液。
吸附量及吸附率分别按式(1)和式(2)计算:
q=(ρ 0 - ρ e )V/m, (1)
R= [(ρ 0 - ρ e )/ρ 0 ]×100, (2)
式中,q 为吸附量 mg·g-1;ρ0为初始Hg(Ⅱ)溶液浓度mg·L-1;ρe为Hg(Ⅱ)的平衡浓度,mg·L-1;V为废水体积mL;m为吸附剂质量g ;R为吸附率%。
一、纳米TiO2(二氧化钛)颗粒的选取及添加量对吸附率的影响
粒径为5nm的纳米TiO2按添加量0.25、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、5.0、7.5、10.0和12.5g·L-1,粒径为25nm的TiO2按添加量1.0、2.0、3.0、5.0、7.5、10.0和12.5g·L-1 ,,粒径为100nm的TiO2按添加量0.25、0.5、0.75、1.0、1.5、2.0和2.5g·L-1,分别加入到100mL 的HgCl2浓度为15 mg•L-1的模拟含汞废水,调节溶液pH值为到3~8,为便于对比吸附效果统一调整为5.0,并置于磁力搅拌器上,在260r•min-1下吸附1h。
取少量样品液体经0.22μm尼龙膜过滤后,取1mL稀释液定容至10mL。加入2mL质量分数为30%的SnCl2,用F732-V测汞仪上测定Hg2+浓度。
由图3可知,随着纳米TiO2添加量的增加,5nm 和100nm这两种粒径的纳米TiO2对溶液中Hg2+的吸附率均呈现出不断上升的趋势。
粒径为5nm 的TiO2添加量低于7.5 g•L-1时,去除率随添加量的增加而升高;当添加量为7.5g•L-1时,Hg(Ⅱ)去除率达到95.8%;其后随纳米TiO2用量的增加,去除率趋于稳定。粒径为25nm的TiO2添加量的增加,吸附率出现两次峰值——2.0g•L-1时Hg(Ⅱ)去除率达到第一个峰值52.4%,10.0g•L-1时Hg(Ⅱ)去除率达到第二个峰值62.8%。粒径为100nm 的TiO2添加量低于2.0g•L-1时,去除率随添加量的增加而快速升高,在添加为2.0g•L-1时,Hg(Ⅱ)去除率达到95.9%;其后随纳米TiO2用量的增加,去除率趋于稳定。
由此说明粒径为5nm和100nm的纳米 TiO2能很好的去除废水中的Hg(Ⅱ),而25nmTiO2对废水中Hg(Ⅱ)的去除能力相对较弱。为了节约成本并达到较高的处理水平,确定5、25和100nm TiO2对Hg(Ⅱ)吸附的最优添加量分别为7.5、10.0和2.0g•L-1;对应的吸附率分别为95.8%、62.8%和95.9%。分析原因,随着5nm 和100nm TiO2用量的增多,增加了更多的吸附表面积和吸附活性点位,有利于它们对Hg(Ⅱ)表面的吸附和离子交换;25nm TiO2在废水中可能发生了不稳定的团聚,影响了对Hg(Ⅱ)的吸附。此外,纳米TiO2的性质在很大程度上与粒子尺寸密切相关,理论上颗粒尺寸越小,比表面积越大,表面吸附作用越强,但实际上,超细颗粒很难以单颗粒形式存在,容易趋向于形成团聚体,因此实际应用中,越小的颗粒吸附性能不一定更好。三种粒径的纳米TiO2对Hg(Ⅱ)吸附的强弱顺序为:100nm TiO2>5nmTiO2 >25nm TiO2,因此选取后续实验可选取吸附率较高的粒径为100nm和5nm 的纳米TiO2作为原料。
二、纳米TiO2分量添加对吸附率的影响
为进一步研究粒径为5nm和100nm TiO2的添加量对吸附率的影响,分别对5nm和100nm TiO2进行分量添加试验,即将确定的添加量分为等量的两份,分两次连续加入到100mL 的HgCl2浓度为15 mg•L-1的模拟含汞废水,调节pH=5.0,并分别测定每次添加后吸附率,其他反应条件及测定方法相同。在该试验条件下,将添加量为0.25、0.5、0.75、1.0和2.5g•L-1 的两种粒径的纳米TiO2分等量的两份,分两次添加,两次间隔15min,研究5nm和100nm TiO2分量吸附对吸附率的影响;同时,按上述添加量进行单独添加实验作为对比,结果如图4和图5。
由图4可知,5nm TiO2分量吸附效果明显优于单独吸附效果。当将添加量为1.0~2.0g•L-1 的5nm TiO2进行分量吸附时,其分量吸附率高出单独吸附率15%~23%。由图5可知,100nm TiO2分量吸附结果略优于单独吸附结果。整体而言,100nm TiO2分量吸附率高出单独吸附率1%~2%。
其原因是:1)将单独添加量分两次加入,两次初始推动力会加大吸附剂对Hg(Ⅱ)的吸附,且添加量适中时吸附效果越明显,如5nm;2)分量添加延长了时间也能提高对Hg(Ⅱ)吸附效果;3)分量吸附新加入的吸附剂比单独吸附一次性加入吸附剂上的吸附点位更加自由更容易吸附Hg(Ⅱ),同时也说明浓度越高时,小颗粒更容易团聚;4)由之前的试验可知100nm TiO2比5nm TiO2吸附Hg(Ⅱ)的效果要好,试验时会很快使100nm TiO2吸附点位达到饱和,故而最终100nm TiO2的分量去除率最终要高于5nm TiO2,但分量吸附效果没有后者好。
三、pH值对吸附率的影响
在最优添加量的条件下,即粒径为100nm的TiO2添加量为2.0g•L-1、粒径5nm的TiO2添加量为7.5g•L-1,分别加入到100mL 的HgCl2浓度为15 mg•L-1的模拟含汞废水中,将加了每种粒径纳米TiO2的模拟含汞废水的pH值分别调节为3、4、5、6、7、8,共形成12个样品,分别置于磁力搅拌器上,在260r•min-1下吸附1h,结果如图6所示。
从图6看出:溶液pH值对汞的去除率的影响较大。在pH值变化范围内,5nm TiO2去除率从79.4%逐渐升高到99.4%,增幅20%,在溶液pH值8时达到最大吸附率99.4%;100nmTiO2去除率从76.8%逐渐升高到99.5%,增幅19.7%,并在pH值8时达到最大吸附率99.5%。
pH是影响纳米TiO2 对Hg(Ⅱ)吸附的重要因素,呈现出吸附效率随溶液pH升高而升高的趋势。由于TiO2表面电荷和汞化合物形态都受pH的强烈影响,从而影响TiO2对Hg(Ⅱ)的吸附过程。目前对于TiO2 P25的研究,已经报道了其零点电荷(z.p.c)值7.0。在pH值7时,预计Ti—OH是TiO2表面的主要形态,而Hg(OH)2可与TiO2颗粒表面Ti―OH发生络合反应,是主要被吸附的形态。TiO2潜在的导带电子也是影响Hg(Ⅱ)吸附的重要因素,而TiO2潜在的导带同样依赖于pH值,并且每单位pH的变化会引起59 mv电子转向阴极电位:
ECB = -0.05 – 0.059pH (at 25℃) (3)
根据方程(3),导带电子的驱动力随pH值的增大有如下变化: pH值3时为−0.227v;pH值4时为−0.286 v;pH值7时为−0.463 v;pH值8时为−0.522 v。HgCl2、Hg2Cl2和Hg(OH)2还原标准电位 (还没有论文关于HgClOH在这方面的数据)分别是:
Hg(OH)2 + 2H2+ + 2e- → Hg0(1) + 2H2O(aq) E0 = 1.034V (4)
2HgCl2 + 2e- → Hg2Cl2 + 2Cl-(aq) E0 = 0.63V (5)
HgCl2 + 2e- → Hg0(1) + 2Cl-(aq) E0 = 0.41V (6)
Hg2Cl2 + 2e- → 2Hg0(1) + 2Cl- E0 = 0.268V (7)
因此,相比于酸性条件,在初始pH值为7和8时能得到更高的吸附率。
四、吸附时间对去除率的影响
将粒径为100nm的TiO2添加量为2.0g•L-1、粒径5nm的TiO2添加量为7.5g•L-1分别加入到100mL 的HgCl2浓度为15 mg•L-1的模拟含汞废水中,调节pH值=8,分别置于磁力搅拌器上,在260r•min-1下吸附0、5、10、30、60及120 min进行实验检测相应时间点的Hg2+的去除率,考察吸附时间对去除率的影响,结果见图7。
由图7看出,在5min之前,5nm和100nm TiO2对Hg(Ⅱ)的去除率随时间的增加迅速增大,之后趋于平缓。在5min时,5nm TiO2去除率为99.5%,100nm TiO2去除率为99.3%。随后再增加吸附时间,由于材料上的吸附活性点位趋于饱和,从而对Hg(Ⅱ)的吸附影响不大。因此,要取得良好的吸附效果,吸附时间应控制在5min以上。
五、等温吸附特征影响及最优吸附条件选择
分别将7.5g•L-1 5nm和2.0g•L-1 100nm TiO2加入到Hg(Ⅱ)浓度为10、15、30、40、60、80和100mg•L-1的模拟废水中,调节溶液pH为8.0,共形成14个样品和1个空白样,在室温25℃下进行实验,考察初始Hg2+浓度对吸附率的影响,结果见图8和图9。
等温吸附参数按如下方式计算:
Langmuir等温式假设吸附剂表面具有均匀的吸附能力,所有的吸附机制相同,被吸附的吸附质分子之间没有相互作用力,也不影响分子的吸附,在吸附剂表面只形成单分子层吸附,其线性表达式为:
= + (8)
式中,qe为吸附量-mg·g-1;qm为最大吸附量- mg·g-1;ρe为溶液平衡时离子的浓度- mg·L-1;k为吸附平衡常数-L·mg-1
Freundlich 吸附等温式原是一个经验式,该式与不均匀表面吸附理论所得的吸附量与吸附热关系相符,其线性表达式为:
ln q e = ln Kf+ (9)
式中,Kf 为Freundlich 吸附系数,与吸附剂的性质和用量、吸附质的性质、温度等有关;n 为Freundlich 常数,与吸附体系的性质有关,通常大于1。n 决定了等温线的形状,一般认为0.1 < 1/n < 0.5 时易于吸附, 1/n > 2 时则难以吸附。
由图8和图9可知,随初始Hg2+浓度的增加,吸附率呈减小的趋势而吸附量成增大的趋势。对于5nm TiO2,在初始Hg2+浓度达到80mg•L-1以前,吸附率下降速度很平缓,从99.4%下降到97%,继续增大初始Hg2+浓度,吸附速度会大幅度下降,达到100mg•L-1时吸附率为87%,最大吸附量为11.5mg•g-1;对于100nm TiO2,在初始Hg2+浓度达到60mg•L-1以前,吸附率下降速度很平缓,从99.6%下降到95%,继续增大初始 Hg2+浓度,吸附速度会大幅度下降,达到100mg•L-1时吸附率为65.3%,吸附量最大可达到32mg•g-1
究其原因为:浓度越高的HgCl2水溶液中Cl-会相应的增加,这对Hg(Ⅱ)的吸附会产生抑制作用。这种抑制作用源于HgCl2复合物的形成,这种复合物在溶液中具有高稳定性的特点,使得它们不容易被吸附。
吸附容量是描述和预测纳米TiO2吸附性能的重要指标,可以根据纳米TiO2吸附前后样品浓度的变化,用Langmuir和Freundlich 吸附等温式模型来进一步分析其吸附性能。在等温吸附试验的基础上,对图8和图9中100nm TiO2试验数据,分别绘制Langmuir 和Freundlich等温线。由式(8)和(9)根据吸附试验数据求出相应的等温方程参数列入表2。
表2 100nm TiO2吸附Hg(Ⅱ)的等温方程参数1)
Table 2 Isothermal equation parameters of A nano-TiO2 uptake Hg(Ⅱ)
方程 拟合方程 q m /(mg·g-1) k/(L ·mg-1) K f 1/n R 2
Langmuir y = 0.0069x + 0.0371 26.95 5.38 0.9893**
Freundlich Y=0.2665x + 2.7677 15.922 0.267 0.8987*
*表示*P< 0.05显著水平,**表示 **P< 0.01极显著水平
由表2中的相关系数可以看出,100nm TiO2对Hg(Ⅱ)的吸附符合Langmuir 和Freundlich等温吸附, 但Langmuir方程的拟合效果更显著(R2=0.9893,**P<0.01),说明100nm TiO2对Hg(Ⅱ)的吸附是单分子层吸附,通过Langmuir模型的线性拟合,计算得出最大吸附量为26.95 mg·g-1
通过以上的单因素实验及结果分析可知100nm TiO2对Hg(Ⅱ)的吸附效果最佳。为了找出100nm TiO2吸附汞的最优试验条件组合,进行了正交试验,选择了4个因素3个水平的L9 ( 34 ) 试验方案。4个因素分别是: TiO2添加量w(A)-g·L-1;溶液pH(B);溶液初始Hg(Ⅱ)浓度c(C)-mg·L-1;吸附时间t(D)-min。正交试验结果见表3, 试验结果分析见表4。
表3 正交试验结果
序号 w(g·L-1) pH c(mg·L-1) t(min) 去除率(%)
1 1.5 6.0 15 5 90.7
2 1.5 7.0 25 10 95.9
3 1.5 8.0 35 30 99.3
4 2.0 6.0 25 30 93.6
5 2.0 7.0 35 5 95.1
6 2.0 8.0 15 10 99.6
7 2.5 6.0 35 10 92.8
8 2.5 7.0 15 30 94.1
9 2.5 8.0 25 5 99.7
表4 试验结果分析
因素 K 1 K 2 K 3 K 1 ` K 2 ` K 3 ` R 比重(%)
A 285.9 288.3 286.7 95.3 96.1 95.6 0.8 7.8
B 277.2 285.2 298.6 92.4 95.1 99.5 7.1 67.8
C 284.4 289.3 287.2 94.8 96.4 95.7 1.6 15.4
D 285.5 288.4 287.0 95.2 96.1 95.7 1.0 9.1
Ki为因素A、B、C、D的第i(i=1,2,3)水平所在实验考察指标:吸附率之和; K i` K i 的平均值;R为K 1 `,K 2 ` ,K 3 `在因素A、B、C、D的最大值与最小值之差
用极差分析法对试验结果进行分析,由表4以R大小可排出影响纳米TiO2去除Hg(Ⅱ)各因素的强弱顺序为:溶液pH> 初始Hg2+浓度> 吸附时间> TiO2添加量。由正交试验相关计算及单因素试验确定最优实验方案:溶液pH=8.0,100nm TiO2添加量为2.0g·L-1,初始Hg2+浓度为25mg·L-1,吸附10min。在此实验条件下,Hg(Ⅱ)去除率为99.9%,吸附后溶液中Hg(Ⅱ)平衡浓度为0.033mg·L-1<0.05mg·L-1,低于目前企业规定的水污染物中汞的排放限值。
通过等温吸附模型研究,100nm TiO2对Hg(Ⅱ)的吸附符合Langmuir 和Freundlich等温吸附,但Langmuir方程的拟合效果更显著,说明100nm TiO2对Hg(Ⅱ)的吸附是典型的单分子层吸附。由拟合计算得出最大吸附量为26.95 mg·g-1。最优方案为:溶液pH=8.0,100nm TiO2添加量为2.0g•L-1,初始Hg2+浓度为25mg•L-1,吸附10min。在此实验条件下,Hg(Ⅱ)去除率为99.9%。
本发明的上述实施例仅仅是为说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其他不同形式的变化和变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (1)

1.一种利用纳米二氧化钛去除废水中汞离子的方法,其特征在于,将纳米二氧化钛添加到含汞废水中,调节废水的pH值为8,使纳米二氧化钛能够通过吸附作用去除废水中的汞离子;
所述的纳米二氧化钛为以含汞废水的体积计为7.5g·L-1的粒径为5nm的纳米二氧化钛;所述的纳米二氧化钛分为等量的两份,每份连续地加入到废水中,两次间隔时间为15min;吸附时间不少于5min。
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