CN105085582B - 异配体茂钛配合物晶体及其在制备β‑氨基羰基化合物中的应用 - Google Patents

异配体茂钛配合物晶体及其在制备β‑氨基羰基化合物中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105085582B
CN105085582B CN201510506238.6A CN201510506238A CN105085582B CN 105085582 B CN105085582 B CN 105085582B CN 201510506238 A CN201510506238 A CN 201510506238A CN 105085582 B CN105085582 B CN 105085582B
Authority
CN
China
Prior art keywords
complex crystal
different part
titanium complex
cyclopentadienyl titanium
cyclohexanone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510506238.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105085582A (zh
Inventor
高子伟
王璟
陈禧
孙华明
罗艳龙
张伟强
张国防
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi Normal University
Original Assignee
Shaanxi Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi Normal University filed Critical Shaanxi Normal University
Priority to CN201510506238.6A priority Critical patent/CN105085582B/zh
Publication of CN105085582A publication Critical patent/CN105085582A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105085582B publication Critical patent/CN105085582B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2213—At least two complexing oxygen atoms present in an at least bidentate or bridging ligand
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C221/00—Preparation of compounds containing amino groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种异配体茂钛配合物晶体及其在制备β‑氨基羰基化合物中的应用。该茂钛配合物晶体的结构式为

Description

异配体茂钛配合物晶体及其在制备β-氨基羰基化合物中的 应用
技术领域
本发明涉及一种异配体茂钛配合物晶体，以及其作为催化剂在制备β-氨基羰基化合物中的应用。
背景技术
茂钛配合物对空气和水稳定，在有机催化中表现出高的活性而倍受青睐。然而茂钛配合物的发展却局限于相同的配体，例如二氯二茂钛与水杨酸只能形成单水杨酸茂钛螯合物和双水杨酸茂钛配合物(YaWu,WeiqiangZhang,ZiweiGao.Chem.Eur.J.2014,20,8530-8535)，这类配合物的配体比较单一，在催化过程中对反应的酸碱度不能进行微调，因而限制了其进一步发展和应用。
β-氨基羰基化合物是很多天然产物、药物、合成中间体的重要结构单元。例如含β-氨基羰基结构单元的1，2-环戊酮双曼尼希碱等具有较强的抗炎、抗癌活性。曼尼希反应(Mannich反应)一直是构建β-氨基羰基化合物最基础最重要的反应方法。三组分曼尼希反应原子经济性高、操作简单、绿色环保，是制备β-氨基羰基化合物的首选途径。近年来，苯硼酸(S.V.Goswami,Mol.Diversity,2013,17,33)被发现是一类有效的Lewis酸催化剂能够有效地催化醛、酮、胺三组分反应制备β-氨基羰基化合物，然而反应需要有机溶剂，且反应时间长达8小时。发明人所在的研究小组利用二氯二茂钛与水杨酸形成协同催化体系催化曼尼希反应得到了较好的效果，然后当底物选用环己酮时，催化效果却不是十分理想(YaWu,WeiqiangZhang,ZiweiGao.Chem.Eur.J.2014,20,8530-8535)。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于打破传统的相同配体的茂钛配合物，提供一种对空气和水稳定、制备原料廉价易得、合成步骤简单的异配体茂钛配合物晶体，以及该配合物晶体作为催化剂，在催化环己酮的三组分曼尼希反应制备β-氨基羰基化合物中的应用。
解决上述技术问题所采用的技术方案是：该异配体茂钛配合物晶体的结构式如下所示：
其属于单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数a为b为c为α为90°、β为107.733(4)°、γ为90°，晶胞体积为Z＝4。
上述异配体茂钛配合物晶体的合成方法为：将水杨酸茂钛螯合物与3-噻吩甲酸完全溶解于有机溶剂中，30～50℃搅拌10～60分钟，其中水杨酸茂钛螯合物与3-噻吩甲酸的摩尔比为1:1～1.3，旋转蒸发蒸干溶剂后，用二氯甲烷和正己烷体积比为1:3的混合液重结晶，得到异配体茂钛配合物晶体，合成方程式如下：
上述的有机溶剂为氯仿、乙腈、甲苯中的任意一种，有机溶剂的加入量只要保证所有物质都能溶解即可。水杨酸茂钛螯合物根据文献方法(高子伟，化学学报，2000年，第58卷，第4期，481～485.)合成，具体合成方法为：将2.0mmol5-磺基水杨酸溶于10mL蒸馏水中并加入2.0mmol二氯二茂钛，将2.2mmol水杨酸溶于40mL氯仿中，然后将这两种溶液混合，反应半小时后，分出有机相，然后用饱和的碳酸氢钠溶液洗涤3次，无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸干溶剂，将所得固体用二氯甲烷-正己烷重结晶，即得水杨酸茂钛螯合物。
本发明异配体茂钛配合物晶体在催化芳香醛与芳香胺、环己酮的曼尼希反应制备β-氨基羰基化合物中的用途，具体方法为：将芳香醛与芳香胺、环己酮按摩尔比为1:1～1.3:1～2混合均匀，然后加入醛摩尔量3％～5％的异配体茂钛配合物晶体，室温反应0.5～4小时，得到β-氨基羰基化合物。
上述的芳香醛为式中X、Y、Z各自独立的代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、F、Cl、Br、NO2中的任意一种；所述的芳香胺为式中D、E、F各自独立的代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、F、Cl、Br、NO2中的任意一种。
上述的芳香醛与芳香胺、环己酮的摩尔比优选1:1.1:1.5。
本发明打破传统的相同配体的茂钛配合物，提供一种新型的异配体茂钛配合物晶体，该配合物晶体价廉、无毒、对空气和水稳定，合成方法所用原料廉价易得，合成步骤简便易行，产品后处理容易，产率高，且可以实现配合物晶体的克级制备。
本发明异配体茂钛配合物晶体对反应过程的酸碱度可进行微调，使其在曼尼希反应中表现出优良的催化活性，可作为异配体协同催化剂，用于催化曼尼希反应制备β-氨基羰基化合物，在无溶剂条件下，催化未修饰的酮、醛与胺直接反应短时间内获得很高的产率，且产物顺反选择性高，催化活性高、不用添加溶剂、操作简单、原子经济性高，制备得到的β-氨基羰基化合物是很多天然产物、药物、合成中间体的重要结构单元。
附图说明
图1是实施例1合成的异配体茂钛配合物晶体的X射线单晶结构图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
实施例1
合成结构式如下的异配体茂钛配合物晶体
将0.314g(1.0mmol)水杨酸茂钛螯合物和0.1282g(1.0mmol)3-噻吩甲酸溶于30mL氯仿中，40℃搅拌30分钟，旋转蒸发蒸干溶剂后，用二氯甲烷和正己烷体积比为1:3的混合液重结晶，得到橙黄色的异配体茂钛配合物晶体0.3892g，其产率为88％，X射线单晶结构图如图1所示，其属于单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数a为b为c为α为90°、β为107.733(4)°、γ为90°，晶胞体积为Z＝4。S1-C21＝1.702(18)，S1-C22＝1.778(15)，Ti1-O1＝1.908(6)，Ti1-O4＝1.941(6)，O1-C11＝1.290(10)，O2-C11＝1.203(10)，O3-C13＝1.337(16)，O4-C18＝1.300(12)，O5-C18＝1.202(12)，O1-Ti1-O4＝90.9(3)，O2-C11-O1＝123.5(8)，C11-O1-Ti1＝155.7(6)，C18-O4-Ti1＝143.1(6)，O2-C11-O1＝123.5(8)，C21-S1-C22＝99.8(6)，C11-O1-Ti1＝155.7(6)，C18-O4-Ti1＝143.1(6)，O1-C11-C12＝112.9(7)，O2-C11-C12＝123.6(8)。
实施例2
实施例1合成的异配体茂钛配合物晶体在催化苯甲醛、苯胺和环己酮的曼尼希反应制备结构式如下的2-[(苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮中的用途，具体方法如下：
将101μL(1.0mmol)苯甲醛、101μL(1.1mmol)苯胺、156μL(1.5mmol)环己酮、22.1mg(0.05mmol)异配体茂钛配合物晶体置于反应瓶中，室温反应2.5小时，停止反应，柱层析分离，得到2-[(苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为90％，dr值为7:93。所得产物用BrukerAvance型超导傅立叶数字化核磁共振谱仪进行表征，表征数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：7.29(d，J＝7.3Hz，2H)，7.21(t，J＝7.5Hz，2H)，7.12(t，J＝7.2Hz，1H)，6.97(t，J＝7.8Hz，2H)，6.54(t，J＝7.3Hz，1H)，6.45(d，J＝7.8Hz，2H)，4.72(d，J＝4.2Hz，0.07H)，4.71-4.50(m，1.93H)，2.66(dd，J＝12.4、7.1Hz，1H)，2.33(dd，J＝12.6、6.6Hz，1H)，2.24(dd，J＝8.6、4.9Hz，1H)，1.69(ddd，J＝29.2、21.3、9.0Hz，7H)；13C NMR(CDCl3，101MHz)δ：212.89，211.38，147.60，147.35，141.82，141.68，129.14，129.09，128.54，128.44，127.59，127.35，127.23，127.07，117.72，117.55，114.13，113.68，58.00，57.54，57.28，56.67，42.46，41.83，31.36，28.71，27.97，27.08，24.89，23.71。
对比例1
在实施例2中，所用的异配体茂钛配合物晶体用等摩尔的双水杨酸茂钛配合物替换，其他步骤与实施例1相同，得到2-[(苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为82％，dr值为13:87。
对比例2
在实施例2中，所用的异配体茂钛配合物晶体用等摩尔的双(3-噻吩甲酸)茂钛配合物替换，其他步骤与实施例2相同，得到2-[(苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为74％，dr值为30:70。
实施例3
实施例1合成的异配体茂钛配合物晶体在催化2-氯苯甲醛、苯胺与环己酮的曼尼希反应制备结构式如下的2-[(2-氯苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮中的用途，具体方法如下：
在实施例2中，所用的苯甲醛用等摩尔的2-氯苯甲醛替换，室温反应3小时，其他步骤与实施例2相同，制备成2-[(2-氯苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为81％，dr值大于99:1。所得产物的表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：7.50(dd，J＝6.9、2.5Hz，1H)，7.37(dd，J＝6.9、2.3Hz，1H)，7.20-7.14(m，2H)，7.08(t，J＝7.9Hz，2H)，6.67(t，J＝7.3Hz，1H)，6.52(d，J＝7.8Hz，2H)，5.34(d，J＝3.6Hz，1H)，4.41(s，1H)，2.96-2.85(m，1H)，2.48(d，J＝14.2Hz，1H)，2.36(td，J＝13.2、5.7Hz，1H)，2.10-2.00(m，2H)，1.91(d，J＝14.2Hz，1H)，1.72-1.55(m，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ：210.72，147.13，138.64，132.75，129.85，129.53，129.05，128.27，126.96，118.04，114.11，54.11，53.34，42.33，27.54，27.12，24.93。
实施例4
实施例1合成的异配体茂钛配合物晶体在催化2-溴苯甲醛、苯胺与环己酮的曼尼希反应制备结构式如下的2-[(2-溴苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮中的用途，具体方法如下：
在实施例2中，所用的苯甲醛用等摩尔的2-溴苯甲醛替换，室温反应3小时，其他步骤与实施例2相同，制备成2-[(2-溴苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为94％，dr值为97:3。所得产物的表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：7.57(dd，J＝7.9，1.0Hz，1H)，7.48(dd，J＝7.7，1.5Hz，1H)，7.23(t，J＝7.5Hz，1H)，7.13–7.05(m，3H)，6.67(t，J＝7.3Hz，1H)，6.50(d，J＝7.8Hz，2H)，5.31(d，J＝3.1Hz，0.97H)，4.81(d，J＝4.3Hz，0.3H)，4.35(s，1H)，2.93-2.85(m，1H)，2.50(d，J＝14.3Hz，1H)，2.37(td，J＝13.2、5.8Hz，1H)，2.04(ddd，J＝15.2、11.0、2.9Hz，2H)，1.92(d，J＝12.9Hz，1H)，1.66(ddd，J＝36.2、15.9、8.2Hz，4H)；13CNMR(101MHz，CDCl3)δ：210.48，147.17，140.09，133.23，129.68，129.03，128.65，127.54，123.09，118.06，114.22，55.48，54.03，42.29，27.14，27.11，24.99。
实施例5
实施例1合成的异配体茂钛配合物晶体在催化苯甲醛、3-甲基苯胺与环己酮的曼尼希反应制备结构式如下的2-[(苯基)(3-甲基苯胺基)甲基]-环己酮中的用途，具体方法如下：
在实施例2中，所用的苯胺用等摩尔的3-甲基苯胺替换，室温反应1.5小时，其他步骤与实施例2相同，制备成2-[(苯基)(3-甲基苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为89％，dr值为97:3。所得产物的表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：7.28(d，J＝7.1Hz，2H)，7.19(t，J＝7.5Hz，2H)，7.11(d，J＝7.4Hz，1H)，6.85(t，J＝7.8Hz，1H)，6.39-6.21(m，3H)，4.57(s，1H)，4.53(d，J＝7.1Hz，1H)，2.64(t，J＝10.0Hz，1H)，2.32(dd，J＝12.8、7.0Hz，1H)，2.21(t，J＝10.8Hz，3H)，2.09(s，1H)，1.84-1.69(m，4H)，1.64-1.53(m，2H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ：211.70，146.25，140.85，137.69，127.90，127.40，126.20，126.06，117.44，113.52，109.48，56.85，56.46，40.68，30.19，26.83，22.58，20.52。
实施例6
实施例1合成的异配体茂钛配合物晶体在催化苯甲醛、2-氯苯胺与环己酮的曼尼希反应制备结构式如下的2-[(苯基)(2-氯苯胺基)甲基]-环己酮中的用途，具体方法如下：
在实施例2中，所用的苯胺用等摩尔的2-氯苯胺替换，室温反应3小时，其他步骤与实施例2相同，制备成2-[(苯基)(2-氯苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为82％，dr值大于99:1。所得产物的表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：7.37(d，J＝7.1Hz，2H)，7.30(t，J＝7.5Hz，2H)，7.25-7.19(m，2H)，6.97-6.91(m，1H)，6.55(td，J＝7.7、1.4Hz，1H)，6.47(dd，J＝8.2、1.2Hz，1H)，5.39(s，1H)，4.71(s，1H)，2.84(d，J＝6.6Hz，1H)，2.46-2.31(m，2H)，2.02-1.88(m，3H)，1.74(dt，J＝17.0、9.7Hz，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ：211.94，143.21，141.11，129.05，128.50，127.52，127.28，127.23，119.74，117.40，112.31，57.83，57.41，42.10，31.57，27.88，24.14。
实施例7
实施例1合成的异配体茂钛配合物晶体在催化苯甲醛、4-硝基苯胺与环己酮的曼尼希反应制备结构式如下的2-[(苯基)(4-硝基苯胺基)甲基]-环己酮中的用途，具体方法如下：
在实施例2中，所用的苯胺用等摩尔的4-硝基苯胺替换，室温反应3小时，其他步骤与实施例2相同，制备成2-[(苯基)(4-硝基苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为86％，dr值为88:12。所得产物的表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：7.98(d，J＝9.2Hz，2H)，7.32(d，J＝4.3Hz，4H)，7.25(d，J＝5.4Hz，1H)，6.49(d，J＝9.2Hz，2H)，5.75(d，J＝7.6Hz，0.12H，反式-NH)，5.59(d，J＝7.1Hz，0.86H，顺式-NH)，4.86(dd，J＝7.2、4.4Hz，0.88H，顺式-CH)，4.67-4.63(m，0.12H，反式-CH)，2.86(dt，J＝9.5、4.6Hz，1H)，2.48-2.26(m，2H)，2.05(dd，J＝15.6、9.6Hz，2H)，1.90(d，J＝6.9Hz，1H)，1.74-1.47(m，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ：212.50，211.07，152.77，152.66，140.23，139.72，138.24，138.20，128.76，128.69，127.68，127.65，127.45，126.98，126.20，126.14，112.22，111.98，58.12，57.12，56.90，55.61，42.46，42.28，32.32，28.69，28.09，26.59，24.69，24.34。
实施例8
实施例1合成的异配体茂钛配合物晶体在催化4-氯苯甲醛、4-氯苯胺与环己酮的曼尼希反应制备结构式如下的2-[(4-氯苯基)(4-氯苯胺基)甲基]-环己酮中的用途，具体方法如下：
在实施例2中，所用的苯甲醛用等摩尔的4-氯苯甲醛替换，苯胺用等摩尔的4-氯苯胺替换，室温反应3小时，其他步骤与实施例2相同，制备成2-[(4-氯苯基)(4-氯苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为98％，dr值大于99:1。所得产物的表征数据为：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：7.31-7.25(m，4H)，7.01(d，J＝8.8Hz，2H)，6.42(d，J＝8.8Hz，2H)，4.79(s，1H)，4.52(d，J＝6.2Hz，1H)，2.72(dd，J＝8.7、4.9Hz，1H)，2.43-2.28(m，2H)，2.02-1.95(m，3H)，1.93-1.85(m，1H)，1.69(dd，J＝11.3、7.9Hz，3H)；13C NMR(101MHz，CDCl3)δ：211.29，144.64，138.88，131.92，127.93，127.67，127.60，121.37，113.75，56.81，56.14，41.17，30.68，26.84，23.12。
实施例9
实施例1合成的异配体茂钛配合物晶体在催化4-甲氧基苯甲醛、苯胺与环己酮的曼尼希反应制备结构式如下的2-[(4-甲氧基苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮中的用途，具体方法如下：
在实施例2中，所用的苯甲醛用等摩尔的4-甲氧基苯甲醛替换，室温反应3小时，其他步骤与实施例2相同，制备成2-[(4-甲氧基苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为90％，dr值为31:69。
实施例10
实施例1合成的异配体茂钛配合物晶体在催化4-甲基苯甲醛、苯胺与环己酮的曼尼希反应制备结构式如下的2-[(4-甲基苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮中的用途，具体方法如下：
在实施例2中，所用的苯甲醛用等摩尔的4-甲氧基苯甲醛替换，室温反应3小时，其他步骤与实施例2相同，制备成2-[(4-甲氧基苯基)(苯胺基)甲基]-环己酮，其产率为70％，dr值为32:68。

Claims (6)

1.一种异配体茂钛配合物晶体，其特征在于该配合物晶体的结构式如下所示：
其属于单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数a为b为c为α为90°、β为107.733(4)°、γ为90°，晶胞体积为Z＝4。
2.权利要求1所述的异配体茂钛配合物晶体在催化芳香醛与芳香胺、环己酮的曼尼希反应制备β-氨基羰基化合物中的用途。
3.根据权利要求2所述的异配体茂钛配合物晶体在催化芳香醛与芳香胺、环己酮的曼尼希反应制备β-氨基羰基化合物中的用途，其特征在于：将芳香醛与芳香胺、环己酮按摩尔比为1:1～1.3:1～2混合均匀，然后加入醛摩尔量3％～5％的异配体茂钛配合物晶体，室温反应0.5～4小时，得到β-氨基羰基化合物。
4.根据权利要求3所述的异配体茂钛配合物晶体在催化芳香醛与芳香胺、环己酮的曼尼希反应制备β-氨基羰基化合物中的用途，其特征在于：所述的芳香醛为式中X、Y、Z各自独立的代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、F、Cl、Br、NO2中的任意一种。
5.根据权利要求3所述的异配体茂钛配合物晶体在催化芳香醛与芳香胺、环己酮的曼尼希反应制备β-氨基羰基化合物中的用途，其特征在于：所述的芳香胺为式中D、E、F各自独立的代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、F、Cl、Br、NO2中的任意一种。
6.根据权利要求3～5任意一项所述的异配体茂钛配合物晶体在催化芳香醛与芳香胺、环己酮的曼尼希反应制备β-氨基羰基化合物中的用途，其特征在于：所述的芳香醛与芳香胺、环己酮的摩尔比为1:1.1:1.5。
CN201510506238.6A 2015-08-18 2015-08-18 异配体茂钛配合物晶体及其在制备β‑氨基羰基化合物中的应用 Expired - Fee Related CN105085582B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510506238.6A CN105085582B (zh) 2015-08-18 2015-08-18 异配体茂钛配合物晶体及其在制备β‑氨基羰基化合物中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510506238.6A CN105085582B (zh) 2015-08-18 2015-08-18 异配体茂钛配合物晶体及其在制备β‑氨基羰基化合物中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105085582A CN105085582A (zh) 2015-11-25
CN105085582B true CN105085582B (zh) 2017-12-05

Family

ID=54566987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510506238.6A Expired - Fee Related CN105085582B (zh) 2015-08-18 2015-08-18 异配体茂钛配合物晶体及其在制备β‑氨基羰基化合物中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105085582B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113200881A (zh) * 2021-04-16 2021-08-03 陕西师范大学 五甲基三氯一茂钛协同4-羟基苯甲酸催化合成β-氨基羧酸酯的方法
CN115536854B (zh) * 2021-06-29 2024-05-28 天津理工大学 含钴一维配合物晶体材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103467321A (zh) * 2013-09-16 2013-12-25 陕西师范大学 β-氨基羰基化合物的制备方法
CN104262406A (zh) * 2014-09-11 2015-01-07 陕西师范大学 水溶性茂钛配合物及其合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103467321A (zh) * 2013-09-16 2013-12-25 陕西师范大学 β-氨基羰基化合物的制备方法
CN104262406A (zh) * 2014-09-11 2015-01-07 陕西师范大学 水溶性茂钛配合物及其合成方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Efficient Generation and Increased Reactivity in Organometallic Lewis Acid via Brфnsted Acid/Base Assisted Activation of Titanocene Dichloride;Ya Wu等,;《第十八届全国金属有机化学学术讨论会》;20140819;第248页 *
Salicylato Titanocene Complexes as Cooperative Organometallic Lewis Acid and Brønsted Acid Catalysts for Three-Component Mannich Reactions;Ya Wu等,;《Chem. Eur. J.》;20140620;第8530-8535页 *
杂双酸茂钛配合物的制备及其催化性能研究;王璟等,;《中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集》;20150725;无 *
水溶性茂钛配合物高效催化三组分Mannich反应;陈纯等,;《第十八届全国金属有机化学学术研讨会》;20140819;第249页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105085582A (zh) 2015-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8546500B2 (en) Complexes for use in metathesis reactions
Liu et al. Asymmetric transfer hydrogenation of ketones with a polyethylene glycol bound Ru catalyst in water
Ren et al. Transition-metal-promoted or-catalyzed exocyclic alkyne insertion via zirconacyclopentene with carborane auxiliary: formation of symmetric or unsymmetric benzocarboranes
WO2012102247A1 (ja) ルテニウム錯体を含む水素移動反応用触媒及び水素移動反応物の製造方法
CN105085582B (zh) 异配体茂钛配合物晶体及其在制备β‑氨基羰基化合物中的应用
Jiang et al. Manganese-organic framework assembled by 5-((4′-(tetrazol-5 ″-yl) benzyl) oxy) isophthalic acid: A solvent-free catalyst for the formation of carbon–carbon bond
CN105017150B (zh) 一种钯催化喹啉‑3‑胺不对称氢化合成手性环外胺的方法
CN110845466B (zh) 氧杂环壬二烯衍生物、其药物组合物、其制备方法及用途
CN106146334A (zh) 2,3-二芳基-2-炔丙酰胺基-3-芳基氨基丙酸甲酯衍生物及其制备方法和应用
CN104311424A (zh) 一种光学纯β-硝基醇类衍生物及合成方法
CN104592501B (zh) 一种聚己内酯的制备方法
CN104725409B (zh) 硼烷吡啶前配体及其制备方法和应用以及制备芳基硼酸酯的方法
CN108148021A (zh) 2-亚胺(3h)多取代呋喃或噻吩衍生物及其合成
Li et al. The unprecedented C-alkylation and tandem C-/O-alkylation of phenanthrolinium salts with cyclic 1, 3-dicarbonyl compounds
CN105820174A (zh) 一种多取代噻吩并吲哚衍生物的制备方法
CN101693642B (zh) 合成1,2-二苯乙烯类化合物的方法
CN109320488B (zh) 一种3-羟基黄酮及其衍生物的水相一锅合成方法
CN106831474A (zh) 一种含α‑芳基‑α，β‑二氨基酸酯衍生物及其合成方法和应用
CN104876972A (zh) 杂双酸茂钛配合物晶体及其合成方法和在制备α,β-不饱和羰基化合物中的应用
CN103193829A (zh) 2-(2-羧基苯基)苯并咪唑钴配合物及其在苯乙酸或其衍生物合成中的应用
CN108383698A (zh) 一种芳香酮的制备方法
US11053188B2 (en) Process for the preparation of enantiomerically and diastereomerically enriched cyclobutane amines and amides
CN112745275B (zh) 1,3,4-恶二唑杂环化合物的合成方法
CN103254112A (zh) 一种双吲哚生物碱衍生物及其合成方法和应用
Wang et al. One-pot synthesis of [1+ 1] and 62-membered [2+ 2] Schiff base macrocycles

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20171205

Termination date: 20200818

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee