CN105073968A - 烷基聚糖苷的混合物，其制备及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及混合物，其包含(A)15-85重量％至少一种通式(I)的化合物和(B)85-15重量％至少一种通式(II)的化合物，其中各符号如下所定义：R1为线性或支化C3-C4烷基，R2为线性或支化C5-C6烷基，G1、G2相同或不同且选自具有4-6个碳原子的单糖，x、y为1.1-4的数，R3为线性或支化C3-C9烷基，其中百分数涉及整个混合物。R3-CH2-O-(G2)y-H(II)。

Description

烷基聚糖苷的混合物，其制备及应用
本发明涉及混合物，其包含：
(A)15-85重量％至少一种通式(I)的化合物：
(B)85-15重量％至少一种通式(II)的化合物：
R3-CH2-O-(G2)y-H(II)
其中各符号如下所定义：
R1为线性或支化C3-C4烷基，
R2为线性或支化C5-C6烷基，
G1、G2相同或不同且选自具有4-6个碳原子的单糖，
x、y为1.1-4的数，
R3为线性或支化C3-C9烷基，
其中百分数涉及整个混合物并且化合物(A)不同于化合物(B)。
此外，本发明涉及混合物的用途以及一种制备混合物的方法。
当用含水配制剂清洁表面如硬表面或纤维时，必须解决几个问题。一个任务是要除去的污物增溶并将其保持在含水介质中。另一任务是要允许该含水介质与待清洁表面接触。该硬表面清洁的具体目的可能是脱脂。在本发明上下文中使用的脱脂是指由相应表面除去固体和/或液体疏水性材料。该类固体或液体疏水性材料可以含有额外的不希望物质如颜料以及尤其是黑色颜料如碳黑。
如WO94/21655中所述某些烷基聚糖苷(“APG”)对于使上漆或未上漆的金属表面脱脂是众所周知的。
为清洁硬表面而制备的配制剂预期具有长储存期限。它们应形成选自稳定乳液、稳定胶体溶液或稳定水溶液的稳定含水配制剂。稳定含水配制剂定义为在相应储存条件下既不会破坏也不会形成浑浊的含水配制剂。然而，烷基聚糖苷如2-正丙基庚基葡糖苷的某些含水配制剂的寿命留有改进余地。另一方面，烷基聚糖苷是具有高润湿性的表面活性剂且它们因此是高度吸引人的产品。
因此，本发明的目的是要提供一种呈现长储存期限和优异脱脂性能的配制剂。另一目的是要提供一种制造呈现长储存期限和优异脱脂性能的配制剂的方法。再一目的是要提供一种使用呈现长储存期限和优异脱脂性能的配制剂的方法。
因此，发现了开头所定义的混合物，它们也称为本发明混合物。
本发明混合物包含：
(A)15-85重量％，优选20-80重量％，更优选20-55重量％至少一种通式(I)的化合物：
也简称化合物(A)，
(B)85-15重量％，优选80-20重量％，更优选55-20重量％至少一种通式(II)的化合物：
R3-CH2-O-(G2)y-H(II)，
也简称化合物(B)，
其中各符号如下所定义：
R1为线性或支化C3-C4烷基，C3烷基选自正丙基和异丙基且C4烷基选自正丁基、异丁基和仲丁基；
R2为线性或支化C5-C6烷基，C5烷基选自2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、3-甲基丁基且C6烷基选自正己基、异己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、2-乙基丁基、3-乙基丁基，优选正戊基、3-甲基丁基和正己基，特别优选正戊基和正己基；
G1、G2不同或相同且选自具有4-6个碳原子的单糖，例如四糖、戊糖和己糖，
x、y为1.1-4，优选1.1-2，特别优选1.15-1.9的数，
R3为线性或支化C3-C9烷基，
其中百分数涉及整个本发明混合物。
在本发明上下文中，通式(I)化合物也可以称为组分(A)或化合物(A)。此外，在本发明上下文中，通式(II)化合物也可以称为组分(B)或化合物(B)。
对本发明而言，化合物(A)和化合物(B)相互不同。在本发明的一个实施方案中，化合物(A)和化合物(B)为异构体。在本发明的另一实施方案中，化合物(A)和化合物(B)不为异构体，但在R1和R2中或在不同单糖G1和G2中碳原子数不同。对本发明而言，若化合物(A)和化合物(B)具有不同的G1和G2的聚合度，但在其他方面分子相同，则不只是将它们认为不同。
烷基聚糖苷如化合物(A)和化合物(B)各自通常为具有相应糖的不同聚合度的各种化合物的混合物。应理解的是在式(I)和(II)中，x和y各自为数均值，优选基于由高温气相色谱法(HTGC)，例如400℃，按照K.Hill等，AlkylPolyglycosides，VCHWeinheim，NewYork，Basel，Cambridge，Tokyo，1997，尤其是第28页及随后各页，或者通过HPLC测定的糖分布计算。若由HPLC和HTGC得到的值不同，则优选基于HTGC的值。
在本发明的一个实施方案中，本发明混合物含有一种化合物(A)。
在本发明的一个实施方案中，本发明混合物含有不止一种化合物(A)，例如三种或两种不同的化合物(A)。在本发明上下文中，若不同的化合物(A)具有不同的G1的聚合度，但在其他方面分子相同，则不只是将它们认为不同。
在本发明混合物含有不止一种化合物(A)的情况下，百分数涉及所有化合物(A)之和。
在本发明的一个实施方案中，本发明混合物含有一种化合物(B)。
在本发明的一个实施方案中，本发明混合物含有不止一种化合物(B)，例如三种或两种不同的化合物(B)。在本发明上下文中，若不同的化合物(B)具有不同的G2的聚合度，但在其他方面分子相同，则不只是将它们认为不同。
在本发明混合物含有不止一种化合物(B)的情况下，百分数涉及所有化合物(B)之和。
在本发明的一个实施方案中，R1和R2相互独立地选择。
在本发明的优选实施方案中，R1和R2相互独立地选择。例如，若R1选自线性或支化C3烷基，则R2选自线性或支化C5烷基。在另一实例中，R1选自线性或支化C4烷基且R2选自线性或支化C6烷基。
在本发明的特别优选实施方案中，R1为异丙基且R2为CH2-CH2-CH(CH3)2。
在本发明的另一特别优选实施方案中，R1为n-C3H7且R2为n-C5H11。
在本发明的一个实施方案中，G1和G2相互独立地选自单糖，优选四糖、戊糖和己糖。四糖的实例是赤藓糖、苏糖和赤藓酮糖。戊糖的实例是核酮糖、木酮糖、核糖、阿拉伯糖、木糖和来苏糖。己糖的实例是半乳糖、甘露糖和葡萄糖。单糖可以是合成的或者由天然产品衍生或分离，下文简称为天然糖或天然多糖，优选天然糖或天然多糖。更优选下列天然单糖：半乳糖，阿拉伯糖，木糖以及前述的混合物，甚至更优选葡萄糖，阿拉伯糖和木糖，尤其是葡萄糖。单糖可以选自任何其对映体，优选天然对映体和对映体的天然混合物。
在具有2个或更多个单糖基团的化合物(A)和化合物(B)的单一分子中，单糖单元之间的糖苷键可以在异头物构型(α-；β-)和/或链接的位置上不同，例如1,2-位或1,3-位，优选1,6-位或1,4-位。
符号x和y为1.1-4，优选1.1-2，尤其优选1.15-1.9的数。在本发明上下文中，x和y是指平均数，并且它们不一定为整数。自然地，在特定分子中可以仅出现G1或G2的全部基团。
优选y≥x。
在单一分子中，例如每分子可以存在仅一个G1结构部分或至多15个G1结构部分。同样，在单一分子中，例如每分子可以存在仅一个G2结构部分或至多15个G2结构部分。
在本发明的优选实施方案中，化合物(A)选自2-丙基庚基葡糖苷，其中x为1.1-2并且化合物(B)选自正丁基葡糖苷，其中y为1.1-2。
在本发明的另一优选实施方案中，化合物(A)选自2-丙基庚基葡糖苷，其中x为1.1-2，并且化合物(B)选自2-乙基己基葡糖苷，其中y为1.1-2。
R3为支化或线性C3-C9烷基。R3的实例是正丙基、异丙基、正丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、异戊基、正己基、异己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、1-乙基丁基、正庚基、异庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基和正壬基，R3的优选实例是1-乙基丁基、CH(C2H5)-(CH2)3CH3、正戊基、正己基、正庚基、正辛基和正壬基，特别优选CH(C2H5)-(CH2)3CH3、正庚基和正壬基。
在本发明的一个实施方案中，各组分(A)和(B)不是纯化合物，而是可以含有一种或多种杂质如残留醇。对于组分(A)而言残留醇为通式(III)的醇：
其中R1和R2以与相应组分(A)中R1和R2的相同方式定义。对于组分(B)而言残留醇为通式(IV)的化合物：
R3-CH2-O-H(IV)
其中R3以与相应组分(B)中R3的相同方式定义。优选组分(A)和(B)各自仅含有少量相应残留醇。例如，优选在本发明混合物中组分(A)含有50ppm至0.5重量％，优选100ppm至0.35重量％，甚至优选200ppm至0.3重量％残留醇，这涉及全部组分(A)。同样，在本发明混合物中组分(B)含有50ppm至0.5重量％，优选100ppm至0.35重量％，甚至优选200ppm至0.3重量％残留醇，这涉及全部组分(B)。为简便起见，在本发明上下文中两种组分(A)和(B)的计算均包括其残留醇含量。残留醇含量例如通过高温气相色谱法(HTGC)测定。
在本发明的一个实施方案中，化合物(A)可以具有的Hazen色数为10-1,000，优选50-800，更优选100-500。
在本发明的一个实施方案中，化合物(B)可以具有的Hazen色数为10-1,000，优选50-800，更优选100-500。
Hazen色数可以根据DINENISO6271-1或6271-2测定。
在本发明的一个实施方案中，化合物(A)可以具有的Gardner色数为0.1-8.0，优选0.5-5.0，更优选1.0-3.5。
在本发明的一个实施方案中，化合物(B)可以具有的Gardner色数为0.1-8.0，优选0.5-5.0，更优选1.0-3.5。
Gardner色数可以根据DINENISO4630-1或4630-2测定。
Hazen和Gardner色数基于10％溶液测定。
在本发明的一个实施方案中，在组分(A)和(B)的合成过程中，使用工业质量的醇代替纯化合物。因此可能的是通式(III)的醇还以少量，例如至多20重量％含有一种或多种异构体，这涉及通式(III)的化合物。此外，可能的是通式(IV)的醇含有少量，例如至多10重量％的异构体，这涉及相应的通式(IV)化合物。该少量可以通过NMR光谱法或优选通过气相色谱法测定。
本发明混合物对于清洁硬表面，尤其是使金属表面脱脂极为有用。若作为含水配制剂施用，则它们具有长储存期限。
另一方面是一种制造本发明混合物的方法，也简称本发明方法。本发明方法可以通过将至少一种化合物(A)与至少一种化合物(B)以本体或作为优选含水配制剂混合而进行。
本发明方法可以通过将至少一种化合物(A)与至少一种化合物(B)作为水溶液在10-60℃的温度下或优选在室温下混合而进行。含水配制剂可以选自水分散体和水溶液，优选水溶液。优选混合通过将至少一种包含化合物(A)的含水配制剂和至少一种包含化合物(B)的含水配制剂合并而进行。
在本发明的一个实施方案中，本发明方法通过将包含40-60重量％化合物(A)的水溶液和至少一种包含55-75重量％化合物(B)的水溶液在10-60℃的温度下混合而进行。
本发明的另一方面是本发明混合物在清洁硬表面或纤维中的用途。本发明的另一方面是一种通过使用本发明混合物清洁硬表面或纤维的方法，所述方法也成为本发明清洁方法。为了实施本发明清洁方法，可以直接或优选作为含水配制剂使用任何本发明混合物。在该类含水配制剂中，优选它们含有35-80重量％至少一种本发明混合物。
本发明上下文中所用硬表面定义为水不溶性且优选非溶胀性材料的表面。此外，本发明上下文中所用硬表面在丙酮、石油溶剂(矿物松节油)和乙醇中不可溶。本发明上下文中所用硬表面优选也呈现对手动破坏如用指甲刮擦的抵抗力。优选它们具有的莫氏硬度为3或更大。硬表面的实例是玻璃器具、瓷砖、石头、瓷器、搪瓷、混凝土、皮革、钢、其他金属如铁或铝，此外还有木材，塑料，尤其是蜜胺树脂、聚乙烯、聚丙烯、PMMA、聚碳酸酯、聚酯如PET，此外还有聚苯乙烯和PVC，此外还有硅(晶片)表面。特别有利的是用于清洁至少为结构化物品的一部分的硬表面时的本发明配制剂。就此而言，该结构化物品是指例如具有凸起或凹陷元件、槽口、皱纹、拐角或突起如隆起的物品。
本发明上下文所用纤维可以是合成或天然来源的。天然来源的纤维实例是棉花和羊毛。合成来源的纤维实例是聚氨酯纤维如或聚酯纤维，聚酰胺纤维和玻璃棉。其他实例是生物聚合物纤维如粘胶纤维，以及工业纤维如纤维可以是单纤维或纺织品如针织品、纺织品或无纺织物的一部分。
为了实施本发明清洁方法，施用本发明配制剂。优选将本发明配制剂在其实施方案中作为例如包含10-99.9重量％水的含水配制剂施用。本发明配制剂可以是分散体、溶液、凝胶或固体块，包括微乳液在内的乳液以及泡沫，优选溶液。它们可以以高度稀释的形式，如1:10至1:50使用。
为了实施本发明清洁方法，可以使任何硬表面或纤维或纤维排列与本发明配制剂接触。
当使硬表面与本发明配制剂接触时，可以在环境温度下施用本发明配制剂。在另一实施方案中，可以在升高的温度，如30-85℃下施用本发明配制剂，例如通过使用温度为30-85℃的本发明配制剂或通过将本发明配制剂施用于例如预热至30-85℃的已预热硬表面。
在一个实施方案中，可以在常压下将本发明配制剂施用于硬表面。在另一实施方案中，可以在加压下，例如通过使用高压清洁机或加压洗涤机将本发明配制剂施用于硬表面。
在本发明的一个实施方案中，施用持续时间可以为1秒至24小时，优选在纤维清洁情况下为30分钟至5小时且优选在诸如地板清洁、厨房清洁或浴室清洁的情况下为1秒至1小时。
硬表面清洁在本发明上下文中可以包括除去重垢、除去轻垢和除去灰尘，甚至除去少量灰尘。
待除去的污垢实例不限于灰尘和污物，但可以为烟灰，烃，例如油、机油，此外还有食品、饮料残留物，体液如血液或排泄物，此外还有复杂天然混合物如油脂以及复杂合成混合物如油漆、涂料和含颜料的油脂。
硬表面与本发明配制剂的接触可以进行一次或者重复进行，例如进行2或3次。
在实施使硬表面与本发明配制剂接触之后，除去含有污物或粉尘的剩余配制剂。该除去可以通过将现已具有干净硬表面的物品从相应配制剂中取出而进行，反之亦然，并且可以将其由一个或多个漂洗步骤支持。
在实施本发明清洁方法之后，可以干燥现已具有干净硬表面的物品。干燥可以在室温下进行或者在升高的温度如35-95℃下进行。干燥可以在干燥箱、滚筒(尤其具有纤维和织物)或者具有室温或升高的温度如35-95℃的空气流中进行。冻干是另一选项。
通过实施本发明清洁方法，可以非常好地清洁硬表面。尤其可以充分清洁具有结构化硬表面的物品。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以含有其他有机或无机材料。
在本发明的一个实施方案中，本发明含水配制剂可以进一步含有至少一种源自化合物(A)或化合物(B)的合成的副产物。
该类副产物例如可以是来自化合物(A)和(B)的合成的原料，如分别为式R1R2CH-CH2-OH和R3-CH2-OH的醇。来自化合物(A)和(B)的合成的其他副产物的实例是单糖G1和/或G2的齐聚物和聚合物。
化合物(A)和化合物(B)可以按如下合成。为了合成化合物(A)，优选使通式(III)的醇与含有G1基团的单糖、二糖或多糖在催化剂存在下反应：
R1和R2以与相应组分(A)中的R1和R2相同的方式定义。
为了合成化合物(B)，优选使通式(IV)的醇与含有G2基团的单糖、二糖或多糖在催化剂存在下反应：
R3-CH2-O-H(IV)
R3以与相应组分(B)中的R3相同的方式定义。
在这两种合成中，可以遵循基本相同的原理，并且它们在下文称为“该合成”或“这些合成”。
在本发明的一个实施方案中，各合成使用单糖、二糖或多糖或单糖、二糖和多糖中至少两种的混合物作为原料进行。例如，在其中G1(或G2)为葡萄糖的情况下，可以将葡萄糖浆或葡萄糖浆与淀粉或纤维素的混合物用作原料。聚合葡萄糖通常要求在用通式(III)或(VIV)的醇转化之前解聚。然而，优选使用单糖或G1(或G2)的二糖或多糖作为原料。
在该合成的一个实施方案中，通式(III)或通式(IV)的醇以及单糖、二糖或多糖以1.5-10mol醇/mol单糖、二糖或多糖，优选2.3-6mol醇/mol单糖、二糖或多糖的摩尔比选择，其中单糖、二糖或多糖的摩尔数基于相应G1或G2基团计算。
催化剂可以选自酸性催化剂。优选的酸性催化剂选自强无机酸，尤其是硫酸，或有机酸，如磺基琥珀酸或芳基磺酸，如对甲苯磺酸。酸性酸的其他实例是酸性离子交换树脂。优选每摩尔糖使用的催化剂量为0.0005-0.02mol。
在一个实施方案中，相应合成在90-125℃，优选100-115℃，特别优选102-110℃的温度下进行。
在本发明的一个实施方案中，该合成在2-15小时的时间内进行。
在实施该合成过程中，优选除去反应过程中形成的水，例如通过蒸除水。
在一个实施方案中，该合成在20毫巴至常压范围内的压力下进行。
在一个实施方案中，刚好在加入该催化剂之后蒸除过量通式(III)或(IV)的醇。
在另一实施方案中，在合成结束时例如通过蒸除而除去未反应的通式(III)或(IV)的醇。该除去可以在例如用碱如氢氧化钠或MgO中和酸性催化剂之后开始。按照通式(III)或(IV)的醇选择蒸除过量醇的温度。在许多情况下，选择140-215℃的温度和1-500毫巴的压力。
在一个实施方案中，本发明方法额外包括一个或多个提纯步骤。可能的提纯步骤可以选自漂白，例如用过氧化物如过氧化氢漂白，在吸附剂如硅胶上过滤以及用木炭处理。
本发明配制剂可以为固体、液体或呈淤浆形式。优选本发明配制剂选自液体和固体配制剂。在一个实施方案中，本发明配制剂为含水配制剂，优选液体含水配制剂。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂基于相应配制剂的总量可以含有0.1-90重量％水。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂具有的pH值为0-14，优选3-11。pH值可以根据硬表面类型和具体应用选择。例如对于浴室或测试厕所清洁剂优选选择pH值为3-4。此外，对于洗碟或地板清洁剂优选选择pH值为4-10。此外，对于金属脱脂和敞开场所泡沫清洁，如屠宰场清洁及牛奶和奶制品厂清洁优选选择pH值为10-14。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂含有至少一种活性成分。活性成分可以选自皂类，阴离子表面活性剂如LAS(线性烷基苯磺酸盐)或石蜡磺酸盐或FAS(脂肪醇硫酸盐)或FAES(脂肪醇醚硫酸盐)，此外还有酸，如磷酸、酰胺基磺酸、柠檬酸、乳酸、乙酸，其他有机和无机酸，此外有机溶剂，如丁二醇，正丁氧基丙醇，尤其是1-丁氧基-2-丙醇，乙二醇，丙二醇，甘油，乙醇，单乙醇胺和异丙醇。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含至少一种有机酸，选自乙酸、柠檬酸和甲磺酸。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂含有至少一种或多种选自不同于式(I)和(IV)化合物的非离子表面活性剂的活性成分。合适非离子表面活性剂的实例是烷氧基化n-C10-C20脂肪醇，如其中m为5-100的n-C10-C20烷基(EO)mOH，此外氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，如Mw为3,000-5,000g/mol，PO含量为20-50质量％的聚-EO-聚-PO-聚-EO。其他实例是n-C10-C20烷基(AO)mOH，其中AO为至少两种不同的氧化烯如EO和1,2-氧化丁烯或EO和PO的组合且m为5-100。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以用作浴缸清洁剂、卫生清洁剂、厨房清洁剂、厕所清洁剂、马桶清洁剂、卫生除垢剂、通用家用清洁剂、通用家用清洁剂浓缩物、金属脱脂剂、通用家用喷雾清洁剂、手动洗碟清洁剂、自动洗碟剂或地板清洁剂、洗手剂。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以含有至少一种生物杀伤剂或防腐剂，如苯扎氯铵。
在本发明的另一实施方案中，本发明配制剂可以用作衣用洗涤剂。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以含有一种或多种选自无机助洗剂如磷酸盐，如三聚磷酸盐的活性成分。
优选本发明的不含磷酸盐的配制剂。在本发明上下文中，术语“不含磷酸盐”是指基于总固体含量且通过重量分析测量最多具有0.5重量％磷酸盐的配制剂，并且不含磷酸盐的配制剂可以含有最小为50ppm(重量)的磷酸盐或更少。
优选的无机助洗剂实例是硅酸盐、硅酸盐、碳酸盐和硅铝酸盐。硅酸盐和硅铝酸盐可以选自结晶和无定形材料。
在本发明的一个实施方案中，无机助洗剂选自具有离子交换性能的结晶硅铝酸盐，如尤其是沸石。各种类型的沸石是合适的，尤其是呈其Na形式或呈其中Na被诸如Li+、K+、Ca2+、Mg2+或铵的阳离子部分替代的形式的沸石A、X、B、P、MAP和HS。
合适的结晶硅酸盐例如为二硅酸盐和页硅酸盐。结晶硅酸盐以其碱金属、碱土金属或铵盐，优选作为Na、Li和Mg硅酸盐使用。
可以选择无定型硅酸盐，如具有聚合物结构的偏硅酸钠或H20(制造商：Akzo)。
基于碳酸盐的合适无机助洗剂是碳酸盐和碳酸氢盐。碳酸盐和碳酸氢盐可以以其碱金属、碱土金属或铵盐形式使用。优选可以选择Na、Li和Mg碳酸盐和碳酸氢盐，尤其是碳酸钠和/或碳酸氢钠。其他合适的无机助洗剂是硫酸钠和柠檬酸钠。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以含有至少一种有机配位剂(有机第二助洗剂)，如EDTA(N,N,N’,N’-乙二胺四乙酸)，NTA(N,N,N-次氮基三乙酸)，MGDA(2-甲基甘氨酸-N,N-二乙酸)，GLDA(谷氨酸N,N-二乙酸)以及膦酸盐如2-膦酰基-1,2,4-丁烷三甲酸、氨基三(亚甲基膦酸)、1-羟基亚乙基(1,1-二膦酸)(HEDP)、乙二胺四亚甲基膦酸、六亚甲基二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸以及在每种情况下相应碱金属盐，尤其是相应的钠盐。优选HEDP、GLDA和MGDA的钠盐。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以含有一种或多种选自有机聚合物，如聚丙烯酸酯和马来酸-丙烯酸的共聚物的活性成分。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以含有一种或多种选自碱给体，如氢氧化物、硅酸盐、碳酸盐的活性成分。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以含有一种或多种选自其他成分如芳香油、氧化剂和漂白剂，如过硼酸盐、过酸或三氯异氰酸、Na或K二氯异氰脲酸盐和酶。
最优选的酶包括脂酶、淀粉酶、纤维素酶和蛋白酶。此外，例如还可以使用酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。
酶可以沉积在载体物质上或者被包封，以保护它们以防早期分解。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以含有一种或多种活性成分如泛灰抑制剂和去污聚合物。
合适去污聚合物和/或泛灰抑制剂的实例是：
作为二醇组分的聚氧化乙烯和乙二醇和/或丙二醇与作为酸组分的芳族二羧酸或芳族和脂族二羧酸的组合的聚酯，
作为酸组分的芳族二羧酸或芳族和脂族二羧酸的组合与二元或多元脂族醇如二醇组分，尤其是聚氧化乙烯的聚酯，所述聚酯被聚乙氧基化C1-C10链烷醇封端。
合适去污聚合物的其他实例是两亲性共聚物，尤其是乙烯基酯和/或丙烯酸酯在聚氧化烯上的接枝共聚物。其他实例是改性纤维素，例如甲基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以含有一种或多种选自染料转移抑制剂的活性成分，例如乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基唑烷酮或4-乙烯基吡啶N-氧化物的均聚物和共聚物，它们各自具有的平均摩尔质量Mw为15,000-100,000g/mol，以及基于上述单体的交联的细碎聚合物。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂基于相应配制剂的总固体含量含有0.1-50重量％，优选1-20重量％有机配位剂。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂基于相应配制剂的总固体含量含有0.1-80重量％，优选5-55重量％阴离子表面活性剂。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以含有一种或多种选自消泡剂的活性成分。合适消泡剂的实例是硅油，尤其是在室温下为液体的二甲基聚硅氧烷，含有或不含有硅石颗粒，此外还有微晶蜡和脂肪酸的甘油酯。
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂不含任何消泡剂，这应指在本发明上下文中本发明所述配制剂包含小于0.1重量％的硅油，小于0.1重量％的脂肪酸甘油酯和小于0.1重量％的微晶蜡，这涉及相应配制剂的总固体含量。在极端情况下，本发明配制剂根本不含任何测量量的硅油或脂肪酸甘油酯。
工作实施例
一般说明
除非另有明确表示，百分数为重量％(wt％)。
在本发明上下文中，除非另有明确表示，室温和环境温度均是指20℃。
Hazen数使用通式(I)或(II)的相应化合物与90重量％水和10重量％异丙醇的混合物作为溶剂的10重量％溶液测定。只有当形成浑浊混合物时才使用80重量％水和20重量％异丙醇的混合物。使用圆形容器(11mm直径)作为试管。然后用分光光度计Dr.LangeLico200根据用户手册测定颜色。
(A.2)按如下合成：
作为醇(III.1)使用下列化合物：
它通过异戊醇的Guerbet反应得到。它具有的杂质为10mol％(III.1a)：
因此它为异构体的9:1混合物，下文也称为“醇混合物(III.1)”。
向装备有具有迪安-斯塔克阱的冷凝器、三级搅拌器、蒸馏接收器和滴液漏斗的4L夹套玻璃反应器中加入703.6g(2.4摩尔)一水合葡萄糖和1250g醇混合物(III.1)。在搅拌下将所得淤浆在75℃和30毫巴压力下干燥30分钟时间。然后将压力调节至环境压力并将该淤浆加热至90℃。加入2.14g溶于100g醇混合物(III.1)中的浓硫酸(96重量％)并继续加热直到达到106℃的温度。将压力设定为30毫巴并在搅拌下在装有冷阱的迪安-斯塔克阱处蒸除形成的水。5.5小时之后不再形成水且理论上形成的水量处于冷阱中。
然后通过用2.6g50重量％NaOH水溶液中和该催化剂而终止该反应。在10％异丙醇/水溶液(1:10)中测量的pH值至少为9.5。然后将反应混合物转移到圆形烧瓶中，在140℃/1毫巴下蒸除过量醇混合物(III.1)。在除去过量醇混合物(III.1)的过程中温度在2小时内逐步升至180℃。当不再蒸除醇时，将液体反应混合物搅入水中(室温)以调节固体含量为60％并冷却至环境温度，由此形成含水糊。化合物(A.2)具有的聚合度(数均)为1.3且残留醇含量为0.04g，并且如此得到的糊具有的水含量为40.8％。pH值为4.1，色数(Gardner)为16.3。
为了改进颜色，将800g上述含水糊转移到4L容器中并与38.5g35重量％H2O2水溶液反应，后者以使得总过氧化物含量用Merckoquant过氧化物测试棒测定为300-1,500ppm的方式加入。pH值维持为7.5-8。最后用50重量％NaOH水溶液将pH值调节为11.5。色数(Gardner)降至2.9且水含量升至45.9％。所有有关pH值和过氧化物含量的测量对10体积％稀释糊进行。为了稀释，使用15体积％异丙醇水溶液。
使用下列烷基聚葡糖苷：
(A.1)：2-正丙基庚基葡糖苷：G1＝葡萄糖，x＝1.4，R1＝n-C3H7，R2＝n-C5H11
(A.2)：2-异丙基-5-甲基己基葡糖苷，G1＝葡萄糖，x＝1.3，R1＝异-C3H7，R2＝异-C5H11
(B.1)：2-乙基己基葡糖苷，G2＝葡萄糖，y＝1.4，R3＝CH(C2H5)-(CH2)2CH3
(B.2)：正己基葡糖苷，G2＝葡萄糖，y＝1.4，R3＝n-C5H11
(B.3)：异戊基葡糖苷，G2＝葡萄糖，y＝1.4，R3＝(CH2)2CH(CH3)2
(B.4)：正丁基葡糖苷，G2＝葡萄糖，y＝1.4，R3＝n-C3H7
基于由高温气相色谱法(HTGC)，例如400℃，按照K.Hill等，AlkylPolyglycosides，VCHWeinheim，NewYork，Basel，Cambridge，Tokyo，1997，尤其是第28页及随后各页测定的葡糖苷分布计算x和y的值，以Duran玻璃作为毛细管材料。
I.形成本发明混合物和对比混合物
将相应化合物(A)和(B)各自溶于水中形成50重量％水溶液。在磁力搅拌下在烧杯中将一种化合物(A)的溶液和一种化合物(B)的溶液以所需质量比合并。取决于化合物(A)和(B)的比例，本发明混合物或对比混合物根据表1作为透明水溶液得到。
将相应混合物的样品在环境温度下储存12周，然后肉眼评价。
作为额外对比，将具有纯(A.1)和纯(A.2)的50重量％水溶液各自在环境温度下储存12周，然后肉眼评价。这两种溶液均浑浊。
结果总结于表1中。
表1：本发明混合物，对比混合物及其储存行为
名称 (A) (B) 质量比(A):(B) 稳定性(20℃)
C-(M-1.1-8/1) (A.1) (B.1) 8:1 浑浊
(M-1.1-2/1) (A.1) (B.1) 2:1 透明
(M-1.1-1/1) (A.1) (B.1) 1:1 透明
C-(M-1.2-4/1) (A.1) (B.2) 8:1 浑浊
(M-1.2-4/1) (A.1) (B.2) 4:1 透明
(M-1.2-2/1) (A.1) (B.1) 2:1 透明
(M-1.2-1/1) (A.1) (B.1) 1:1 透明
C-(M-1.3-8/1) (A.1) (B.3) 8:1 浑浊
(M-1.3-4/1) (A.1) (B.3) 4:1 透明
(M-1.3-2/1) (A.1) (B.3) 2:1 透明
(M-1.3-1/1) (A.1) (B.3) 1:1 透明
C-(M-1.4-8/1) (A.1) (B.4) 8:1 浑浊
(M-1.4-4/1) (A.1) (B.4) 4:1 透明
(M-1.4-2/1) (A.1) (B.4) 2:1 透明
(M-1.4-1/1) (A.1) (B.4) 1:1 透明
C-(M-2.1-8/1) (A.2) (B.1) 8:1 浑浊
(M-2.1-2/1) (A.2) (B.1) 2:1 透明
(M-2.1-1/1) (A.2) (B.1) 1:1 透明
C-(M-2.2-4/1) (A.2) (B.2) 8:1 浑浊
(M-2.2-4/1) (A.2) (B.2) 4:1 透明
(M-2.2-2/1) (A.2) (B.2) 2:1 透明
(M-2.2-1/1) (A.2) (B.2) 1:1 透明
C-(M-2.3-8/1) (A.2) (B.3) 8:1 浑浊
(M-2.3-4/1) (A.2) (B.3) 4:1 透明
(M-2.3-2/1) (A.2) (B.3) 2:1 透明
(M-2.3-1/1) (A.2) (B.3) 1:1 透明
C-(M-2.4-8/1) (A.2) (B.4) 8:1 浑浊
(M-2.4-4/1) (A.2) (B.4) 4:1 透明
(M-2.4-2/1) (A.2) (B.4) 2:1 透明
(M-2.4-1/1) (A.2) (B.4) 1:1 透明
II.本发明混合物和对比混合物的清洁性能
测试污物：
36重量％石油溶剂(沸程80/110℃)；
17重量％甘油三酯(市售的318)；
40重量％矿物油(市售的801)，
7重量％碳黑。
为了制备测试污物，向烧杯中加入石油熔剂。在搅拌(500rpm)下加入甘油三酯和矿物油，直到形成透明溶液。然后缓慢加入碳黑。然后用IKAT25数显基本型分散机将如此得到的分散体搅拌30分钟。然后在环境温度下将该分散体用磁力搅拌器搅拌12天，随后用上述Ultra-Turrax搅拌30分钟。然后在环境条件下将如此得到的分散体在密闭玻璃瓶中再储存14天，同时在磁力搅拌装置上连续搅拌。然后将如此得到的测试污物待用。
作为测试基材，使用白色PVC条(37×423×1.2mm)(由Gerrits市购，5410Vario，白色)。
作为测试清洁剂，将根据表1和2的量的本发明混合物或对比混合物溶于50ml水中。必要的话用0.1MNaOH或0.1M乙酸将pH值调节为7。然后，通过加入蒸馏水将各测试清洁剂的总质量调节至总质量为100g(±0.2g)。
测试为在自动测试机器人中进行的Gardner测试。它含有海绵(粘胶纤维，作为Z14700市购)，横截面9×4cm。每次操作时首先通过刷子将5个测试条用0.28(±0.2)g测试污物弄脏，然后在环境温度下干燥1小时。然后将它们用潮湿海绵处理，用20ml测试清洁剂浸泡，以300g的砝码和10m/s的摇摆速度摇摆10次，然后用蒸馏水漂洗2次并在环境温度下干燥4小时。对每一测试条使用新海绵。脏污和去脏污各自用数字相机记录。
表2：测试清洁剂及其性能
固体含量涉及该测试清洁剂且以g固体/100g表达。
标准偏差涉及每次操作用相同清洁剂和相同污物测试的5个PVC条。

Claims (14)

1.混合物，包含：
(A)15-85重量％至少一种通式(I)的化合物：
(B)85-15重量％至少一种通式(II)的化合物：
R3-CH2-O-(G2)y-H(II)
其中各符号如下所定义：
R1为线性或支化C3-C4烷基，
R2为线性或支化C5-C6烷基，
G1、G2相同或不同且选自具有4-6个碳原子的单糖，
x、y为1.1-4的数，
R3为线性或支化C3-C9烷基，
其中百分数涉及整个混合物并且化合物(A)不同于化合物(B)。
2.根据权利要求1的混合物，其特征在于G1和G2选自葡萄糖、阿拉伯糖和木糖。
3.根据权利要求1或2的混合物，其特征在于x和y为1.15-1.9的数。
4.根据前述权利要求中任一项的混合物，其特征在于R3选自CH(C2H5)-(CH2)3-CH3、正庚基和正壬基。
5.根据前述权利要求中任一项的混合物，其特征在于所述混合物含有至少两种化合物(A)。
6.根据前述权利要求中任一项的混合物，其特征在于在一种化合物(A)中，R1选自异丙基且R2选自CH2-CH2-CH(CH3)2。
7.根据权利要求1-5中任一项的混合物，其特征在于在一种化合物(A)中，R1选自n-C3H7且R2选自n-C5H11。
8.根据权利要求1-7中任一项的混合物，其特征在于在x或y分别为2或更大的分子中，所述糖分子在1,4-位连接。
9.制备根据权利要求1-8中任一项的混合物的方法，其特征在于使至少一种化合物(A)与至少一种化合物(B)混合。
10.根据权利要求1-8中任一项的混合物在清洁硬表面或纤维中的用途。
11.通过使用根据权利要求1-8中任一项的混合物清洁硬表面或纤维的方法。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于所述清洁包括脱脂。
13.含水配制剂，含有35-80重量％至少一种根据权利要求1-8中任一项的混合物。
14.根据权利要求13的含水配制剂，其特征在于它进一步含有至少一种源自化合物(A)或化合物(B)的合成的副产物。
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