CN105017643A - 一种低voc释放车用波纹管及其制造工艺 - Google Patents

一种低voc释放车用波纹管及其制造工艺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种低VOC释放车用波纹管及其制造工艺，波纹管按重量份数包括100份的主料、8-25份的聚乙烯辛烯共聚弹性体、2-5份的抗氧化剂、1-6份的色母、2-5份的双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)]苯砜以及1-2.5份的三氧化二锑；主料为均聚PP和共聚PP的混合物，混合物中均聚PP与共聚PP的重量比为9-6:1-4；本发明在制造车用波纹管的过程中，综合考虑了车用波纹管的使用环境以及低VOC释放的要求，采用独特的原料配方，使制得的波纹管不但具有低VOC释放的特点，并且波纹管本身的强度以及韧度也非常优良，波纹管的各项性能均衡，使用于汽车后，能对车体内部空气质量起到积极的改善作用。

Description

一种低VOC释放车用波纹管及其制造工艺
技术领域
本发明涉及车用波纹管技术领域，具体涉及一种低VOC释放车用波纹管及其制造工艺。
背景技术
波纹管被广泛使用在多种工业、农业、生产、生活等领域，它在各种连接部件或部位的分隔、防护等起着重要作用。近年来该型材已有最初的金属、合金等，转换到有机高分子材料体系。与金属材料相比，高分子材料的质量更轻颖，在环境中有更大的稳定性，取向多变，安装性强，并且兼具强度等功能，因此成为波纹管领域的重要选材。
车用波纹管是一个在汽车“轻量化”背景条件发展起来的，目前国内以常见高分子材料为原料的车用波纹管的相关生产企业很多，但整体质量良莠不齐。而高分子材料成份较多，组成复杂，所以其本身在一定程度上会引发有机物释放的问题。一般而言，由于车体是一个相对封闭的空间，例如一辆普通家用轿车的车内空间约为2～3 m3，在这样狭小的空间内，任何有机合成材料的使用，都可能会在一定程度上，几乎无时无刻地释放着看不见摸不着的挥发性有机化合物气体，而这些有机物中的相当一部分会使用者的健康产生不利影响。因此控制车用波纹管的有机物的释放量是车用聚丙烯波管生产与使用必要关注和讨论的重要问题之一。
发明内容
 本发明的目的是为解决上述技术问题的不足，提供一种低VOC释放车用波纹管及其制造工艺，该车用该波纹管兼具低VOC释放、高强度及良好的韧度，各项性能均衡，使用于汽车后，能对车体内部空气质量起到积极的改善作用。
本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是：一种低VOC释放车用波纹管，按重量份数包括100份的主料、8-25份的聚乙烯辛烯共聚弹性体、2-5份的抗氧化剂、1-6份的色母、2-5份的双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)]苯砜以及1-2.5份的三氧化二锑；
所述主料为均聚PP和共聚PP的混合物，混合物中均聚PP与共聚PP的重量比为9-6:1-4；
所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的混合物，混合物中抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的重量比为1:3:4。
所述均聚PP为T30S或160E，共聚PP为K8303或B8001。
所述聚乙烯辛烯共聚弹性体为POE1880G、POE8150或DF610。
所述色母为不含碳酸钙的普通色母。
上述低VOC释放车用波纹管的制造工艺，包括以下步骤：
（1）按照重量份数取100份的主料、8-25份的聚乙烯辛烯共聚弹性体、2-5份的抗氧化剂、1-6份的色母、2-5份的双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)]苯砜以及1-2.5份的三氧化二锑，混合均匀后，得到混合料；
所述主料为均聚PP和共聚PP的混合物，混合物中均聚PP与共聚PP的重量比为9-6:1-4；
所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的混合物，混合物中抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的重量比为1:3:4；
（2）将混合料送入单螺杆挤出机，设定挤出三阶段基础温度分别为：190 ℃、200 ℃和210 ℃，经过熔融共混、挤出、定模、水冷，制得低VOC释放车用波纹管。
有益效果
本发明在制造车用波纹管的过程中，综合考虑了车用波纹管的使用环境以及低VOC释放的要求，采用独特的原料配方，使制得的波纹管不但具有低VOC释放的特点，并且波纹管本身的强度以及韧度也非常优良，波纹管的各项性能均衡，使用于汽车后，能对车体内部空气质量起到积极的改善作用。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明：
实施例1
 一种低VOC释放车用波纹管的制造工艺，包括以下步骤：
（1）按照重量份数取100份的主料、15份的聚乙烯辛烯共聚弹性体、3.2份的抗氧化剂、1份的色母、3份的双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)]苯砜以及1.5份的三氧化二锑，混合均匀后，得到混合料；
所述主料为均聚PP和共聚PP的混合物，均聚PP选用T30S，共聚PP选用K8303，T30S：K8303=4:1；
聚乙烯辛烯共聚弹性体选用DOW POE 1880G；
色母为不含碳酸钙的普通色母，由于体系在高温遇热时，不论何种阻燃体系，都会有部分酸性物质释放，酸性物质可以和碳酸钙反应生成水，而水的生成不利于阻燃，从而对体系的阻燃起到的不利的效果，阻燃效率下降，而为了使产品达到一定的阻燃标准，则要增加阻燃成份或其它方式，会增加体系原料成本及制造成本。
所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的混合物，混合物中抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的重量比为1:3:4；
（2）将混合料送入单螺杆挤出机，设定挤出三阶段基础温度分别为：190 ℃、200 ℃和210 ℃，经过熔融共混、挤出、定模、水冷，制得低VOC释放车用波纹管。
实施例2
一种低VOC释放车用波纹管的制造工艺，包括以下步骤：
（1）按照重量份数取100份的主料、20份的聚乙烯辛烯共聚弹性体、2份的抗氧化剂、2份的色母、5份的双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)]苯砜以及1份的三氧化二锑，混合均匀后，得到混合料；
所述主料为均聚PP和共聚PP的混合物，均聚PP选用160E，共聚PP选用B8001，160E：B8001=6:1；
聚乙烯辛烯共聚弹性体选用DF610；
所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的混合物，混合物中抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的重量比为1:3:4；
（2）将混合料送入单螺杆挤出机，设定挤出三阶段基础温度分别为：190 ℃、200 ℃和210 ℃，经过熔融共混、挤出、定模、水冷，制得低VOC释放车用波纹管。
实施例3
一种低VOC释放车用波纹管的制造工艺，包括以下步骤：
（1）按照重量份数取100份的主料、8份的聚乙烯辛烯共聚弹性体、5份的抗氧化剂、5份的色母、2份的双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)]苯砜以及2.5份的三氧化二锑，混合均匀后，得到混合料；
所述主料为均聚PP和共聚PP的混合物，均聚PP选用T30S，共聚PP选用B8001，T30S：B8001=5:1；
聚乙烯辛烯共聚弹性体选用POE8150；
所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的混合物，混合物中抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的重量比为1:3:4；
（2）将混合料送入单螺杆挤出机，设定挤出三阶段基础温度分别为：190 ℃、200 ℃和210 ℃，经过熔融共混、挤出、定模、水冷，制得低VOC释放车用波纹管。
性能测试
一、按照GB/T 1.1-2000和GB/T 1.2-2002的要求，对实施例1-3制得的产品进行检测，产品均可达到相关技术要求；按照GB 10592-2008 高低温试验箱技术条件及GB/4609-84 塑料燃烧性能试验方法—垂直燃烧法等方法对产品进行测试，结果证明，均能符合相关要求。
二、低VOC释放测试
高分子材料有机挥发性成份的释放量通常用VOC表示，所谓VOC(volatile organic compounds）是挥发性有机化合物的英文缩写。普通意义上的VOC就是指挥发性有机物；但是环保意义上的定义是指活泼的一类挥发性有机物，即会产生危害的那一类挥发性有机物。实际情况下，除了可以借助精密的分析测试手段对材料的VOC值进行测试外，用人的嗅觉测试也是对材料的VOC值用测试的一种重要手段，而且这一测试条件往往较仪器的测试更易达到气味测试期望达到的目的。这是因为气味测试是为了检验一个材料散发出来的气味是否浓烈，是否刺鼻，闻到这种气味的人会不会觉得难受、不舒服等。如果采用仪器来测试，只能测得这个材料散发出来的气体里面主要有哪些成分及相对含量，而无法分辨挥发物是否难闻，另一方面，仪器测试手段毕竟有限，有些难闻的挥发物成分并不能会被仪器测试出来。因此使用仪器并不能准确地判断材料的气味性能；而我们进行测试的最终目的却是保证封闭空间内不产生使消费者感官不适的气味，因此，在气味测试中，人员参于的测试结论往往会比机器更加准确。
所以，以技术人员的专业评估作为考量，做出科学评价的测试方法，是在车用波纹管的直接检测VOC释放量的方面的一种常规的测试手段。
测试中对测试人员的要求、具体的过程如下：
一、气味测试人员的选择
第一，测试人员应基本要求：不吸烟、不喝酒、不使用香水、没有鼻炎。
第二，测试人员应有对不同种类气味的辨别能力。如花香味、水果香味、脚臭味和粪臭味等。
第三，测试人员应有同一种类不同强度气味的辨别能力。例如，将用一种特定的化学物质配制成一系列不同浓度的溶液，测试员应能将这一系列溶液按浓度高低准确排序。
评判标准：依据浓度的强弱及对人感官的影响程度，样品散发出来的气味被分成数以下6个等级（参照德国汽车工业协会的VDA 270标准）。
1级   无气味
2级   有气味，但无干扰性气味
3级   有明显气味，但无干扰性气味
4级   有干扰性气味
5级   有强烈干扰性气味
6级   有不能忍受的气味
测试方法：取试样放于广口瓶中（1 L），盖紧瓶盖，置于烘箱中，80 ℃，2 hrs，取出，冷却至60℃，打开瓶盖（不超过3 s），于瓶口侧上方4 cm处，单手向轻扇，吸入并感觉瓶内挥发出的气味，而后迅速盖上瓶盖（待下一测试人员进行测试），然后依照对应等级进行VOC评价。单次评价人数以三人为宜，如为准确评判，可以相应增加人数，但此情况下，需平行增加同一测试样品的份数。
等级确定：所得数据VOC1，VOC2，VOC3，……VOCN同时计算其算术平均值，其公式为：
VOC终 = (VOC1+VOC2+VOC3+……VOCN)/N
测试条件：
第一：环境条件
测试环境应在一个独立、有温控并且通风好的房间自然环境下进行，除待测样品外，无异味发生源，同时有嗅觉障碍者不得参于测试。
第二：人员条件：
1，评价人员在记录测试结果前不得进行交流，以避免相关影响。
2，如果评价测试结果中最大与最小值值偏差大于一个级别及以上时，应重新评判，并增加相应评判参与人数。
3，如果评价的样品超过2个，则不同样品评判测试的时间间隔不应小于6 s～10 s，以保证前后两个样品的测试结论不受测试者记忆效应的影响，使得结论更加真实有效。
结果记录：
气味测试员根据瓶中散发出来的气味，对照6个等级进行评分；当认为界于两个等级之间时，允许有0.5级至0.1级的评分。
备注：
干扰性气味：也就是测试人员感受到的异味，此味有别于整个样品的气味。
依上述测试方法，取实施例1和2制得波纹管产品的试样 20 g放入容积为1 L广口瓶中，盖紧瓶盖，置于烘箱中，80℃条件下烘烤两小时，取出，冷却至60 ℃（大约室温静置2 mins），打开瓶盖（不超过3 s），于瓶口侧上方4 cm处，单手将瓶中外溢气体轻扇向测试者鼻孔，测试者吸入并感觉瓶内挥发出的气味，而后迅速盖上瓶盖（待下一测试人员进行测试），然后依照对应等级进行VOC评价。单次评价人数为三人。
等级确定：
实施例1产品数据VOC1 = 3.0，VOC2 = 3.2，VOC3 = 3.4，同时计算其算术平均值：VOC终 = (VOC1+VOC2+VOC3)/3
       = 3.2
实施例2产品数据VOC1 = 3.0，VOC2 = 3.0，VOC3 = 3.0，同时计算其算术平均值：VOC终 = (VOC1+VOC2+VOC3)/3
       = 3.0。

Claims (5)

1.一种低VOC释放车用波纹管，其特征在于：按重量份数包括100份的主料、8-25份的聚乙烯辛烯共聚弹性体、2-5份的抗氧化剂、1-6份的色母、2-5份的双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)]苯砜以及1-2.5份的三氧化二锑；
所述主料为均聚PP和共聚PP的混合物，混合物中均聚PP与共聚PP的重量比为9-6:1-4；
所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的混合物，混合物中抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的重量比为1:3:4。
2.如权利要求1所述一种低VOC释放车用波纹管，其特征在于：所述均聚PP为T30S或160E，共聚PP为K8303或B8001。
3.如权利要求1所述一种低VOC释放车用波纹管，其特征在于：所述聚乙烯辛烯共聚弹性体为POE1880G、POE8150或DF610。
4.如权利要求1所述一种低VOC释放车用波纹管，其特征在于：所述色母为不含碳酸钙的普通色母。
5.如权利要求1所述一种低VOC释放车用波纹管的制造工艺，其特征在于：包括以下步骤：
（1）按照重量份数取100份的主料、8-25份的聚乙烯辛烯共聚弹性体、2-5份的抗氧化剂、1-6份的色母、2-5份的双[3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基)]苯砜以及1-2.5份的三氧化二锑，混合均匀后，得到混合料；
所述主料为均聚PP和共聚PP的混合物，混合物中均聚PP与共聚PP的重量比为9-6:1-4；
所述抗氧化剂为抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的混合物，混合物中抗氧化剂1010、硫代丙二酸双代十二烷酯和基体的重量比为1:3:4；
（2）将混合料送入单螺杆挤出机，设定挤出三阶段基础温度分别为：190℃、200℃和210℃，经过熔融共混、挤出、定模、水冷，制得低VOC释放车用波纹管。
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