CN105001796A - 一种晶硅太阳能电池组件密封胶膜及其应用 - Google Patents

一种晶硅太阳能电池组件密封胶膜及其应用 Download PDF

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徐晓龙
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Abstract

本发明涉及一种太阳能电池组件密封胶膜,所述密封胶膜中含有多官能度的单体,其组成及质量份数为:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物100质量份、交联剂0.1-1质量份、防老化剂0.05-1质量份、硅烷偶联剂0.05-2质量份、颜料1-25质量份、多官能度单体0.2-2质量份。该多官能度单体具有X-(Z-R)m的结构,其中X由C、H或C、H、O或?C、H、Si、O组成;Z中含有不饱和双键;R=-CnH2n+1,n≥0;m≥4。本发明中的密封胶膜具有优异的粘结性能,在电池片背面可单独或者与普通胶膜组合使用,层压过程密封胶膜中的颜料不会向电池片正面迁移,不会污染电池片边缘,组件表观无明显粗糙、褶皱现象,大大提高了组件的成品率。

Description

一种晶硅太阳能电池组件密封胶膜及其应用
技术领域
本发明涉及太阳能电池技术领域,特别涉及一种晶硅太阳能电池组件密封胶膜及其应用。
背景技术
光伏行业的蓬勃发展带动了光伏技术的快速发展,各种功能细化的光伏材料开始出现。目前,晶硅太阳能电池组件密封胶膜是一种重要的光伏封装材料,其中EVA胶膜的用量最大,使用范围最广,晶硅太阳能电池组件(以下简称“组件”)中晶硅太阳能电池正面胶膜和背面胶膜所起的作用不尽相同,因而可以进一步将其功能细化,这将带来组件输出功率增加或制造成本降低等优势,同时也是市场发展趋势。组件中电池片上下两层EVA胶膜一般都是透明的,并且其透光率尽可能高,这样有利于更多阳光直接或经过太阳能电池背板(以下简称“背板”)和玻璃间的多次反射而到达电池片表面,以达到充分利用阳光的目的。尽管背板能反射阳光的区域只是电池片之间和组件周边没有晶硅电池片覆盖的部分,但实验数据表明如果背板为黑色背板或者透明玻璃,因其光反射率减少而引起的组件发电功率的下降大约占总功率的1%-2%左右。
常规组件中所用背封装材料多为白色,反射率在70%-90%。近年来,背板由于成本和质量上的考量,普遍采用半透PET或者全透PET作为基材,造成背板反射率下降,组件对阳光的利用率降低。如果直接将下层EVA胶膜做成高反射率的EVA胶膜,则不仅可以直接反射阳光,提高阳光的利用率,起到提高组件发电效率的作用;而且,高反射率的EVA胶膜还能够有效保护背板免受紫外线所造成的伤害,降低了对背板的要求,从而降低整个晶硅组件的成本。
但是,目前市场上的白色EVA胶膜普遍存在层压表观问题,晶硅太阳能电池组件层压时白色的EVA胶膜总是置于电池片的背面,高温层压导致EVA胶膜熔体粘度快速变低,晶硅太阳能电池片正面EVA胶膜和背面EVA胶膜很容易相互融合。白色EVA胶膜流动造成的粗糙和褶皱的界面可以很明显地被观察到,这不仅影响了组件的美观,也大大影响白色EVA胶膜的反光效果,电池片背面白色EVA胶膜的上溢会遮挡电池片边缘,造成组件功率损失;同时,由于在EVA胶膜中添加了一定量的反射颜料,EVA胶膜的粘结力也可能会受到影响。此外,有些白色EVA胶膜在使用时,组件厂家需要设定特殊的层压工艺,并且需要搭配玻纤布或者无纺布使用,增加了生产成本。
为解决白色EVA胶膜出现的问题,中国专利CN201410105360.8描述了一种特定结构的白色EVA胶膜,在电池片背面或者靠近电池片正面的位置放置一层阻隔膜,利用阻隔膜的低流动特性,解决了电池背面白色EVA胶膜中的白色颜料向正面迁移的问题,从而保证了组件良好的表观。但是这种方案在实际使用中的效果并不理想,由于阻隔膜自身厚度较薄,在层压过程中自身存在收缩的问题,在两侧EVA胶膜高流动性的影响下,很容易产生橘皮;另外,当其直接用于电池片背面或者正面时,由于流动性较低,阻隔膜对电池片浸润不够,粘结力降低,湿热老化时容易与电池片分离,造成鼓包、脱层等质量问题。
中国专利CN 201410061051.5 介绍了一种辐射预交联型EVA胶膜,该EVA胶膜在制造过程中使用辐射能量使成膜后的EVA胶膜在收卷时产生预交联,能够很好解决组件层压表观问题,其实现原理与阻隔膜类似,都是通过降低EVA胶膜的流动性来获得好的层压表观。但是这种方案也存在粘结力降低的问题,同时由于制造过程使用辐射固化设备,昂贵的设备投入和使用维护成本显著提高了胶膜的生产成本。
发明内容
为克服上述技术问题,本发明提供一种晶硅太阳能电池组件密封胶膜。
为解决上述问题,本发明提供的技术方案为:
一种晶硅太阳能电池组件密封胶膜,其主要组成及质量份数为:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物             100质量份
交联剂                            0.1质量份~1质量份
防老化剂                          0.05质量份~1质量份
硅烷偶联剂                        0.05质量份~2质量份
颜料                              1质量份~25质量份
多官能度单体                      0.2质量份~2质量份;
所述多官能度单体具有X-(Z-R)m的结构,其中X由C、H或C、H、O或C、H、Si、O组成;Z中含有不饱和双键;R 为 -CnH2n+1,n≥0; m≥4。
所述防老化剂由紫外光吸收剂、光稳定剂、抗氧剂组成。
上述晶硅太阳能电池组件密封胶膜,所述多官能度单体结构中Z可以是                                               
中的一种或多种。
上述晶硅太阳能电池组件密封胶膜,所述多官能度单体结构中Z为
上述晶硅太阳能电池组件密封胶膜,所述颜料为锌钡白、钛白粉、氧化锆、硫化锌、超细硫酸钡或中空玻璃微珠中的一种或几种。
上述晶硅太阳能电池组件密封胶膜,所述颜料经过硅烷偶联剂、钛酸酯、铝酸酯、硬脂酸或超支化聚合物中的一种预处理。
上述晶硅太阳能电池组件密封胶膜,所述密封胶膜的组成中还包含有填料;所述填料为氧化锌、氧化镁、氧化铅、氮化硼或硬脂酸中的一种或几种。
一种晶硅太阳能电池片,其特点为,在其背面使用上述晶硅太阳能电池组件密封胶膜。
相对于现有技术,本发明的优点在于:
1.本发明通过在密封胶膜配方中加入了多官能度单体,使密封胶膜在组件层压过程中不会产生表面粗糙和褶皱现象,也不会造成电池片边缘污染的问题。同时由于生产设备和制造工艺与普通EVA胶膜没有区别,所以设备通用性强,容易生产制造。
2. 本发明所制作的密封胶膜本身具有良好的熔体流动性,能够保证密封胶膜与玻璃、电池片等无机材料充分浸润,提高了密封胶膜与无机材料的粘结性能,确保了整个组件的密封性,有利于延长组件的寿命周期。
3. 本发明所制作的密封胶膜为单层结构,相对于含有阻隔层的密封胶膜,制造工艺简单,使用方便。
具体实施方式
本发明通过在密封胶膜中添加多官能度单体,有效解决了含有颜料密封胶膜的层压表观问题。该多官能度单体的基本结构为X-(Z-R)m,其中X由C、H或者C、H、O或者C、H、Si、O组成;Z中含有不饱和双键;R = -CnH2n+1,n≥0; m≥4。
所述多官能度单体基本结构中的X部分,其主要组成为烷烃、芳烃、醚、酮或者酯,不能含有其它杂原子,否则会引起EVA胶膜老化黄变。
所述多官能度单体基本结构中的Z中含有不饱和双键,可以是中的一种或多种,但不限于此,优选。不饱和双键的主要作用是与密封胶膜的活性交联点产生化学连接。
所述多官能度单体基本结构中的R部分,为H、CH3、C2H5等烷烃基团。
所述多官能度单体,官能度大于等于4时,具有较快的反应速度。
所述多官能度单体可以是以下结构,但是并不限于此。
四甲基四乙烯基环四硅氧烷
   ,
聚二季戊四醇六丙烯酸酯
季戊四醇四甲基丙烯酸酯
所述密封胶膜中,相对于100质量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物主体树脂,多官能度单体的用量为0.2质量份-2质量份,当其用量少于0.2质量份时,密封胶膜层压后仍然有表观问题;当其用量高于2质量份时,生产成本高且密封胶膜的粘结力下降。
本发明通过在密封胶膜中添加颜料来提高密封胶膜对太阳光的反射率,从而提高组件的发电效率。密封胶膜中所用颜料可选用锌钡白、钛白粉、氧化锆、硫化锌、超细硫酸钡、中空玻璃微珠、二氧化硅、碳酸钙、滑石粉、氧化铝、三氧化二锑、氧化锑锡、高岭土等常规颜料中的一种或几种。更进一步,为了提高颜料与密封胶膜主体树脂的相容性,可以使用硅烷偶联剂、钛酸酯、铝酸酯、硬脂酸、超支化聚合物中的一种对其进行预处理。
所述密封胶膜中,相对于100质量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物主体树脂,颜料的用量为1质量份~25质量份,当其用量少于1质量份时,密封胶膜的反射效果不佳;当其用量高于25质量份时,会带来制造成本的不经济,同时也会造成密封胶膜粘结力下降。
本发明中的交联剂,用于保证乙烯-醋酸乙烯酯具有足够的交联度,使密封胶膜具有足够的力学性能和抗蠕变性。作为密封胶膜制备使用的交联剂可以选自以下物质中的一种或多种:1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基己烷 -2,5-二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(苯甲酰过氧)-己烷、过氧化二异丙苯、双(2-叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化叔丁基异丙苯、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔戊酯、2,2-双(叔戊基过氧)-丁烷、二叔戊基过氧化物、叔丁基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、二(4-氯苯甲酰基)过氧化物、二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、正丁基-4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸酯、乙基-3,3-二(叔丁基过氧化)丁酸酯、叔丁基过氧化 - 异丙基碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、邻, 邻-叔丁基-邻异丙基-单-过氧化碳酸酯、邻,邻-叔丁基-邻-(2-乙基己基-单-过氧化碳酸酯、邻,邻-叔戊基-邻-(2-乙基己基)-单-过氧化碳酸酯。其中,优选使用过氧化碳酸酯类的有机过氧化物,更具体些,优选使用叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯。
相对于密封胶膜中的乙烯-醋酸乙烯酯100质量份,所述有机过氧化物交联剂的含量优选为0.1质量份~1质量份。当有机过氧化物交联剂的用量超过1质量份时,会产生与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的相容性问题 ;当其用量小于0.1质量份时,所得到的密封胶膜的交联度不足而使其透明度低。
为了延长密封胶膜的使用寿命,本发明在制备时加入了防老化剂。本发明中的防老化剂由紫外光吸收剂、光稳定剂、抗氧剂组成,这些添加剂皆为本领域内之通用添加剂。
本发明中,上述防老化剂中各种组分的具体用量没有特别限定。
除了紫外光吸收剂、光稳定剂、抗氧剂,上述防老化剂还可以包含内酯类、叔胺类自由基捕捉剂、碳化二亚胺类抗水解剂等。
相对于密封胶膜中的乙烯-醋酸乙烯酯100质量份,所述防老化剂的含量一般为0.05质量份~1质量份。当防老化剂的用量超过1质量份时,会产生防老化剂过度使用的问题,造成密封胶膜表面迁出添加剂;当其用量小于0.05质量份时,密封胶膜的防老化效果不足,难以保证组件的长久的使用寿命。
为了进一步增加所述密封胶膜的粘结力,密封胶膜中还可以添加硅烷偶联剂,如:γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4- 环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用,也可以组合使用,其中,优选γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(德国EVONIK公司的 MEMO)。
相对于密封胶膜中的乙烯-醋酸乙烯酯100质量份,所述硅烷偶联剂的含量优选为 0.05质量份~2质量份。当硅烷偶联剂的用量超过2质量份时,会产生硅烷偶联剂和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物相容性问题 ;当其用量小于0.05质量份时,密封胶膜粘结力增加不明显。
为了进一步增加组件的层压表观,在密封胶膜中加入提高密封胶膜交联速度的填料。填料可以为氧化锌、氧化镁、氧化铅、氮化硼和硬脂酸中的一种或几种,其用量并不限定。
本发明中的主体树脂乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)具有成本低廉、透明性和柔软的特性,是制备太阳能封装胶膜的主要材料。VA含量是EVA的一项重要指标,它代表着乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯的含量,太阳能封装胶膜中应用最多的EVA的VA含量为26%~35%。
所述密封胶膜,用于晶硅电池片背面,既可以单独使用,也可以与普通密封胶膜组合使用。当其单独使用时,它能够很好地与晶硅电池片、组件正面的密封胶膜、玻璃或者背板很好地粘结。当其与普通密封胶膜组合使用时,能够与普通密封胶膜、玻璃或者背板形成良好的粘结。
本发明提供的密封胶膜可以采用公知的方法制得:将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物同其它功能助剂经过混料、熔融挤出、流延成膜,最后收卷制得成品。密封胶膜的厚度可根据需要在0.05 mm -1.0mm 之间调节,通常为0.45mm。
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明,但本发明的实施方式并不限于此。
实施例1
将0.2g四甲基四乙烯基环四硅氧烷(深圳市欧斯邦新材料有限公司)作为功能性单体,0.1g的过氧化碳酸-2- 乙基己酸叔丁酯作为交联剂,0.05g的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂,1g的防老化剂((含有0.3g的 2,2‘-二羟基-4-甲氧基二苯酮作为紫外光吸收剂、0.05g的Lowilite-62和Lowilite-94 质量比1:1的混合物作为光稳定剂、0.35g的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯作为抗氧剂、0.3g的纳米氢氧化镁为酸吸收剂)加入100g的VA含量为28g的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中混合均匀;再将1质量的颜料(硅烷偶联剂改性的钛白粉)添加到上述混合物中,混合均匀。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出,挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序,即得膜厚0.45mm的密封胶膜。
实施例2
将1g聚二季戊四醇六丙烯酸酯(溧阳市瑞普新材料有限公司)作为功能性单体,0.5g的过氧化碳酸-2- 乙基己酸叔丁酯作为交联剂,1g的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂,0.5g的防老化剂((含有0.2g的 2,2‘-二羟基-4-甲氧基二苯酮作为紫外光吸收剂、0.1g的Lowilite-62和Lowilite-94 质量比1:1的混合物作为光稳定剂、0.1g的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯作为抗氧剂、0.1g的纳米氢氧化镁为酸吸收剂)加入100g的VA含量为28g的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中混合均匀;再将20质量的颜填料(15g钛酸酯改性的超细硫酸钡和5g的氧化镁)添加到上述混合物中,混合均匀。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出,挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序,即得膜厚0.3mm的密封胶膜。
实施例3
将2g四甲基四乙烯基环四硅氧烷(深圳市欧斯邦新材料有限公司)作为功能性单体,1g的2,5-二甲基己烷 -2,5-二叔丁基过氧化物作为交联剂,2g的乙烯基三乙酰氧基硅烷作为硅烷偶联剂,0.05g的防老化剂((含有0.03g的 2,2‘-二羟基-4-甲氧基二苯酮作为紫外光吸收剂、0.01g的Lowilite-62和Lowilite-94 质量比1:1的混合物作为光稳定剂、0.01g的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯作为抗氧剂)加入100g的VA含量为28g的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中混合均匀;再将25质量的颜料(铝酸酯改性的锌钡白)添加到上述混合物中,混合均匀。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出,挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序,即得膜厚0.2mm的密封胶膜。
实施例4
将0.7g季戊四醇四甲基丙烯酸酯(嶅稞新材料科技(上海)有限公司)作为功能性单体,0.6g的2,5-二甲基己烷 -2,5-二叔丁基过氧化物作为交联剂,1g的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷作为硅烷偶联剂,0.6g的防老化剂((含有0.3g的 2,2‘-二羟基-4-甲氧基二苯酮作为紫外光吸收剂、0.1g的Lowilite-62和Lowilite-94 质量比1:1的混合物作为光稳定剂、0.1g的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯作为抗氧剂、0.1g的纳米氢氧化镁为酸吸收剂)加入100g的VA含量为30g的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中混合均匀;再将10质量的颜填料(6g硬脂酸改性的氧化锆和4g的氧化铅)添加到上述混合物中,混合均匀。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出,挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序,即得膜厚0.05mm的密封胶膜。
实施例5
将0.2g的聚二季戊四醇六丙烯酸酯(溧阳市瑞普新材料有限公司)作为功能性单体,1g的1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷作为交联剂,1g的乙烯基三乙酰氧基硅烷作为硅烷偶联剂,0.05g的防老化剂((含有0.02g的 2,2‘-二羟基-4-甲氧基二苯酮作为紫外光吸收剂、0.01g的Lowilite-62和Lowilite-94 质量比1:1的混合物作为光稳定剂、0.01g的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯作为抗氧剂、0.01g的纳米氢氧化镁为酸吸收剂)加入100g的VA含量为28g的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中混合均匀;再将4质量的颜料(硅烷偶联剂改性的中空玻璃微珠)添加到上述混合物中,混合均匀。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出,挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序,即得膜厚0.3mm的密封胶膜。
比较例
将1g的2,5-二甲基己烷 -2,5-二叔丁基过氧化物作为交联剂,2g的乙烯基三乙酰氧基硅烷作为硅烷偶联剂,0.05g的防老化剂((含有0.03g的 2,2‘-二羟基-4-甲氧基二苯酮作为紫外光吸收剂、0.01g的Lowilite-62和Lowilite-94 质量比1:1的混合物作为光稳定剂、0.01g的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯作为抗氧剂)加入100g的VA含量为28g的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中混合均匀;再将25g的钛白粉添加到上述混合物中,混合均匀。将混合均匀的物料加入到熔融挤出流延机上挤出,挤出物经流延、冷却、牵引、卷曲工序,即得膜厚0.4mm的密封胶膜。
评价
表观判定:
层压组件,如果发现电池片周边出现白色、表面褶皱,表观则判定为○,否则判定为●。
反射率测试:
将制得的太阳能电池密封胶膜切成50mm×50mm的大小,使用一块防粘布(大小100mm×100mm)和一块TPE型的太阳能电池背板(厚300um,大小50mm×50mm),依次层叠防粘布/封装胶膜/背板获得层叠体,将这样操作得到的层叠体用真空层压机在真空、温度为145℃的条件下,脱气7分钟,加压至1kg/cm2保持13分钟。之后将防粘布移去,将层压好的样品放入紫外分光光度计中测试封装胶膜面400-800nm的反射率。
密封胶膜与玻璃的粘结力测试:
将太阳能电池密封胶膜切成75mm×150mm的大小,使用太阳能超白布纹玻璃(厚4mm,大小75mm×150mm)和太阳能电池背板(厚300um,大小150mm×450mm),依次层叠玻璃/密封胶膜/背板获得层叠体,将这样操作得到的层叠体用真空层压机在真空、温度为145℃的条件下,脱气7分钟,加压至1kg/cm2保持13分钟。然后使用拉力试验机(上海泰试德仪器设备有限公司的DZ-BL-1000型)按照GB/T2790测试封装胶膜与玻璃的粘结力。
实施例所测得的结果见表1。
表1:密封胶膜性能数据表
从上表中可以看出,本发明密封胶膜性能相当优良。

Claims (8)

1.一种晶硅太阳能电池组件密封胶膜,其主要组成及质量份数为:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物             100质量份
交联剂                            0.1质量份~1质量份
防老化剂                          0.05质量份~1质量份
硅烷偶联剂                        0.05质量份~2质量份
颜料                              1质量份~25质量份
多官能度单体                      0.2质量份~2质量份
其中,
    所述多官能度单体具有X-(Z-R)m的结构,其中X由C、H或C、H、O或C、H、Si、O组成;Z中含有不饱和双键;R 为 -CnH2n+1,n≥0; m≥4,
    所述的防老化剂由紫外光吸收剂、光稳定剂、抗氧剂组成。
2.根据权利要求1所述的晶硅太阳能电池组件密封胶膜,其特征在于,所述多官能度单体结构中Z可以是                                                中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的晶硅太阳能电池组件密封胶膜,其特征在于,所述多官能度单体结构中Z为
4.根据权利要求3所述的晶硅太阳能电池组件密封胶膜,其特征在于,所述颜料为锌钡白、钛白粉、氧化锆、硫化锌、超细硫酸钡、中空玻璃微珠中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的晶硅太阳能电池组件密封胶膜,其特征在于,所述颜料经过硅烷偶联剂、钛酸酯、铝酸酯、硬脂酸、超支化聚合物中的一种预处理。
6.根据权利要求5所述的晶硅太阳能电池组件密封胶膜,其特征在于,所述密封胶膜的组成中还包含有填料。
7.根据权利要求6所述的晶硅太阳能电池组件密封胶膜,其特征在于,所述填料为氧化锌、氧化镁、氧化铅、氮化硼和硬脂酸中的一种或几种。
8.一种晶硅太阳能电池组件,其特征在于,在晶硅太阳能电池片背面使用如权利要求1至7任一权利要求所述的晶硅太阳能电池组件密封胶膜。
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