CN105001509B - 一种高表面质量聚丙烯微发泡材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚丙烯材料及其制备方法,尤其是一种高表面质量聚丙烯微发泡材料及其制备方法,属于高分子材料技术领域。本发明的原料由以下重量份的组分组成:聚丙烯50‑80份,无机粉体10‑40份,微发泡调节助剂3‑10份,发泡剂 0.5‑5份,抗氧剂0.2‑2份。通过采用微孔发泡调节助剂,显著改善了聚丙烯微发泡材料的表面质量,解决了注塑过程中聚丙烯微发泡制件表面发花、气痕等严重表面质量问题,获得了性能优异且高表面质量聚丙烯微发泡材料。产品可应用于蒙皮、织物覆盖汽车零部件,还可应用到目视环境中的汽车内外饰制件,如车门饰板、立柱护板、衣帽架、仪表台、空调壳体、侧裙护板、门槛条等,实现汽车零部件用材料轻量化;也可用于其它领域,比如建筑、电子、造船等。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯复合材料及其制备方法,尤其是一种高表面质量聚丙烯微发泡复合材料及其制备方法,属于高分子材料技术领域。
背景技术
能源危机和环境污染的双重压力下,轻量化已经成为汽车工业发展的必然趋势。在车用塑料中,改性聚丙烯材料用量一直占据第一位,其制件种类亦最多,并且仍以每年2.2%—2.8%的速度加快增长。聚丙烯微发泡材料具有独有的致密表层和发泡芯层结构,在保证材料基本性能的前提下,显著减轻制件重量,实现汽车轻量化,最终实现节能环保。
公开号为CN104140591A的专利文件公开了一种高填充微发泡聚丙烯符合材料,涉及一种聚丙烯复合材料及其制备方法,尤其是一种高填充微发泡聚丙烯复合材料及其制备方法,属于高分子材料技术领域。原料由以下重量份的组分组成:聚丙烯20-50份,无机粉体40-70份,发泡母粒0.5-10份,增韧剂1-10份,抗氧剂0.2-2份。其有益效果是:在基本不损失材料性能的前提下,显著减轻材料重量,提高冲击性能,大幅降低生产成本,获得性能优良且环保的高填充微发泡聚丙烯材料。产品可应用到汽车的内外饰件、甚至部分结构制件,实现汽车材料轻量化;也可用于其它领域,比如建筑、电子、包装等行业。
然而,上述发明采用的化学法注塑微发泡技术生产出来的材料普遍存在制件表面质量差特点,例如大量气痕、表面分层、表面发花等,这成为制约聚丙烯微发泡材料应用领域拓展的瓶颈。目前,在汽车上,聚丙烯微发泡材料只能应用在具有表面修饰、表面蒙皮或织物覆盖的改性塑料汽车零部件,大部分内外饰件,如车门护板、仪表台、立柱护板、衣帽架、门槛条、侧裙护板等都无法应用,严重限制了具有轻量化、环保节能特征的聚丙烯微发泡材料在汽车部件上进一步推广应用。尤其是门护板,仪表台等有目视需求,对材料表面要求较高的的汽车内外配件上。至今为止,没有有效方法能够解决这一技术难题。
发明内容
本发明采用对聚丙烯微发泡过程具有调节作用的微孔发泡调节助剂,确保聚丙烯微发泡材料轻量化前提下,大幅改善注塑过程中聚丙烯微发泡材料的表面质量,基本消除了制品表面发泡气痕和表皮分层现象,获得了性能良好、具有轻量化特征的高表面质量的聚丙烯微发泡材料,并提供该材料的制备方法。工艺简单,生产成本低,效率高、易于实现工业化。
技术方案:
一种高表面质量聚丙烯微发泡材料使用的微发泡调节助剂由重量分数为20%-50%乙烯基聚合物和50%-80%聚丙烯构成。
更进一步,所述乙烯基聚合物为高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯类三元共聚物中的一种,优选乙烯-醋酸乙烯共聚物。
更进一步,所述聚丙烯为高熔体强度聚丙烯,所述的聚丙烯熔体强度大于等于20cN。
一种高表面质量聚丙烯微发泡材料,原料由以下重量份的组分组成:
聚丙烯50-80份
微发泡调节助剂3-10份
无机粉体 10-40份
发泡剂 0.5-5份
抗氧剂0.2-2份。
更进一步,所述聚丙烯的熔融指数为3-50g/10min。根据权利要求1所述高表面质量聚丙烯微发泡材料,其特征在于:所述聚丙烯的熔融指数为3-50g/10min,优选熔融指数为10-40g/10min的聚丙烯。
更进一步,所述无机粉体为滑石粉、云母、碳酸钙、硫酸钡中的一种。
更进一步,所述发泡剂为碳酸氢铵、碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺、甲苯磺酞氨基崛、偶氮二碳酸胺中的至少一种;选优偶氮二甲酰胺。更进一步,所述抗氧剂分为主抗氧剂和辅抗氧剂,按照2:3的比例添加,所述主抗氧剂选自受阻酚类和硫酯类抗氧剂中的一种,优选1010;辅抗氧剂剂选自亚磷酸盐类和亚磷酸酯类抗氧剂中的一种,优选168。
一种高表面质量聚丙烯微发泡材料的制备方法,包括以下步骤:
(1) 将聚丙烯50-80份、无机粉体10-40份、微发泡调节助剂 3-10份、抗氧剂0.2-2份放入高速混合机中混合3-6min,然后将上述组分混合物于双螺杆挤出机中挤出并造粒,得到改性聚丙烯复合材料;
(2) 将步骤(1)中所得到的改性聚丙烯复合材料95-99.5份、发泡剂 0.5-5份放入混合机中混合,获得均匀混合物;
(3) 将上述步骤(2)中得到的混合物加入到注塑机中,注塑成型得到具有结皮结构的高表面质量聚丙烯微发泡材料,注塑机料筒温度180-280℃,注射压力为40-80MPa,注射速度为40-80mm/s,冷却时间为10-30s;
更进一步的,所述高表面质量聚丙烯微发泡材料的制备方法,所述步骤(1)中,双螺杆挤出机料筒温度为170-270℃,螺杆转速50r/min。
有益效果:
本发明的原料来源广泛、成本低廉,产品可通过普通注塑机实现,操作简单。采用注塑微发泡技术实现玻纤增强聚丙烯材料轻量化前提下,通过微孔发泡复合助剂,显著改善了玻纤增强聚丙烯微发泡材料的表面质量,解决了一直以来困扰聚丙烯微发泡材料在电动工具上应用时制件表面发花、气痕等严重表面质量问题,获得了性能优异、具有轻量化特征的玻纤增强聚丙烯微发泡材料。产品不但可应用于蒙皮、织物覆盖汽车零部件,还可应用到目视下的汽车内外饰制件,如车门饰板、立柱护板、衣帽架、仪表台、空调壳体、侧裙护板、门槛条等,尤其门护板和仪表盘,代替现有实心改性聚丙烯注塑制件,实现汽车零部件用材料轻量化,最终实现汽车环保节能;也可用于其它领域,比如建筑、电子、造船等。
1采用微孔发泡复合助剂,改善微发泡材料表观的自修复能力。微孔发泡复合助剂组成成分容易得到,成本低,适合工业化大生产。
3一种高表面聚丙烯微发泡材料,显著改善了聚丙烯微发泡材料的表面质量,解决了一直以来困扰聚丙烯微发泡材料应用到可视环境时制件表面发花、气痕等严重表面质量问题,获得了性能优异且高表面质量聚丙烯微发泡材料。产品不但可应用于蒙皮、织物覆盖汽车零部件,还可应用到目视下的汽车内外饰制件,如车门饰板、立柱护板、衣帽架、仪表台、空调壳体、侧裙护板、门槛条等,代替现有实心改性聚丙烯注塑制件,实现汽车零部件用材料轻量化,最终实现汽车环保节能;也可用于其它领域,比如建筑、电子、造船等。可根据不同需求,调整配方比例实施工业化减少材料用量,达到所需目标性能。
4一种高表面聚丙烯微发泡材料优选的聚丙烯的熔融指数为3-60g/10min, 该范围适配现有设备和工具,能够直接进行生产所述的材料,节约生产成本,可以多线生产,量化生产。
5选用滑石粉作为无机粉体,无机粉体是起到填充的作用,同时提高聚丙烯微发泡材料的刚性。而优选方案中滑石粉产量大,成本低,有利于工业化的实施。
6发泡剂,抗氧剂均为市面上容易购买得到,且成本低廉,适合工业化大生产。
7所述的一种高表面聚丙烯微发泡材料的制备方法,创造性的添加了微孔发泡复合助剂,生产出来的聚丙烯微发泡材料表面质量高,在修复能力好。本发明技术方案工艺简单,效率高,加工周期明显缩短,显著降低生产成本,且而且适合现有设备,不需另行改进生产线路易于实现工业化。
具体实施方式
实施例1
将熔融指数为10g/10min的聚丙烯50份、滑石粉40份、3份微发泡调节助剂(由重量分数20%乙烯-丙烯-二烯类三元共聚物和80%高熔体强度聚丙烯构成,熔体强度为20cN)、抗氧剂168 1.2份、抗氧剂1010 0.8份的混合物放入高速混合机,混合6分钟,然后,将上述组分混合物于双螺杆挤出机中挤出并造粒。双螺杆挤出机料筒温度设置为170-270℃,螺杆转速50r/min;最后将5份偶氮二甲酰胺与95份上述挤出粒料混合均匀,加入注塑机中,注塑成型得到高表面质量聚丙烯微发泡复合材料。注塑机料筒温度设置为180-280℃,注射压力为60MPa,注射速度为70mm/s,冷却时间为15s。所得复合材料性能对比如下表所示:
表1实施例一与未发泡聚丙烯改性材料性能对比
检测项目 | 标准 | 未发泡 | 实施例一 |
ISO 1183 | 1.23 | 1.10 | |
拉伸强度/MPa | ISO 527 | 27.1 | 25.2 |
弯曲模量/MPa | ISO 178 | 4300 | 4400 |
ISO 180 | 56 | 60 | |
热变形温度/℃ | ISO 75 | 125 | 128 |
实施例2
将熔融指数为26g/10min的聚丙烯80份、硫酸钡10份、9.3份微发泡调节助剂(由重量分数50%线性低密度聚乙烯和50%高熔体强度聚丙烯构成,熔体强度为22 cN)、抗氧剂1680.12份、抗氧剂1010 0.08份的混合物放入高速混合机,混合3分钟,然后,将上述组分混合物于双螺杆挤出机中挤出并造粒。双螺杆挤出机料筒温度设置为170-270℃,螺杆转速50r/min;最后将0.5份发泡剂偶氮二碳酸胺与99.5份上述挤出粒料混合均匀,加入注塑机中,注塑成型得到高表面质量聚丙烯微发泡复合材料。注塑机料筒温度设置为180-280℃,注射压力为50MPa,注射速度为80mm/s,冷却时间为10s。所得复合材料性能对比如下表所示:
表2实施例二与未发泡聚丙烯改性材料性能对比
检测项目 | 标准 | 未发泡 | 实施例二 |
ISO 1183 | 0.99 | 0.97 | |
拉伸强度/MPa | ISO 527 | 27.2 | 24.2 |
弯曲模量/MPa | ISO 178 | 1800 | 2000 |
ISO 180 | 56 | 58 | |
热变形温度/℃ | ISO 75 | 88 | 87 |
实施例3
将熔融指数为40g/10min的聚丙烯60份、碳酸钙18份、10份微发泡调节助剂(由重量分数45%乙烯-醋酸乙烯共聚物和55%高熔体强度聚丙烯构成,熔体强度为25 cN)、抗氧剂168 1.2份、抗氧剂1010 0.8份的混合物放入高速混合机,混合5分钟,然后,将上述组分混合物于双螺杆挤出机中挤出并造粒。双螺杆挤出机料筒温度设置为170-270℃,螺杆转速50r/min;最后将10份发泡剂碳酸氢钠与90份上述挤出粒料混合均匀,加入注塑机中,注塑成型得到高表面质量聚丙烯微发泡复合材料。注塑机料筒温度设置为180-280℃,注射压力为80MPa,注射速度为60mm/s,冷却时间为30s。所得复合材料性能对比如下表所示:
表3实施例三与未发泡聚丙烯改性材料性能对比
检测项目 | 标准 | 未发泡 | 实施例三 |
ISO 1183 | 1.05 | 0.95 | |
拉伸强度/MPa | ISO 527 | 26.2 | 23.6 |
弯曲模量/MPa | ISO 178 | 2200 | 2400 |
ISO 180 | 46 | 50 | |
热变形温度/℃ | ISO 75 | 105 | 107 |
实施例4
将熔融指数为15g/10min的聚丙烯60份、云母30份、5份微发泡调节助剂(由重量分数30%高密度聚乙烯和70%高熔体强度聚丙烯构成,熔体强度为30 cN)、抗氧剂168 0.9份、抗氧剂1010 0.6份的混合物放入高速混合机,混合3分钟,然后,将上述组分混合物于双螺杆挤出机中挤出并造粒。双螺杆挤出机料筒温度设置为170-270℃,螺杆转速50r/min;最后将3.5份发泡剂碳酸氢铵与96.5份上述挤出粒料混合均匀,加入注塑机中,注塑成型得到高表面质量聚丙烯微发泡复合材料。注塑机料筒温度设置为180-280℃,注射压力为40MPa,注射速度为40mm/s,冷却时间为10s。所得复合材料表面质量及性能对比如下表所示:
表4实施例四与未发泡聚丙烯改性材料性能对比
检测项目 | 标准 | 未发泡 | 实施例四 |
ISO 1183 | 1.12 | 1.03 | |
拉伸强度/MPa | ISO 527 | 25.2 | 22.3 |
弯曲模量/MPa | ISO 178 | 3200 | 3500 |
ISO 180 | 31 | 36 | |
热变形温度/℃ | ISO 75 | 122 | 123 |
从以上实施例与未发泡改性聚丙烯材料表面质量及性能对比可以看出,通过采用聚丙烯微孔发泡调节助剂,在保证聚丙烯材料轻量化以及基本不损失未发泡材料机械性能的前提下,能够获得与未发泡改性聚丙烯材料目视近乎一致的高表面质量,消除了聚丙烯注塑微发泡制品表面发花、气痕等严重表面质量问题,可在汽车部件中替代现有实心注塑改性聚丙烯制件,实现汽车节能减排。本发明的另一个特点是加工周期明显缩短,显著降低生产成本。产品具有优异的尺寸稳定性。另外,可根据不同需求,调整配方比例,达到所需目标性能,减少材料用量。
本发明通过采用微孔发泡调节助剂,显著改善了聚丙烯微发泡材料的表面质量,解决了注塑过程中聚丙烯微发泡制件表面发花、气痕等严重表面质量问题,获得了性能优异且高表面质量聚丙烯微发泡材料。产品不但可应用于蒙皮、织物覆盖汽车零部件,还可应用到目视环境中的汽车内外饰制件,如车门饰板、立柱护板、衣帽架、仪表台、空调壳体、侧裙护板、门槛条等,用于替代现有改性聚丙烯实心注塑制件,实现汽车零部件用材料轻量化。同时,缩短加工周期,降低生产成本。本产品可通过普通注塑工艺实现,操作简单,实用性强。产品除了适用于汽车内、外塑料结构制件外,还可用于建筑、电子、体育器材等行业领域。
以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本领域的技术人员在本发明的技术范围内,可不经过创造性劳动想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种高表面质量聚丙烯微发泡材料,原料由以下重量份的组分组成:
聚丙烯50-80份
微发泡调节助剂3-10份
无机粉体 10-40份
发泡剂 0.5-5份
抗氧剂0.2-2份;
所述的微发泡调节助剂由重量分数为20%-50%乙烯基聚合物和50%-80%聚丙烯构成;所述乙烯基聚合物为高密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一种;所述微发泡调节助剂中的聚丙烯为高熔体强度聚丙烯,所述的高熔体强度聚丙烯熔体强度大于等于20cN。
2.根据权利要求1所述一种高表面质量聚丙烯微发泡材料,其特征在于:所述聚丙烯50-80份的熔融指数为3-50g/10min。
3.根据权利要求1所述一种高表面质量聚丙烯微发泡材料,其特征在于:所述的乙烯基聚合物为乙烯-醋酸乙烯共聚物。
4.根据权利要求2所述一种高表面质量聚丙烯微发泡材料,其特征在于:所述聚丙烯50-80份的熔融指数为10-40g/10min。
5.根据权利要求1所述一种高表面质量聚丙烯微发泡材料,其特征在于:所述无机粉体为滑石粉、云母、碳酸钙、硫酸钡中的一种,所述发泡剂为碳酸氢铵、碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺、甲苯磺酞氨基崛中的一种。
6.根据权利要求5所述一种高表面质量聚丙烯微发泡材料,其特征在于:所述的发泡剂为偶氮二甲酰胺,所述的无机粉体为滑石粉。
7.根据权利要求1所述高表面质量聚丙烯微发泡材料,其特征在于:所述抗氧剂分为主抗氧剂和辅抗氧剂,按照2:3的比例添加,所述主抗氧剂选自受阻酚类和硫酯类抗氧剂中的一种,辅抗氧剂选自亚磷酸酯类抗氧剂。
8.根据权利要求7所述高表面质量聚丙烯微发泡材料,其特征在于:所述的主抗氧化剂为1010。
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