CN104926373B

CN104926373B - 利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法

Info

Publication number: CN104926373B
Application number: CN201510325540.1A
Authority: CN
Inventors: 汪智渊; 窦永敏; 王丽飞; 吴承东; 杨红福; 樊云珍
Original assignee: Jurong Lvyuan Agricultural Resources Co Ltd
Current assignee: Jurong Lvyuan Agricultural Resources Co Ltd
Priority date: 2015-06-15
Filing date: 2015-06-15
Publication date: 2018-03-13
Anticipated expiration: 2035-06-15
Also published as: CN104926373A

Abstract

本发明公开了一种利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，该方法包括如下步骤：1）将生产乙磷铝产生的废液与硝酸按重量比7~3:3~7混合均匀制成母液；2）将磷矿尾矿砂与母液按重量比，即母液：磷矿尾矿砂为1:1.25~4的比例投入母液中，搅拌反应；3）反应产物冷却结晶；4）将结晶脱水后既得硝酸铵钙。该方法实现了废水、废渣的循环再利用，即保护了环境又利用了资源；设备投资少，工艺流程短，操作简单；所得产品为高效环保的绿色肥料，对酸性土壤有改良作用，可使土壤变得疏松，广泛运用于农业生产，特别是用于经济作物时，该肥可延长花期，促使根、茎、叶正常生长，保证果实颜色鲜艳，增加果实糖份。

Description

利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法

技术领域

本发明涉及以工业废渣、废水生产化学肥料的新工艺，尤其涉及一种利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法。

背景技术

随着环保要求的提高，各种废水、废渣必须经过处理才能排放，因此需建立废弃物处理设施来进行处理。传统的处理方法不但固定设施投资大而且运行成本高，是生产企业的一大负担，企业需投入大量的人力物力进行处理，使的产品成本高居不下，失去竞争力面临被市场淘汰的风险。如何有效地利用废弃物，做到零排放是当前全社会面临的重大问题。江苏利民化工有限公司年产乙磷铝农药5000吨，产生废液约30000吨，根据检测该废液中平均含氮量高达6.35%、含磷量1.08%；而江苏连云港锦屏磷矿据2001年测算，因开矿产生的尾矿砂已达2000万吨，这些尾矿砂长期堆放占用土地、污染环境，在2000年被列为江苏省十大环境隐患之一。锦屏磷矿对尾矿砂的成分进行测定，结果表明其主要化学成分为钙、硅、铝、镁、铁等，其中含钙高达40.75%、镁7.79%。上述乙磷铝生产的废液和磷矿尾矿需要花费巨资进行处理，同时也浪费了可用的资源。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于利用高含氮量的生产乙磷铝产生的废液和高含钙量的磷矿尾矿砂，为原料生产高效环保的绿色肥料硝酸铵钙，即解决了乙磷铝、磷矿的废水废渣处理问题，又实现了资源的再利用。

为达到上述目的，本发明是通过以下的技术方案来实现的。

一种利用生产乙磷铝产生的废液制造硝酸铵钙的方法，该方法是通过磷矿尾矿砂、生产乙磷铝产生的废液生产硝酸铵钙的。

该方法包括如下步骤：

1）配制母液：将生产乙磷铝产生的废液与硝酸按重量比7~3:3~7混合均匀；

2）合成：将磷矿尾矿砂与母液按重量比，母液：磷矿尾矿砂为1:1.25~4的比例投入步骤1）配制的母液中，搅拌反应；

3）冷却结晶：将步骤2）的反应产物冷却至环境温度；

4）脱水：将步骤3）所得的结晶脱水后既得硝酸铵钙。

进一步地所述步骤1）中硝酸的浓度为质量百分比30~68%。随着硝酸浓度的提高，反应速度也相应的加快。

进一步地所述步骤2）中的磷矿尾矿砂粉碎至40~75μm。磷矿尾矿砂粉碎后增大了比表面积，提高了反应速度。

进一步地所述步骤2）中磷矿尾矿砂分批投入母液中。该反应为放热反应，若磷矿尾矿砂一次性加入，反应剧烈，有冲料的风险，故分成几批投入母液中，待上一批反应接近尾声时再投入下一批磷矿尾矿砂。

进一步地所述步骤2）的反应终点为无气体逸出。无需借助其他手段，只需目测就可判别反应是否完全，操作简单。

进一步地所述步骤3）中采用离心脱水方式脱水；脱水后的液体返回步骤1）以生产乙磷铝产生的废液的形式参与配制母液。实现零排放，循环式生产，在消耗了废水、废渣的同时不产生新的污染。

有益效果：与现有技术相比，本发明的优点在于：

1）实现了废水、废渣的循环再利用，即保护了环境又利用了资源；

2）设备投资少，工艺流程短，操作简单；

3）所得产品为高效环保的绿色肥料硝酸铵钙，属中性肥料，生理酸性度小，对酸性土壤有改良作用，不会引起土壤板结，可使土壤变得疏松，可广泛运用于农业生产，特别是用于经济作物时，该肥可延长花期，促使根、茎、叶正常生长，保证果实颜色鲜艳，增加果实糖份。

具体实施方式

下面结合实例对本发明作进一步的详细说明。

乙磷铝生产的废液来源于江苏利民化工有限公司，其主要含有4%~7%的氮，1%~2%磷，不含有其他有害成份。

磷矿尾矿砂来源于江苏连云港锦屏磷矿造矿产生的尾矿砂。

实施例1

将收集到的生产乙磷铝产生的废液与质量百分比为30%硝酸按重量比3:7在1000L反应釜内均匀混合制成母液。在1000L的反应釜中加入400Kg母液，将500Kg磷矿尾矿砂分平均分成三份，先将一份磷矿尾矿砂投入反应釜中，开始反应，产生大量气体并放出热量，待反应平稳后加入第二批磷矿尾矿砂进行反应，待反应平稳后加入第三批磷矿尾矿砂进行反应，直至反应至无气体逸出时即为反应终点，然后将反应产物放入结晶池中冷却至环境温度，用ss-1000型离心机将结晶离心脱水至无液体甩出，既得硝酸铵钙450 Kg，甩出的液体以生产乙磷铝产生的废液所含成份计算在第一步配制母液。

实施例2

将收集到的生产乙磷铝产生的废液与质量百分比为68%硝酸按重量比7:3在1000L反应釜内均匀混合制成母液。在1000L的反应釜中加入500Kg母液，将500Kg磷矿尾矿砂粉碎至40μm并分平均分成四份，先将一份磷矿尾矿砂投入反应釜中，开始反应，产生大量气体并放出热量，待反应平稳后加入第二批磷矿尾矿砂进行反应，待反应平稳后加入第三批磷矿尾矿砂进行反应，待反应平稳后加入第四批磷矿尾矿砂进行反应直至反应至无气体逸出时即为反应终点，然后将反应产物放入结晶池中冷却至环境温度，用ss-1000型离心机将结晶离心脱水至无液体甩出，既得硝酸铵钙480Kg，甩出的液体以生产乙磷铝产生的废液所含成份计算在第一步配制母液。

实施例3

将收集到的生产乙磷铝产生的废液与质量百分比为50%硝酸按重量比4:6，在1000L反应釜内混合均匀制成母液。在1000L的反应釜中加入400Kg母液，将500Kg磷矿尾矿砂粉碎至75μm并分平均分成四份，先将一份磷矿尾矿砂投入反应釜中，开始反应，产生大量气体并放出热量，待反应平稳后加入第二批磷矿尾矿砂进行反应，待反应平稳后加入第三批磷矿尾矿砂进行反应，待反应平稳后加入第四批磷矿尾矿砂进行反应直至反应至无气体逸出时即为反应终点，然后将反应产物放入结晶池中冷却至环境温度，用ss-1000型离心机将结晶离心脱水至无液体甩出，既得硝酸铵钙500Kg，甩出的液体以生产乙磷铝产生的废液所含成份计算在第一步配制母液。

在同一个梨园中选取样长势相近的2亩梨树，以1亩为单位，分别使用本发明生产的硝酸铵钙和使用普通复合肥，进行效果对比，对比结果如下：

肥料名称	产量（斤）	防治裂果病害情况	果实平均大小（克）	平均含糖量	其他项目
						硝酸铵钙	3500	70%	350-400	13%	果面光滑外观漂亮
普通复合肥	3000	50%	300-350	11.5%	果面略光滑、品相一般

本发明按照上述实施例进行了说明，应当理解，上述实施例不以任何形式限定本发明，凡采用等同替换或等效变换方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种用磷矿尾矿砂和乙磷铝生产中的废液制造硝酸铵钙的方法，其特征在于，该方法是通过磷矿尾矿砂、生产乙磷铝产生的废液生产硝酸铵钙的，具体包括如下步骤：

1）配制母液：将乙磷铝生产中的废液与硝酸按重量比7~3:3~7混合均匀；硝酸的浓度为质量百分比30~68%；

2）合成：将磷矿尾矿砂按重量比母液：磷矿尾矿砂为1:1.25~4的比例分批投入步骤1）配制的母液中，搅拌反应；反应终点为无气体逸出；

3）冷却结晶：将步骤2）的反应产物冷却至环境温度；

4）脱水：将步骤3）所得的结晶脱水后既得硝酸铵钙，采用离心脱水方式脱水；脱水后的液体返回步骤1）以乙磷铝杀菌剂生产中废液的计参与配制母液。

2.根据权利要求1所述的一种用磷矿尾矿砂和乙磷铝生产中的废液制造硝酸铵钙的方法，其特征在于，所述步骤2）中的磷矿尾矿砂粉碎至40~75μm。