CN104892394A - 柠檬酸铜氨的制备方法 - Google Patents

柠檬酸铜氨的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104892394A
CN104892394A CN201510251576.XA CN201510251576A CN104892394A CN 104892394 A CN104892394 A CN 104892394A CN 201510251576 A CN201510251576 A CN 201510251576A CN 104892394 A CN104892394 A CN 104892394A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
preparation
parts
ammonia
citric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510251576.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104892394B (zh
Inventor
梅志恒
李良玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHENGZHOU RUIPU BIOENGINEERING CO Ltd
Original Assignee
ZHENGZHOU RUIPU BIOENGINEERING CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHENGZHOU RUIPU BIOENGINEERING CO Ltd filed Critical ZHENGZHOU RUIPU BIOENGINEERING CO Ltd
Priority to CN201510251576.XA priority Critical patent/CN104892394B/zh
Publication of CN104892394A publication Critical patent/CN104892394A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104892394B publication Critical patent/CN104892394B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00—Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D9/00—Other inorganic fertilisers
    • C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F11/00—Other organic fertilisers

Abstract

本发明公开了一种柠檬酸铜氨的制备方法，其特征在于：它是由原料水100份、柠檬酸钠12.5~13.5份、硫酸铜16~17份和氨水20~30份制备而成：将硫酸铜入水分散均匀，加入柠檬酸钠，搅拌至熔液变为透明后加热沸腾，生成沉淀；将该沉淀加入反应釜中，加水搅拌分散后加入部分氨水，搅拌反应至沉淀消失，再加热沸腾，浓缩至原体积的1/2后冷却至室温，再将剩余氨水加入，搅拌反应后入烘箱烘干水分，所得固体冷却粉碎后即得柠檬酸铜氨成品。本发明的优点采用了二次螯合技术制得了中等螯合强度的柠檬酸铜氨产品，作为植物中微量元素调节剂使用时，具有绿色环保、无残留，兼容性好、养分吸收好，原料成本低等优点，顺应了农业发展新方向。

Description

柠檬酸铜氨的制备方法
技术领域
本发明涉及一种可作为植物微量元素调节剂使用的柠檬酸铜氨的制备方法。
背景技术
近年来，我国农业产业发展速度惊人，国家关于农业产业化调整政策不断出台，各类新型绿色、有机农产品，农场项目火爆。但在农业大幅度发展的过程中，田地大量施用氮，磷等常量传统化肥，而随作物带走的中、微量元素养分却没有得到系统补给，导致缺乏中、微量元素的土壤面积越来越大，过量的磷等传统肥料的施用也造成了土壤的板结，关于土壤板结的问题已引起国家的重视。所以增加中微量元素的施用，同时缓解土壤板结情况，已成为现代农业的主要发展方向。
目前对土壤的中微量元素的补充仍以无机盐为主，EDTA螯合态以较强的螯合性能取代了部分无机盐市场，同时一些厂家还打出了糖醇螯合、氨基酸螯合产品，螯合态已形成一种趋势。然而，无机盐的肥效持续时间有限，而EDTA螯合盐的螯合强度较大，在使用过程中难于释放。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可作为植物微量元素调节剂使用的柠檬酸铜氨的制备方法。
为实现上述目的，本发明可采取下述技术方案：
本发明所述的柠檬酸铜氨的制备方法，其特征在于：它是由原料水、柠檬酸钠、硫酸铜粉末和氨水按下述重量份配比和方法制备而成：
配比：
水100份，柠檬酸钠12.5~13.5份，硫酸铜粉末16~17份，氨水20~30份；
制备方法：
第一步，将水和硫酸铜粉末置于搅拌设备中分散均匀，得到硫酸铜溶液；
第二步，在第一步制得的硫酸铜溶液中加入柠檬酸钠，继续搅拌至熔液变为透明；
第三步，将第二步得到的透明溶液加热至沸腾，生成沉淀后，将沉淀过滤待用；
第四步，将第三步所得沉淀加入反应釜中，加水搅拌分散均匀；
第五步，将部分氨水加入第四步的反应釜中，搅拌反应至沉淀消失；
第六步，将第五步所得溶液加热沸腾，浓缩至原体积的1/2；
第七步，待浓缩液冷却至室温后将剩余氨水加入进去，搅拌反应后置于烘箱中烘干水分，所得固体冷却粉碎后即得柠檬酸铜氨成品。
   所述柠檬酸钠为二水柠檬酸钠，所述硫酸铜粉末为五水硫酸铜粉末。
本发明制得的柠檬酸铜氨作为微量元素调节剂，可对植物中微量元素进行补充，其使用方法如下：
1、在土壤中施用：将其作为基肥、种肥或追肥施用。为节约肥料，提高肥效，通常采用条施或穴施方法。由于土壤施用微量元素肥料有一定的后效，可隔年使用。柠檬酸铜氨在土壤中的施用量一般为每亩5~10kg。
2、对植物体上施用：
a、拌种   用少量水将柠檬酸铜氨溶解后喷洒在种子上，边喷边搅拌，使种子表面沾上一层溶液，阴干后播种。拌种用量一般为每公斤种子用量1~6g，用水40~60ml。
b、浸种   将柠檬酸铜氨溶解得到浓度0.01~0.1%的溶液，将种子浸入，浸种时间为12~24h。
c、蘸根  对水稻及其他移植作物，可使用浓度0.1~1.0%的柠檬酸铜氨溶液蘸根使用。
d、根外喷施  用浓度0.02~0.1%的柠檬酸铜氨溶液对植物叶片的正反两面进行喷洒，以叶片表面湿润为宜。
本发明的优点在于将其作为植物中微量元素调节剂使用时，具有绿色环保、无残留，兼容性好、养分吸收好，原料成本低等优点，可广泛应用于水溶肥、叶面肥、植物生长调节剂、土壤调理剂中，顺应了“绿色、有机、生态”的农业发展新方向。
柠檬酸铜氨是由铜、氨和柠檬酸组成的结构不明的络合盐，其络合是由氨中的氮原子提供孤对电子和具有空轨道的金属离子进行络合，在产物制备过程中，采用二次螯合技术：第五步和第七步两次添加氨水，在特点的反应条件下进行二次螯合，制得中等强度的螯合盐，其络合强度小于EDTA螯合盐，作为植物中微量元素补充时，不仅能够补充植物或土壤中的微量元素，而且能够持续进行作用。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步的详述。
实施例1
首先准确称取五水硫酸铜粉末1000g，二水柠檬酸钠785g，氨水1500ml，水6000ml；
制备方法为：
第一步，在4000 ml水中加入1000g五水硫酸铜粉末，置于搅拌设备中搅拌溶解，过滤杂质；
第二步，在第一步制得的硫酸铜溶液中加入785g的二水柠檬酸钠，继续搅拌至熔液变为透明；
第三步，将第二步得到的透明溶液加热至沸腾，生成沉淀后继续煮沸10min，将沉淀过滤；
第四步，将第三步所得沉淀加入反应釜中，加水2000ml搅拌分散均匀；
第五步，将1250ml氨水加入第四步的反应釜中，搅拌反应30min至沉淀消失；
第六步，将第五步所得溶液加热沸腾，浓缩至原体积的1/2；
第七步，待浓缩液冷却至室温后将剩余的250ml氨水加入进去，搅拌反应30min后置于烘箱中120~130℃烘干水分，所得固体冷却粉碎后即得柠檬酸铜氨成品。
实施例2
首先准确称取五水硫酸铜粉末1020g，二水柠檬酸钠810g，氨水1860ml，水6000ml；
制备方法为：
第一步，在4000 ml水中加入1020g五水硫酸铜粉末，置于搅拌设备中搅拌溶解，过滤杂质；
第二步，在第一步制得的硫酸铜溶液中加入810g的二水柠檬酸钠，继续搅拌至熔液变为透明；
第三步，将第二步得到的透明溶液加热至沸腾，生成沉淀后继续煮沸20min，将沉淀过滤；
第四步，将第三步所得沉淀加入反应釜中，加水2000ml搅拌分散均匀；
第五步，将1500ml氨水加入第四步的反应釜中，搅拌反应30min至沉淀消失；
第六步，将第五步所得溶液加热沸腾，浓缩至原体积的1/2；
第七步，待浓缩液冷却至室温后将剩余的360ml氨水加入进去，搅拌反应30min后置于烘箱中120~130℃烘干水分，所得固体冷却粉碎后即得柠檬酸铜氨成品。
实施例3
首先准确称取五水硫酸铜粉末960g，二水柠檬酸钠750g，氨水1200ml，水6000ml；
制备方法为：
第一步，在4000 ml水中加入960g五水硫酸铜粉末，置于搅拌设备中搅拌溶解，过滤杂质；
第二步，在第一步制得的硫酸铜溶液中加入750g的二水柠檬酸钠，继续搅拌至熔液变为透明；
第三步，将第二步得到的透明溶液加热至沸腾，生成沉淀后继续煮沸20min，将沉淀过滤；
第四步，将第三步所得沉淀加入反应釜中，加水2000ml搅拌分散均匀；
第五步，将1000ml氨水加入第四步的反应釜中，搅拌反应30min至沉淀消失；
第六步，将第五步所得溶液加热沸腾，浓缩至原体积的1/2；
第七步，待浓缩液冷却至室温后将剩余的200ml氨水加入进去，搅拌反应30min后置于烘箱中120~130℃烘干水分，所得固体冷却粉碎后即得柠檬酸铜氨成品。
表1为上述实施例1-3制备的柠檬酸铜氨成品的性能数据表：
表1
从上述检测结果可以看出：制备的柠檬酸铜氨金属含量和氮含量指标稳定，作为微肥使用时能够为植物提供必须的微量元素铜，还能作为氮肥补充大量元素。
取200ml蒸馏水，加入2g实施例1制备的柠檬酸铜氨，搅拌溶解后，加入2g水溶性肥料，搅拌溶解，观察现象见表2。
表2
从表2中数据可以看出，本发明所制备的柠檬酸铜氨与其他水溶性肥混用时具有很好的兼容性。

Claims (3)

1.一种柠檬酸铜氨的制备方法，其特征在于：它是由原料水、柠檬酸钠、硫酸铜粉末和氨水按下述重量份配比和方法制备而成：
配比：
水100份，柠檬酸钠12.5~13.5份，硫酸铜粉末16~17份，氨水20~30份；
制备方法：
第一步，将水和硫酸铜粉末置于搅拌设备中分散均匀，得到硫酸铜溶液；
第二步，在第一步制得的硫酸铜溶液中加入柠檬酸钠，继续搅拌至熔液变为透明；
第三步，将第二步得到的透明溶液加热至沸腾，生成沉淀后，将沉淀过滤待用；
第四步，将第三步所得沉淀加入反应釜中，加水搅拌分散均匀；
第五步，将部分氨水加入第四步的反应釜中，搅拌反应至沉淀消失；
第六步，将第五步所得溶液加热沸腾，浓缩至原体积的1/2；
第七步，待浓缩液冷却至室温后将剩余氨水加入进去，搅拌反应后置于烘箱中烘干水分，所得固体冷却粉碎后即得柠檬酸铜氨成品。
2.根据权利要求1所述的柠檬酸铜氨的制备方法，其特征在于：所述柠檬酸钠为二水柠檬酸钠，所述硫酸铜粉末为五水硫酸铜粉末。
3.权利要求1所述的柠檬酸铜氨作为植物微量元素调节剂的用途。
CN201510251576.XA 2014-10-16 2015-05-18 柠檬酸铜氨的制备方法 Active CN104892394B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510251576.XA CN104892394B (zh) 2014-10-16 2015-05-18 柠檬酸铜氨的制备方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410547420.1A CN104387143A (zh) 2014-10-16 2014-10-16 柠檬酸铜氨的制备方法
CN2014105474201 2014-10-16
CN201510251576.XA CN104892394B (zh) 2014-10-16 2015-05-18 柠檬酸铜氨的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104892394A true CN104892394A (zh) 2015-09-09
CN104892394B CN104892394B (zh) 2017-05-17

Family

ID=52605123

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410547420.1A Pending CN104387143A (zh) 2014-10-16 2014-10-16 柠檬酸铜氨的制备方法
CN201510251576.XA Active CN104892394B (zh) 2014-10-16 2015-05-18 柠檬酸铜氨的制备方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410547420.1A Pending CN104387143A (zh) 2014-10-16 2014-10-16 柠檬酸铜氨的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN104387143A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108084018A (zh) * 2018-01-10 2018-05-29 四川省畜牧科学研究院 一种饲料用柠檬酸铜的制造方法及其应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110894199A (zh) * 2019-12-11 2020-03-20 郑州瑞普生物工程有限公司 柠檬酸镁铵的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1052302A (zh) * 1989-11-28 1991-06-19 北京有色金属研究总院 植物生长调节素钛化合物及其合成
WO1999002487A1 (en) * 1997-07-09 1999-01-21 Akzo Nobel N.V. Chelating agents and their manganic chelates
CN1312782A (zh) * 1998-08-21 2001-09-12 格拉基阿诺·威格纳里 以水溶性金化合物为基础的适合于使陶瓷制品着色的组合物
US20040077714A1 (en) * 2002-10-16 2004-04-22 Zinpro Corporation Metal complexes of alpha amino dicarboxylic acids
CN101704738A (zh) * 2009-11-25 2010-05-12 郑州瑞普生物工程有限公司 柠檬酸铁铵的生产方法
CN104030800A (zh) * 2014-05-20 2014-09-10 安徽三星化工有限责任公司 一种高品质草莓种植专用缓释复合肥料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1052302A (zh) * 1989-11-28 1991-06-19 北京有色金属研究总院 植物生长调节素钛化合物及其合成
WO1999002487A1 (en) * 1997-07-09 1999-01-21 Akzo Nobel N.V. Chelating agents and their manganic chelates
CN1312782A (zh) * 1998-08-21 2001-09-12 格拉基阿诺·威格纳里 以水溶性金化合物为基础的适合于使陶瓷制品着色的组合物
US20040077714A1 (en) * 2002-10-16 2004-04-22 Zinpro Corporation Metal complexes of alpha amino dicarboxylic acids
CN101704738A (zh) * 2009-11-25 2010-05-12 郑州瑞普生物工程有限公司 柠檬酸铁铵的生产方法
CN104030800A (zh) * 2014-05-20 2014-09-10 安徽三星化工有限责任公司 一种高品质草莓种植专用缓释复合肥料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吕述萍主编: "《无机及分析化学》", 31 May 2013, 北京理工大学出版社 *
邓舜扬等主编: "《精细化工配方集锦》", 31 March 2000, 化学工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108084018A (zh) * 2018-01-10 2018-05-29 四川省畜牧科学研究院 一种饲料用柠檬酸铜的制造方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104387143A (zh) 2015-03-04
CN104892394B (zh) 2017-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104591901B (zh) 亚氨基二琥珀酸盐作为肥料增效剂的应用
CN104609972A (zh) 一种双螯合型叶面专用肥
CN101134688B (zh) 全元螯合高效微肥及其制造方法
CN104496608A (zh) 一种聚磷酸铵螯合肥料及其制法和应用
CN106187457A (zh) 一种利用鱼粉制备氨基酸叶面肥的方法
CN105110903B (zh) 一种氨基酸微量元素叶面喷施肥料及其制备方法
CN105646028A (zh) 一种猕猴桃叶面喷施肥及其制备方法
CN107473909A (zh) 一种具有防控病虫害功能的有机无机复合肥及其制备方法
CN102515917B (zh) 一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法
CN104892395B (zh) 柠檬酸锰氨的制备方法
CN102173941B (zh) 人参缓释肥及其制作方法
CN101050136A (zh) 一种螯合锌肥及其制备方法
CN107311766A (zh) 一种高含量液体钙肥及其制备方法
CN104892394A (zh) 柠檬酸铜氨的制备方法
CN103172449B (zh) 一种苹果专用螯合钙叶面肥及其制备方法与施用方法
CN108395358A (zh) 一种果树种植用复合肥料及其制备方法
CN104892396A (zh) 柠檬酸锌氨的制备方法
CN110330377A (zh) 功能性肥料及其蒸汽造粒制肥方法
CN104892232A (zh) 一种螯合中量元素液体水溶肥的生产方法
CN109354543A (zh) 一种水溶性纳米生物炭基肥及其制备方法和应用
CN105367137B (zh) 一种多元微量元素螯合肥及其制备方法
CN105272724A (zh) 水溶性液态牛磺酸类氨基酸促进型高效氮肥的制作方法
CN102531770B (zh) 一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸钾肥的方法
CN104261941A (zh) 高钾清液型叶面肥及其制备方法和应用
CN110330383A (zh) 一种茶叶专用水溶性叶面肥

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant