CN104804358B - 一种轻量耐老化热塑性鞋底及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高分子材料技术领域，提供一种具有重量轻，优异的耐候性、尺寸稳定性和柔韧性，并且能够反复回收利用的轻量耐老化热塑性鞋底及其制备方法，所述轻量耐老化热塑性鞋底由以下组分组成：苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚烯烃嵌段共聚物、乙烯‑醋酸乙烯共聚物、白矿油、抗氧剂、发泡剂、硬脂酸锌、耐磨剂、无机填料，将以上组分材料在高速混合器中预混4‑7分钟，然后将预混料通过双螺杆挤出机，在132‑135度下熔融挤出、冷却造粒，最后在170‑172度下注塑成型得到所述轻量耐老化热塑性鞋底。

Description

一种轻量耐老化热塑性鞋底及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，涉及热塑性鞋底，特别涉及一种轻量耐老化热塑性鞋底及其制备方法。
背景技术
热塑性TPR鞋底具有易加工、成本低、能回收利用等优势，一直受到消费者的钟爱，但是其耐热性差、机械强度差、耐老化性能差等问题，也一直让生产厂家头疼。热塑性TPR材料含有大量的芳环结构，易受环境影响，导致耐候性差，而且添加大量的操作油，容易发生迁移，导致软质TPR鞋底的尺寸稳定性较差，容易变形。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有轻量耐老化特点，良好低温柔韧性、尺寸稳定特性，并且能够反复回收利用，提高环保效应的轻量耐老化热塑性鞋底，以及制备前述轻量耐老化热塑性鞋底的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种轻量耐老化热塑性鞋底，由组分材料苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚烯烃嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、白矿油、抗氧剂、发泡剂、硬脂酸锌、耐磨剂、无机填料制备而成。
其中：所述轻量耐老化热塑性鞋底的各组分材料按重量份表示为：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS) 20 份
聚烯烃嵌段共聚物 40 - 60 份
乙烯-醋酸乙烯共聚物 4 - 8 份
白矿油 15 - 25 份
抗氧剂 0.2 - 0.3 份
发泡剂 0.1 - 0.2 份
硬脂酸锌 1.2 - 2 份
耐磨剂 2 - 5 份
无机填料 0 - 15 份。
进一步的，各组分材料的重量份优选为：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS) 20 份
聚烯烃嵌段共聚物 50 份
乙烯-醋酸乙烯共聚物 5 份
白矿油 15 份
抗氧剂 0.2 份
发泡剂 0.2 份
硬脂酸锌 1.4 份
耐磨剂 3 份
无机填料 10 份。
其中，所述的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)为油胶或者干胶。
其中，所述的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)至少包括线型结构分子和星型结构分子中的一种。
其中，所述的聚烯烃嵌段共聚物为邵氏硬度在55-75A之间。
其中，所述的聚烯烃嵌段共聚物为DSC熔点在118-123度内。
其中，所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量在18% - 28%之间。
其中，所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物为熔融指数在1-6g/min。
其中，所述的抗氧剂至少包括亚磷酸三苯酯、受阻酚、羟基苯并三唑、肉桂酸酯这些化合物中的一种。
其中，所述的发泡剂至少包括ADC发泡剂、微胶囊发泡剂中的一种。
其中，所述的耐磨剂为至少包括AG-209、FY-500中的一种。
其中，所述的无机填料至少包括纳米碳酸钙、气相白炭黑中的一种。
一种制备前述轻量耐老化热塑性鞋底的制备方法，将组分材料苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚烯烃嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、白矿油、抗氧剂、发泡剂、硬脂酸锌、耐磨剂、无机填料在高速混合器中预混4-7分钟，然后将预混料通过双螺杆挤出机，在132-135度下熔融挤出、冷却造粒，最后在170-172度下注塑成型得到轻量耐老化热塑性鞋底。
其中，所述的双螺杆挤出机的挤出温度优选的控制在134-135度；
其中，所述的注塑成型温度优选的控制在171-172度。
通过采取前述技术方案，本发明具有如下有益效果：
1，本发明使用聚烯烃嵌段共聚物，具有有序的结构和高结晶度，能有效地锁住发泡剂产生的气体，使材料更轻量化，改善了SBS类聚合物发泡不均匀、容易串孔、表面部分凹陷等问题。
2，本发明得到的热塑性鞋底，兼具充油SBS和聚烯烃嵌段共聚物的优点，具有低硬度、高熔融温度等特点，热稳定性好，提高了软质热塑性鞋底的尺寸稳定性。
3，本发明得到的热塑性鞋底，增加了主链的饱和结构，耐老化性能更好，臭氧老化试验未见龟裂、氙灯老化试验未发现吐霜变色等现象，有效改善了SBS类聚合物的耐黄变性能差、容易氧化变色等问题。
具体实施方式
现结合具体实施例对本发明进一步说明。
实施例1：
本实施例中，一种轻量耐老化热塑性鞋底由以下组分组成：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS 792 20 份
聚烯烃嵌段共聚物9107 50 份
乙烯-醋酸乙烯共聚物7470M 5 份
白矿油 15 份
抗氧剂B1004 0.2 份
发泡剂ADC 0.05 份
微胶囊发泡剂 0.15 份
硬脂酸锌 1.4 份
耐磨剂FY-500 3 份
纳米碳酸钙 10 份
将以上组分材料在高速混合器中预混6分钟，然后将预混料通过双螺杆挤出机，在134度下熔融挤出、冷却造粒，最后在172度下注塑成型得到轻量耐老化热塑性鞋底。
上述制备得到的轻量耐老化热塑性鞋底，密度0.72 g/cm3，硬度56度，DIN耐磨152mm3，抗撕强度25 N/mm，拉伸强度4.1 MPa，尺寸收缩率0.3%，耐折6万次无裂纹，氙灯老化试验无吐霜现象，臭氧老化试验无龟裂现象，动态止滑系数平滑干式0.78湿式0.49。
实施例2 ：
本实施例中， 一种轻量耐老化热塑性鞋底的制备方法基本与实施例1中的制备方法相同，所不同的是原料配比中：
聚烯烃嵌段共聚物9807 60份、乙烯-醋酸乙烯共聚物E210F 4份、微胶囊发泡剂0.1份、硬脂酸锌1.2份、无机填料0份。
上述制备得到的轻量耐老化热塑性鞋底，密度0.70 g/cm3，硬度50度，DIN耐磨139mm3，抗撕强度27 N/mm，拉伸强度4.3 MPa，尺寸收缩率0.8%，耐折6万次无裂纹，氙灯老化试验无吐霜现象，臭氧老化试验无龟裂现象，动态止滑系数平滑干式0.75湿式0.40。
实施例3 ：
本实施例中， 一种轻量耐老化热塑性鞋底的制备方法基本与实施例1中的制备方法相同，所不同的是原料配比中：
聚烯烃嵌段共聚物9107 40份、乙烯-醋酸乙烯共聚物7470M 8份、白矿油20份、抗氧剂GM 0.3份、耐磨剂5份、纳米碳酸钙8份。
上述制备得到的轻量耐老化热塑性鞋底，密度0.73 g/cm3，硬度55度，DIN耐磨116mm3，抗撕强度20 N/mm，拉伸强度3.2 MPa，尺寸收缩率0.4%，耐折6万次无裂纹，氙灯老化试验无吐霜现象，臭氧老化试验无龟裂现象，动态止滑系数平滑干式0.63湿式0.35。
实施例4 ：
本实施例中， 一种轻量耐老化热塑性鞋底的制备方法基本与实施例1中的制备方法相同，所不同的是原料配比中：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS F875 20份、聚烯烃嵌段共聚物9500 55份、白矿油25份、硬脂酸锌2份、纳米碳酸钙15份。
上述制备得到的轻量耐老化热塑性鞋底，密度0.73 g/cm3，硬度58度，DIN耐磨207mm3，抗撕强度19 N/mm，拉伸强度2.8 MPa，尺寸收缩率1.2%，耐折6万次无裂纹，氙灯老化试验无吐霜现象，臭氧老化试验无龟裂现象，动态止滑系数平滑干式0.68湿式0.35。
将上述实施例1 ～ 4 的数据整理后，得到如下表1（注：硬度采用GS-706G硬度计 测试，DIN耐磨按照ISO 20871：2001测试，撕裂强度按照GB/T 529-2008测试直角撕裂，拉伸 强度按照GB/T 528-2009测试，尺寸收缩率按照GB/T 3903.13测试，耐折按照GB/T 15107- 2013测试，氙灯老化试验采用氙灯老化试验箱Q-Sun Xe-1-S测试5天，臭氧老化试验采用臭 氧试验机UA-2074测试2小时(臭氧浓度200ppm，温度60度，动态止滑系数按照TM144：2011测 试）：
实施例 1 2 3 4
密度 (g/cm3) 0.72 0.70 0.73 0.73
硬度 56 50 55 58
DIN耐磨 (mm3) 152 139 116 207
抗撕强度 (N/mm) 25 27 20 19
拉伸强度(MPa) 4.1 4.3 3.2 2.8
尺寸收缩率(%) 0.3 0.8 0.4 1.2
耐折测试(6万次) 无裂纹 无裂纹 无裂纹 无裂纹
氙灯老化试验 无吐霜 无吐霜 无吐霜 无吐霜
臭氧老化试验 无龟裂 无龟裂 无龟裂 无龟裂
动态止滑系数(平滑干式) 0.78 0.75 0.63 0.68
动态止滑系数(平滑湿式) 0.49 0.40 0.35 0.35
表1、实施例1-4的性能参数对照表
综上所述，按照本发明设计并制备的一种轻量耐老化热塑性鞋底，制备方法简单易行，易于工业化生产，制备得到的轻量耐老化热塑性鞋底具有质轻、耐老化性能好、良好低温柔韧性、尺寸稳定特性等特点。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (5)

1.一种轻量耐老化热塑性鞋底，其特征在于，由以下组分材料制备而成：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS) 20 份
聚烯烃嵌段共聚物 40 - 60 份
乙烯-醋酸乙烯共聚物 4 - 8 份
白矿油 15 - 25 份
抗氧剂 0.2 - 0.3 份
发泡剂 0.1 - 0.2 份
硬脂酸锌 1.2 - 2 份
耐磨剂 2 - 5 份
无机填料 0 - 15 份。
2.根据权利要求1所述的轻量耐老化热塑性鞋底，其特征在于，各组分材料按重量份表示为：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS) 20 份
聚烯烃嵌段共聚物 50 份
乙烯-醋酸乙烯共聚物 5 份
白矿油 15 份
抗氧剂 0.2 份
发泡剂 0.2 份
硬脂酸锌 1.4 份
耐磨剂 3 份
无机填料 10 份。
3.根据权利要求1所述轻量耐老化热塑性鞋底，其特征在于：所述为聚烯烃嵌段共聚物为邵氏硬度在55-75A之间，DSC熔点在118-123度内。
4. 根据权利要求1所述轻量耐老化热塑性鞋底，其特征在于：所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为VA含量在18% - 28%之间。
5.一种制备权利要求1-4任一所述轻量耐老化热塑性鞋底的制备方法，其特征在于：将组分材料苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚烯烃嵌段共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、白矿油、抗氧剂、发泡剂、硬脂酸锌、耐磨剂、无机填料在高速混合器中预混4-7分钟，然后将预混料通过双螺杆挤出机，在132-135度下熔融挤出、冷却造粒，最后在170-172度下注塑成型得到轻量耐老化热塑性鞋底。
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