CN104797691A - 具有联合反应器旁路的高温ccr方法 - Google Patents

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Abstract

提出了提高重整物工艺流中的芳族化合物含量的方法。该方法改进现有方法以改变操作而不改变反应器或加热单元。该方法包括旁路以使用上游加热单元的加热能力，并使上游加热单元的过量容量进入下游工艺流中。

Description

具有联合反应器旁路的高温CCR方法
优先权要求
本申请要求2012年11月20日提交的美国申请No.13/682,061的优先权。
发明领域
本发明涉及由烃料流制备芳族化合物的方法。特别地，该方法对提高烃进料流中芳族化合物如苯、甲苯和二甲苯的量而言是个改进。
发明背景
石油原料的重整是制备有用产品的重要方法。一种重要方法是将烃分离和提升用于发动机燃料，例如制备石脑油进料流和在汽油生产中提升石脑油的辛烷值。然而，来自原油来源的烃进料流包括制备用于生产塑料、清净剂和其它产品中的有用化学前体。
汽油的提升是一种重要方法，将石脑油进料流转化以提高辛烷值的改进显示于US 3,729,409；US 3,753,891；US 3,767,568；US 4,839,024；US 4,882,040；和US 5,242,576中。这些方法涉及多种方式以增强辛烷值，特别是增强汽油的芳族化合物含量。
尽管存在降低汽油中的芳族化合物的活动，芳族化合物具有许多重要的商业用途。其中，它们包括烷基-芳基磺酸盐形式的清净剂和塑料的制备。这些商业用途要求更多且更纯等级的芳族化合物。从烃料流中制备和分离芳族化合物越来越重要。
方法包括将进料分离并使用不同的催化剂，例如对较低沸点烃而言，单金属催化剂或非酸性催化剂，以及对较高沸点烃而言，双金属催化剂操作几个重整器。其它改进包括新催化剂，如US 4,677,094；US 6,809,061；和US 7,799,729所示。然而，这些专利中提出的方法和催化剂存在限制，且其可产生显著的成本提高。
需要改进的方法以降低芳族化合物制备中的成本和能量使用。
发明概述
本发明为将烃工艺流中的烃重整的方法。特别地，本发明为对现有系统的改进以提高烃进料流的芳族化合物含量。该方法包括现有重整反应器系统的操作变化，和工艺流在重整反应器系统内的改道。
该方法是为了提高烃料流的芳族化合物含量，包括使烃料流通过一系列反应器和反应器进料加热器。该方法包括在较低的温度下操作第一反应器，和使用于第一进料流的加热单元的过量容量进入下游流中。热进料流分成至少两个部分，且第一部分进入重整反应器中。第二部分进入下游反应器流出物流中并进一步加热以使具有添加的热的进料流进入下游反应器中。
在一个实施方案中，第一反应器在第一入口温度下操作，且随后的下游反应器在大于第一入口温度的温度下操作。
在一个实施方案中，在第一反应器加热器以前将工艺流分离，并将一部分加热至比第一反应器入口温度更大的温度。将热的部分进一步分离以使一部分进入下游，同时将另一部分与未加热部分混合以形成第一反应器进料流。
本发明的其它目的、优点和应用由本领域技术人员从以下详细描述和图中获悉。
附图简述
图1为使用上游反应器加热用于下游加工的进料的本发明第一实施方案的图；和
图2为使用上游反应器加热用于下游加工的进料的本发明第二实施方案的图。
发明详述
本发明涉及改进由烃进料流制备芳族化合物的收率。特别低，改进是关于石脑油进料流的，其中将烃重整以提高C6-C8范围内的芳族化合物的收率。该方法旨在改进现有方法而不要求建立新的设备。本发明提高现有烃重整装置中的芳族化合物产量。这通过降低第一反应器的入口温度和提高下游反应器的反应器进料的入口温度而进行。这使上游加热单元的加热责任转移至下游反应器而不需要替换现有加热单元或反应器。
存在关于芳族化合物的提高的需求。重要的芳族化合物包括苯、甲苯和二甲苯。这些芳族化合物是制备清净剂、塑料和其它高价值产品中的重要组分。随着能量成本提高，能效是改进芳族化合物收率的重要方面。本发明提供对烃混合物中不同组分的性能差别的理解以开发更好的方法。
将贫含芳族化合物的烃料流转化成富含芳族化合物的烃料流的脱氢和芳构化方法是吸热方法，其中加入能量以保持有用的反应温度。该方法要求具有反应器中间加热器的一系列反应器。一个问题是将足够的下游热提供给工艺流的能力。本发明容许将工艺流上的热负载转移至下游反应器而不替换昂贵的加热器或反应器。
烃料流包含许多组分，且各个组分在不同的条件下不同地行为。组分可分成较大的化合物类别，其中一类如链烷烃包含许多不同的链烷烃化合物。脱氢方法是吸热方法，其要求连续的能量输入以加热反应器中的工艺流。吸热量越大，反应器内的温降越大，因此加入以保持反应的热量越大。温度的下降降低反应速率并降低转化率。这要求额外的热以保持所需反应速率。
在烃料流中的组分中，吸热量相当地变化。脱氢方法的能量使用可通过分离出单独的组分而降低，但在分离组分的努力方面会提高。然而，不同组分以及不同化合物类别的反应速率不同。这些变量随着温度变化，使得不同的反应和不同的操作温度容许脱氢方法在一些组分和化合物类别上的部分选择性。
脱氢方法中的混合问题是一些组分的转化率。为实现良好的C6和C7链烷烃至芳族化合物的转化率，要求高温度和较短的接触时间。由于高吸热量，控制和保持高反应温度可能是困难的。具有主要意义的烃料流为具有烯烃、环烷烃、链烷烃和芳族化合物的全沸程石脑油，且方法旨在将非芳族化合物转化成较高价值芳族化合物。
本发明提供旁路以将上游加热器如进料加热器或结合进料加热器中的有效过量责任转移至下游反应器进料。反应器段旁路降低所要求的下游反应器改进以在较高反应器入口温度下操作。
在本发明一个实施方案中，方法包括使烃工艺流通过一系列反应器和反应器进料加热器。至少一种热进料流分成至少两个部分。第一部分进入相应反应器中以产生反应器流出物流。第二部分与下游反应器流出物流结合并使结合料流进入下游反应器进料加热器中以产生下游反应器进料流。该系列中的最后反应器产生具有提高的芳族化合物含量的产物流。
新方法改变反应器的进料流温度，其中第一反应器在第一温度下操作，且该系列中的随后反应器在大于第一温度的温度下操作。
在一个任选构型中，方法包括将至少一种反应器流出物流分成至少两个部分，第一部分和第二部分。第一部分流出物流随第二部分上游热进料流进入反应器中间加热器中。第二部分流出物流与下游热进料流结合并进入下游反应器中。下游反应器可以为系列中的下一反应器，或者下游可以为在流出物流下游的第二反应器。
在一个实施方案中，方法如图1中所示。该实施方案使用4个反应器用于重整方法，但可扩大至包括更多反应器，或者调整以使用较少的反应器操作。该方法包括使烃工艺流10进入进料加热器20中以产生第一热进料流22。热进料流22分成两个部分，第一部分22a和第二部分22b。第一部分22a进入第一反应器30中以产生第一流出物流32。第一流出物流32与第二部分22b结合并通过第一反应器中间加热器40以产生第二热进料流42。第二热进料流42分成两个部分，第一部分42a和第二部分42b。第一部分42a进入第二反应器50中以产生第二流出物流52。第二流出物流52与第二部分42b结合并进入第二反应器中间加热器60中以产生第三热进料流62。第三热进料流62分成两个部分，第一部分62a和第二部分62b。第一部分通过第三反应器70以产生第三流出物流72。第三流出物流72与第二部分62b结合并进入第三反应器中间加热器80中以产生第四热进料流82。第四热进料流82进入第四反应器90中以产生产物流92。
本发明方法可包括其它旁路以提供对入口温度的进一步控制，和提高使顶部责任进入下游反应器进料的能力。在一个变化方案中，方法包括使产物流92通过结合进料换热器100以产冷产物流102。将进料流10预热以产生预热进料流12。预热进料流12可分成两个部分，第一部分14和第二部分16。第一部分14通过进料加热器20以将进料流14加热至大于第一反应器30的入口进料温度的温度，产生热进料流22。热进料流22如上分成两个部分，其中第二部分22b进入下游中间加热器中。在反应器进料进入第一反应器30中以前，第一部分22a与预热进料流的第二部分16结合以降低第二部分22a的温度。
第一反应器30的进料包含热进料流的第一部分22a和预热进料流的第二部分16的组合。这容许将预热进料流的第一部分14加热至大于第一反应器入口温度的温度。进料加热器20可将额外的热加入第一部分14中，其中加入的热会转移至下游反应器中。温度指示控制器26控制待与热进料流的第一部分22a混合的预热进料流的第二部分16的量以使温度为所需第一反应器入口温度。这提供使用进料加热器20中的过量容量以补充下游反应器的热而不必加入其它加热器的优点。温度指示控制器可与下游反应器一起使用以将来自上游反应器的一部分流出物流与通过中间加热器加热的一部分料流混合。
操作本发明，使得第一反应器在第一入口温度下操作且随后的反应器在比第一反应器入口温度更大的第二入口温度下操作。当提及温度时，对于重整方法，控制指入口温度，因为反应器中的温度在反应进行时下降。第一入口温度为小于540℃，优选的入口温度为400-500℃，更优选的温度为400-550℃。第二入口温度为大于500℃，优选的入口温度为510-600℃，更优选的温度为520-560℃。
在本发明一个方面中，反应器的入口温度在连续提高的温度下操作，其中第一反应器的入口温度为450-520℃，且随后的反应器的温度为500-600℃。
第二实施方案可以以图2看出。烃进料流110分成第一部分114和第二部分116。第一部分114通过进料加热器120以产生第一热进料流122。第一热进料流122分成第一部分122a和第二部分122b。热进料流的第一部分122a与烃进料流的第二部分116结合并使结合料流进入第一反应器130中以产生第一反应器流出物流132。第一反应器流出物流132分成第一部分132a和第二部分132b。第一部分132a通过第一反应器中间加热器140以产生第一热流出物流142。第一热流出物流142分成第一部分142a和第二部分142b。第一部分142a和第二部分132b结合以形成第二反应器150进料流，且第二反应器150产生第二反应器流出物流152。第二反应器流出物流152与第一热进料流122的第二部分122b结合并通过第二反应器中间加热器160以产生第二热流出物流162。第二热流出物流162进入第三反应器170中以产生第三流出物流172。第三反应器流出物流172与第一热流出物流142的第二部分142b结合并使结合料流进入第三反应器中间加热器180中以产生第三热流出物流182。第三热流出物流182进入第四反应器190中以产生流出产物流192。
该方法可进一步扩大以涵盖重整反应器系统内的其它反应器和其它中间加热器。
产物流192可进一步进入结合进料换热器200中以产生冷产物流202。烃进料流110可通过换热器200以产生预热进料流112。
该方法设计用于通过使过量热容量进入下游以及通过第一反应器在低于随后反应器温度的温度下操作而提升现有系统。在可选操作中，各随后的入口反应器温度大于先前反应器的入口反应器温度。
操作温度为第一反应器进料的入口温度，所述进料为122a和166的结合进料，且通常为450-540℃的温度。空速可与正常商业操作条件相比提高。反应条件包括0.6-10hr-1的本发明液时空速(LHSV)。优选，LHSV为0.6-5hr-1，更优选的值为1-5hr-1。催化剂还具有在重整器中0.5-36小时的停留时间。
本发明使第一反应器的第一入口温度降至小于540℃的温度，随后的反应器具有大于540℃的入口温度。第一反应器入口温度优选为400-500℃，更优选的入口温度为400-450℃。随后的反应器或者系列中的第二和更大反应器的入口温度应大于500℃，优选的入口温度为510-600℃，更优选的入口温度为520-560℃。
由于升高的温度，潜在的提高热裂化问题可通过烃工艺流在设备中在高温下较短的停留时间或者通过使较高温度移至下游反应器而解决。提高的温度也可提高转移设备和反应器内件的金属表面上的焦化。
方法还可包括加入化合物以改变降低焦化量的能力。一个实例是将硫化合物如HOS注入进料流中。少量硫的存在降低高温重整中的焦化。
重整方法是石油精炼中的常用方法，通常用于提高汽油的量。重整方法包括将氢气流和烃混合物混合，并使所得料流与重整催化剂接触。常用的原料为石脑油原料，通常具有80℃的始沸点和205℃的终沸点。重整反应通过脱氢和环化而将链烷烃和环烷烃转化成芳族化合物。链烷烃的脱氢可得到烯烃，链烷烃和烯烃的脱氢环化可得到芳族化合物。
重整方法为吸热方法，为保持反应，重整器为催化反应器，其可包含多个具有床间加热器的反应器床。反应器床随着床间加热器定尺寸以保持反应器中的反应温度。较大反应器床会经历显著的温降，并且可对反应具有不利的结果。床间加热器在工艺流从一个反应器床流入重整反应器系统内的顺序反应器床时将工艺流再加热。最常用的床间加热器为加热管中流动的流体和催化剂的火焰加热器。可使用其它换热器。
重整催化剂通常包含载体上负载的金属。载体可包括重量比为1:99-99:1的多孔材料如无机氧化物或分子筛，和粘合剂。重量比优选为1:9-9:1。用于载体的无机氧化物包括但不限于氧化铝、氧化镁、二氧化钛、氧化锆、氧化铬、氧化锌、氧化钍、氧化硼、陶瓷、瓷、矾土、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、碳化硅、粘土、结晶沸石水合硅酸铝及其混合物。多孔材料和粘合剂是本领域中已知的，在此处不详细地显示。金属优选为一种或多种VIII族贵金属，包括铂、铱、铑和钯。通常，催化剂包含基于催化剂的总重量0.01-2重量％的量的金属。催化剂还可包含IIIA族或IVA族的促进剂元素。这些金属包括镓、锗、铟、锡、铊和铅。
具体实施方案
尽管连同具体实施方案描述了下文，应当理解该描述意欲阐述且不限制先前描述和所附权利要求书的范围。
本发明第一实施方案为制备芳族化合物的方法，所述方法包括使烃进料流通过串联排列的多个反应器，其中各个反应器产生流出物流，其中各个进料流通过加热单元以产生热进料流；将至少一种热进料流分成至少两个部分；和将分离的热进料流部分中的一部分与下游流出物流结合并使结合料流进入下游加热单元中。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第一实施方案中的一个、任一个或所有，其进一步包括将至少第二热反应器进料流分成至少两个部分并使第一部分进入反应器中以产生第二反应器流出物流；将热进料流的第二部分与第二反应器流出物流结合；和使结合的热流出物流进入系列中的第二反应器中间加热器中。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第一实施方案中的一个、任一个或所有，其进一步包括：将至少第三热反应器进料流分成至少两个部分并使第一部分进入反应器中以产生第三反应器流出物流；将热进料流的第二部分与第三反应器流出物流结合；和使结合的热流出物流进入第三反应器中间加热器中。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第一实施方案中的一个、任一个或所有，其中最后的反应器产生产物流，其进一步包括使产物流通过结合进料换热器；和使烃进料流通过结合进料换热器，其中将产物流冷却并将进料流预热。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第一实施方案中的一个、任一个或所有，其中第一反应器在所有下游反应器的温度以下的温度下操作。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第一实施方案中的一个、任一个或所有，其中系列中各反应器的工艺流的入口温度为比系列中先前反应器的工艺流的入口温度更大的温度。
本发明第二实施方案为制备芳族化合物的方法，其包括使烃进料流通过串联排列的至少3个反应器，其中各个反应器产生流出物流，其中各进料流通过加热单元以产生热进料流；将至少一种热进料流分成至少第一部分和第二部分，其中第一部分大于第二部分；使第一部分进入反应器中以产生第一流出物流；将第二部分与第一流出物流结合以产生结合料流；结合料流进入反应器间加热器中以产生热结合料流；和使热结合料流进入系列中的随后反应器中。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第二实施方案中的一个、任一个或所有，其中第二反应器的烃进料流入口温度大于第一反应器的烃进料流入口温度。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第二实施方案中的一个、任一个或所有，其中第三反应器的烃进料流入口温度大于第二反应器的烃进料流入口温度。
本发明的第三实施方案为提高烃料流的芳族化合物含量的方法，所述方法包括使烃料流进入进料加热器中以产生第一热料流；将第一热料流分成第一部分和第二部分；使第一热料流的第一部分进入第一反应器中以产生第一流出物流；使第一流出物流进入第一反应器中间加热器中以产生第二热料流；将第二热料流分成第一部分和第二部分；使第二热料流的第一部分进入第二反应器中以产生第二流出物流；使第二流出物流和第一热料流的第二部分进入第二反应器中间加热器中以产生第三热料流；使第三热料流进入第三反应器中以产生第三流出物流；使第三流出物流和第二热料流的第二部分进入第三反应器中间加热器中以产生第四热料流；和使第四热料流进入第四反应器中以产生反应器产物流。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第三实施方案中的一个、任一个或所有，其中第一反应器的烃进料流入口温度小于第二反应器的第二热料流的第一部分的入口温度。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第三实施方案中的一个、任一个或所有，其中第一反应器的烃进料流入口温度小于第三反应器的第三热料流入口温度。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第三实施方案中的一个、任一个或所有，其中第一反应器的烃进料流入口温度小于第四反应器的第四热料流入口温度。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第三实施方案中的一个、任一个或所有，其中第二反应器的第二热料流第一部分的入口温度小于第三反应器的第三热料流入口温度。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第三实施方案中的一个、任一个或所有，其中第三反应器的第三热料流入口温度小于第四反应器的第四热料流入口温度。本发明一个实施方案为该段中的先前实施方案至该段中的第三实施方案中的一个、任一个或所有，其进一步包括使反应器产物流通过换热器；在烃料流进入进料加热器中以前使烃料流进入换热器中以产生冷产物流和预热烃料流。

Claims (10)

1.提高烃料流的芳族化合物含量的方法，其包括：
使烃料流通过一系列反应器和反应器进料加热器，其中反应器进料加热器产生热料流，并将至少一种热料流分成第一部分和第二部分，其中第一部分进入反应器中以产生反应器流出物流；和
其中热料流的第二部分与下游反应器流出物流结合并使结合料流进入下游反应器进料加热器中以产生具有提高的芳族化合物含量的反应器产物流。
2.根据权利要求1的方法，其中第一反应器在第一温度下操作，随后的反应器在第二温度下操作，且第二温度大于第一温度。
3.根据权利要求1的方法，其进一步包括：
将至少一种反应器流出物流分成第一部分和第二部分；
使流出物流的第一部分与热料流的第二部分进入反应器中间加热器中；和将流出物流的第二部分与下游热进料流结合进入下游反应器中。
4.根据权利要求3的方法，其中下游反应器为反应器系列中的下一反应器。
5.根据权利要求3的方法，其中下游反应器为在反应器系列中的下一反应器以后的反应器。
6.根据权利要求1的方法，其中烃料流进入进料加热器中以产生第一热料流，所述方法进一步包括：
一部分第一热料流进入第一反应器中以产生第一流出物流；
使第一流出物流和第一热料流的第二部分进入第一反应器中间加热器中以产生第二热料流；
使第二热料流的第一部分进入第二反应器中以产生第二流出物流；和
使第二流出物流和第二热料流的第二部分进入第二反应器中间加热器中以产生第三热料流；
使第三热料流的第一部分进入第三反应器中以产生第三流出物流。
7.根据权利要求6的方法，其进一步包括：
使第三流出物流和第三热料流的第二部分进入第三反应器中间加热器中以产生第四热料流；和
使第四热料流进入第四反应器中以产生第四反应器流出物流。
8.根据权利要求7的方法，其进一步包括使第四反应器流出物流进入随后的下游反应器中。
9.根据权利要求2的方法，其中第一反应温度为400-500℃。
10.根据权利要求2的方法，其中第二反应温度为500-600℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3647679A (en) * 1970-06-25 1972-03-07 Sun Oil Co Process for reforming heavy naphtha
US4441988A (en) * 1979-05-30 1984-04-10 Irvine Robert L Catalytic reformer process
CN101314732A (zh) * 2007-05-31 2008-12-03 中国石油化工股份有限公司 一种烃类连续芳构化改质方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4119526A (en) 1977-05-09 1978-10-10 Uop Inc. Multiple-stage hydrocarbon conversion with gravity-flowing catalyst particles
US4325806A (en) 1981-01-05 1982-04-20 Uop Inc. Multiple stage hydrocarbon conversion with gravity flowing catalyst particles
US5879537A (en) 1996-08-23 1999-03-09 Uop Llc Hydrocarbon conversion process using staggered bypassing of reaction zones
US7622620B2 (en) * 2006-12-22 2009-11-24 Uop Llc Hydrocarbon conversion process including a staggered-bypass reaction system
US8679320B2 (en) 2011-04-29 2014-03-25 Uop Llc Process for increasing benzene and toluene production

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3647679A (en) * 1970-06-25 1972-03-07 Sun Oil Co Process for reforming heavy naphtha
US4441988A (en) * 1979-05-30 1984-04-10 Irvine Robert L Catalytic reformer process
CN101314732A (zh) * 2007-05-31 2008-12-03 中国石油化工股份有限公司 一种烃类连续芳构化改质方法

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