CN104771427A - 一种降低中药材中重金属的方法 - Google Patents

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向诚
周永峰
李宝才
张惠芬
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Abstract

本发明提供一种降低中药材中重金属的方法:将药材以固液比1:1-1:6置于0.05-5%的腐殖酸盐溶液中,搅拌10-180分钟,即可大幅度降低中药材的重金属含量;本方法操作简单,成本低,可广泛应用于降低三七、重楼、云木香等根或根茎类药材中的重金属,有较好的应用推广价值。

Description

一种降低中药材中重金属的方法
技术领域
本发明涉及中药加工炮制中重金属污染治理领域,具体涉及一种降低中药材中重金属的方法。
背景技术
重金属超标目前已经成为影响中药材质量和安全性的一个突出问题。有文献报道了中药房常用饮片的重金属含量,结果显示35个样本中有18个样本重金属含量超标,10种中药饮片中有7种重金属含量超标[陈怡和,等,中药房常用饮片重金属含量测定.中成药,2003,25(5):405-407]。广泛而严重的中药材重金属超标已成为影响中药材安全性的亟待解决问题。
除此以外,重金属超标已经成为中药材高端出口的主要障碍之一。根据《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》的要求,重金属标准为总量≤20.0mg/kg、铅(Pb)≤5.0mg/kg、镉(Cd)≤0.3mg/kg、汞(Hg)≤0.2mg/kg、铜(Cu)≤20.0mg/kg、砷(As)≤2.0mg/kg;美国药典对草药的重金属要求为:重金属总量 10—20mg/kg、铅(Pb)3—10mg/kg、汞(Hg)≤3.0mg/kg、砷(As)≤3.0mg/kg;英国药典对重金属及砷盐限量位:砷(As)≤5 mg/kg、铅(Pb) ≤5 mg/kg、铜(Cu)≤20mg/kg。而目前我国市场上的中药材的重金属含量大多高于这些标准,导致无法出口。要扩大中药材的高端国际市场,增加产品的附加值,寻找一种能够有效降低中药材重金属的方法。
    目前,中药材重金属的脱除方法大致分为两个主要途径:一是从栽培的土壤环境入手,即在根据物理和化学原理,对栽培中药材的被污染的土壤进行系统改良,如换土法、翻土法、表面活性剂吸附法以及施用改良剂等方法[陈世宝等.有机质在土壤重金属污染治理中的应用.农业环境与发展,1997,14(3):26-29]。这些方法适用于较小面积的污染治理,而且需要花费大量的人力和物力进行长期治理,对大面积的中药材种植基地而言实用性不强。另一种途径是进行中药材的深加工,例如陆宇照等采用超声波、膜分离、结合大孔吸附树脂等新工艺技术降低三七、杜仲、延胡索3种中药提取物中重金属含量[陆宇照,等.中药提取物中重金属的研究.云南中医学报,2001,24(1):1—8 ]。虽然该新工艺能降低了重金属的含量,并且还减少了重金属的种类,但是所针对的是中药中的提取物,并非针对中药材本身,因此并没有从根本上解决中药材本身的重金属残留问题;而且所用设备仪器多,投资大,成本高,推广性不佳。
腐植酸是一种在煤炭、沼泽地、池塘和污泥中都广泛存在的大分子芳香族羟基羧酸,是一类分子大小不一,结构组成各异的天然有机物,也是一种可变电荷的有机胶体,其分子结构中能与环境中各种金属离子发生络合作用,活性官能团主要包括羧基、酚羟基、醇基和醌基等。这些特殊的官能团使得腐植酸与金属离子具有强烈的结合力[周花香,等.腐植酸类物质抗絮凝性能的研究.昆明理工大学学报(自然科学版),2012,37(5):60—63]。根据这一特点,郭云征制作了一种农牧产品有害物质消除剂[CN 1593153A],使用的改良土壤的方法降低中药材的重金属。但是其缺点慢而麻烦,要达到理想效果则必须要在产品成熟采摘前15—30天使用且需要重复多次使用。所以,本发明希望开发更好的中药重金属的祛除方法。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明的目在于提供一种采用腐植酸盐快速、简易的降低中药材中重金属含量的方法,即采用腐植酸盐水溶液对中药材进行清洗降低中药材中残留的重金属;该方法是在新鲜或干燥的中药材中,按固液比为1:1~1:6的比例加入质量百分比浓度为0.05~5%的腐植酸盐溶液,搅拌10~180分钟,取出药材,清水冲去腐植酸盐溶液,干燥既得。
本发明中所述腐植酸盐为腐植酸钠、腐植酸钾或腐植酸铵。
本发明所述中药材为根或根茎类中药材,包括但不限于三七、重楼、云木香、云南玛卡等。
本发明中所述重金属包括铅、汞、铜、砷、镉等重金属离子。
本发明使用的腐植酸盐为从云南年青褐煤中按发明专利CN101423536A中方法制备的活性腐植酸盐,可以为钠盐、钾盐或铵盐,其制备工艺特殊,化学组成异于其它来源的腐植酸盐,且活性优于其它地区风化煤腐殖酸盐。所采用祛除重金属的方法为使用腐殖酸盐溶液洗涤法,和文献报道的改良土壤、或者用其它洗涤剂、洗涤方法有显著的差异。
经试验验证,本发明对干燥的三七、重楼、云木香、玛卡等根或根茎类药材表面的铅、汞、铜、砷、镉等重金属离子有较好的祛除作用。本方法的操作简单,相比其它方法周期短,易产业化放大。所使用的腐殖酸盐安全无毒,洗涤产生的废液为腐殖酸盐溶液,可以作为肥料使用,也能够的继续回收后再利用。使用本方法,可以将市场上重金属超标的中药材加工后达到国标,甚至出口标准,可以带来显著的经济效益。
具体实施方式
下面通过附图和实施例对本发明作进一步详细说明,但本发明的保护范围不局限于所述内容,实施例中方法如无特殊说明均为常规方法。
实施例1:水、腐植酸钠、腐植酸钾以及腐植酸铵对三七重金属的降低试验
   实验中腐植酸盐质量百分比浓度为1%,按固液比1:3的比例将干燥的三七浸入腐植酸盐溶液,洗涤时间60min,洗涤方式为搅拌。
洗涤结束后,将药材取出,清水冲洗、干燥,并通过紫外分光光度法检测三七中总重金属含量;通过原子荧光光谱法检测三七中铅、镉的含量;通过原子吸收光谱法检测三七中汞、砷、铜的含量,结果如表1。
表1:水及三种腐植酸盐对三七重金属的降低作用
实施例2:不同洗涤条件下腐植酸钠溶液对三七重金属的降低实验
按照以下条件进行试验:
条件1:洗涤时间10min、腐植酸钠质量百分比浓度为0.05%、 固液比1:1,洗涤方式为搅拌;
   条件2: 洗涤时间180min、腐植酸钠质量百分比浓度为5%、 固液比1:6,洗涤方式为搅拌。
 条件3:洗涤时间为300min、腐植酸钠质量百分比浓度为10%、固液比1:10,洗涤方式为搅拌。
洗涤结束后,将药材取出,清水冲洗、干燥,并按实施例1中方法测定药材的重金属残留,结果如表2。
表2:不同洗涤条件对三七重金属的降低作用
结果显示条件2和条件3的效果近似,但条件2所用的时间、腐植酸浓度和用量较少,所以条件2即可达到最佳效果。
实施例 3:不同洗涤条件下腐植酸钠溶液对重楼中重金属降低实验
按照以下条件进行试验:
条件1:洗涤时间10min、腐植酸钠浓度0.05%、 固液比1:1,洗涤方式为搅拌;
   条件2: 洗涤时间180min、腐植酸钠浓度5%、 固液比1:6,洗涤方式为搅拌。
洗涤结束后,将药材取出,清水冲洗,干燥后消解,并按常规方法测定药材的重金属残留,结果如表3。
表3.不同洗涤条件对云木香重金属的降低作用的洗涤结果
实施例 4:不同洗涤条件下腐植酸钠溶液对云木香中重金属降低实验
按照以下条件进行试验:
条件1:洗涤时间10min、腐植酸钠浓度0.05%、 固液比1:1,洗涤方式为搅拌;
   条件2: 洗涤时间180min、腐植酸钠浓度5%、 固液比1:6,洗涤方式为搅拌。
洗涤结束后,将药材取出,清水冲洗,干燥后消解,并按常规方法测定药材的重金属残留,结果如表4。
表4.不同洗涤条件对云木香重金属的降低作用的洗涤结果
实施例5:洗涤前后三七药效的比较
按照以下条件进行试验:洗涤时间10min、腐植酸钠浓度0.05%、 固液比1:1,洗涤方式为搅拌。
  洗涤结束后,将药材取出,清水冲洗,干燥后粉碎,提取三七中活性成分三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1,采用高效液相色谱法检测三种有效成分的含量,以及通过分光光度法测量总皂苷的含量,结果如表5。
表5:洗涤前后三七药效的比较
结果显示,按照本发明所述的方法能够有效地降低三七、重楼、云木香中重金属的含量,没有降低三七中有效成分的含量,使之达到《中国药典》标准及药用植物及制剂进出口绿色行业标准。

Claims (3)

1.一种降低中药材中重金属的方法,其特征在于:采用腐植酸盐水溶液对中药材进行清洗降低中药材中残留的重金属。
2.根据权利要求1所述的降低中药材中重金属的方法,其特征在于:在新鲜或干燥的中药材中,按固液比为1:1~1:6的比例加入质量百分比浓度为0.05~5%的腐植酸盐溶液,搅拌10~180分钟,取出药材,清水冲去腐植酸盐溶液,干燥既得。
3.根据权利要求1或2所述的降低中药材中重金属的方法,其特征在于:腐植酸盐为腐植酸钠、腐植酸钾或腐植酸铵。
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CN106109519A (zh) * 2016-07-19 2016-11-16 云南尧科技开发有限公司 一种安全高效的人参属植物及其制备工艺

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