CN104752473B - 白色有机发光装置 - Google Patents
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Abstract
一种白色有机发光装置,包括:彼此相对的阳极和阴极;设置在所述阳极与所述阴极之间的多个叠层,每个叠层包括空穴传输层、发光层和电子传输层;和设置在不同的相邻叠层之间的n型电荷产生层和p型电荷产生层,其中所述n型电荷产生层包括第一有机主体,且所述p型电荷产生层包括第二有机主体和含有1%到20%体积的金属的无机掺杂剂,所述第二有机主体具有比所述第一有机主体的LUMO能级小或相等的LUMO能级。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求享有于2013年12月31日在韩国提交的韩国专利申请第10-2013-0168251号的优先权,通过引用将该专利申请结合在此,如同在此完全阐述一样。
技术领域
本发明涉及一种有机发光装置,更特定而言,涉及一种通过对设置在相邻发光叠层之间的电荷产生层应用无机物质的共沉积来确保高效率和低电压的白色有机发光装置。
背景技术
近年来,信息时代的到来带来了在视觉上表达电信息信号的显示器的快速发展。响应于此,已进行了大量的研究来赋予各种平板显示装置诸如纤薄、轻重量和低功耗这样的优异性质。
具体而言,平板显示装置的代表性例子包括液晶显示(LCD)装置、等离子显示面板(PDP)装置、电致发光显示(ELD)装置、电润湿显示(EWD)装置、场发射显示(FED)装置、有机发光二极管(OLED)显示装置和类似装置。
这些当中,无需额外光源、实现装置的紧凑化并清晰呈现色彩的有机发光显示装置被认为在应用中是具有竞争性的。
这种有机发光显示装置需要形成有机发光层。
有机发光显示装置可通过层叠包括不同色彩的有机发光层的叠层结构以代替在像素基础上图案化有机发光层来呈现白色。
也就是说,白色有机发光显示装置是通过在阳极与阴极之间沉积各层而无需在发光二极管的形成中使用掩膜来制造的。白色有机发光显示装置的特征在于,通过在真空条件下沉积用于膜的不同成分而按顺序形成包括有机发光层的有机膜。
有机发光显示装置可用于各种应用中,包括纤薄光源、液晶显示装置的背光或使用滤色器的全彩色显示装置。
同时,传统的有机发光显示装置包括发出不同色彩的光的多个叠层,其中每个叠层包括空穴传输层、发光层和电子传输层。此外,每个发光层包括单一主体和用于发射光呈现色彩的掺杂剂,以基于注入到发光层中的电子和空穴的复合而发出相应色彩的光。此外,通过层叠形成多个叠层,每个都包括不同色彩的发光层。在此情况下,在叠层之间形成电荷产生层(CGL),使得从相邻叠层接收电子或空穴被传输到电荷产生层。此外,电荷产生层分为n型电荷产生层和p型电荷产生层。需要能够提高驱动电压和寿命的电荷产生层结构。
发明内容
因此,本发明涉及一种基本上消除了由于现有技术的限制和缺点而导致的一个或多个问题的白色有机发光装置。
本发明的一个目的在于提供一种通过对设置在相邻发光叠层之间的电荷产生层应用无机物质的共沉积来提供具高效率和低电压的白色有机发光装置。
在下面的描述中将部分列出本发明的其他优点、目的和特征,对于本领域普通技术人员来说这些优点、目的和特征的另一部分在后续描述的检验基础上将变得显而易见,或者可从本发明的实施中领会到。通过说明书、权利要求书以及附图中具体指出的结构可实现和获得本发明的目的和其他优点。
为了实现这些目的和其他优点并根据本发明的目的,如在此具体和概括描述的,白色有机发光装置包括:彼此相对的阳极和阴极;设置在所述阳极与所述阴极之间的多个叠层,每个叠层包括空穴传输层、发光层和电子传输层;和设置在不同的相邻叠层之间的n型电荷产生层和p型电荷产生层,其中所述n型电荷产生层包括第一有机主体,而所述p型电荷产生层包括第二有机主体和含有1%到20%体积的金属的无机掺杂剂,所述第二有机主体具有比所述第一有机主体的最低未占分子轨道(LUMO)能级小或相等的LUMO能级。
所述n型电荷产生层可包括碱金属或碱土金属的n型掺杂剂。
所述无机掺杂剂可具有与所述n型掺杂剂的功函(work function)相等或更高的功函。在此情况下,包含在所述无机掺杂剂中的金属可具有2.9eV到5.5eV的功函。
此外,所述无机掺杂剂可包括MgF2、MgCl2和ZnF2的任一种。
所述无机掺杂剂可掺杂在所述p型电荷产生层中,使得所述无机掺杂剂接触所述n型电荷产生层。或者,所述无机掺杂剂可掺杂在所述p型电荷产生层中,使得所述无机掺杂剂接触所述第二叠层。
例如,所述无机掺杂剂可以相对于所述p型电荷产生层的总厚度L被设置为0.1L到L的厚度。
所述无机掺杂剂可以在p型电荷产生层中设置成彼此间隔开的多个部分。
同时,所述第二有机主体可具有以下化学式:
所述阳极和所述阴极之间的所述叠层可包括两个叠层,邻近于所述阳极的第一叠层的发光层可以是蓝色发光层,而第二叠层的发光层可以是磷光发光层,且可发出黄绿色或浅黄绿色(yellowish green)光或者浅红绿色光。
此外,所述第二叠层的所述磷光发光层可包括至少一种空穴传输材料的主体和至少一种电子传输材料的主体。
所述第一有机主体可以是在包括杂环的稠合芳环中具有电子传输性质的化合物。
此外,所述n型掺杂剂可以相对于所述n型电荷产生层的总体积以0.4%至3%的量存在。
每个叠层的邻近于所述发光层的所述空穴传输层和所述电子传输层的三重态能级可以比所述发光层的主体的三重态能级高0.01eV到0.4eV。
应当理解,本发明前面的一般性描述和下面的详细描述都是示例性和解释性的,意在对要求保护的本发明提供进一步的解释。
附图说明
被包括来提供对本发明的进一步理解且并入本申请且构成本申请一部分的附图图解了本发明的实施方式,并与说明书一起用于解释本发明的原理。在附图中:
图1是示出根据本发明实施方式的白色有机发光装置的剖视图;
图2A和2B示出了关于参照例和根据本发明第一实施方式的白色有机发光装置,发光叠层和设置在发光叠层之间的电荷产生层之间的能隙;
图3示出了在根据本发明第二实施方式的白色有机发光装置中,发光叠层和设置在发光叠层之间的电荷产生层之间的能隙;
图4示出了在根据本发明第三实施方式的白色有机发光装置中,发光叠层和设置在发光叠层之间的电荷产生层之间的能隙;
图5是示出根据本发明实施方式的白色有机发光装置的发光叠层的剖视图;
图6是示出在根据本发明第一实施方式的白色有机发光装置中,在不同的主要无机物质掺杂剂量下的驱动电压与电流密度之间的关系的曲线图;
图7是示出在根据第一实施方式的白色有机发光装置中,在不同的主要无机物质掺杂剂量下根据亮度变化的寿命的曲线图;
图8是示出在根据本发明第一实施方式的白色有机发光装置中,在不同的次要无机物质掺杂剂量下的驱动电压与电流密度之间的关系的曲线图;
图9是示出在根据本发明第一实施方式的白色有机发光装置中,在不同的次要无机物质掺杂剂量下根据亮度变化的寿命的曲线图;
图10是示出在根据本发明第一到第三实施方式的白色有机发光装置中,在恒定的主要无机物质掺杂剂量下的驱动电压与电流密度之间的关系的曲线图;
图11是示出在根据本发明第一到第三实施方式的白色有机发光装置中,在恒定的主要无机物质掺杂剂量下根据亮度变化的寿命的曲线图;
图12是示出在根据本发明第一到第三实施方式的白色有机发光装置中,在恒定的次要无机物质掺杂剂量下的驱动电压与电流密度之间的关系的曲线图;
图13是示出在根据本发明第一到第三实施方式的白色有机发光装置中,在恒定的次要无机物质掺杂剂量下根据亮度变化的寿命的曲线图。
具体实施方式
现在将详细描述本发明的实施方式,这些实施方式的实例在附图中示出。可能的情况下,在整个附图中将使用相同的附图标记来指代相同或类似的部件。
下文中,将参照附图详细描述根据本发明实施方式的白色有机发光装置。
图1是示出根据本发明实施方式的白色有机发光装置的剖视图。
如图1中所示,根据本发明实施方式的白色有机发光装置包括在基板100上彼此相对的阳极110和阴极150,设置在阳极110与阴极150之间的多个叠层120和140,每个叠层包括空穴传输层(由图5中的附图标记“123”表示)、发光层(由图5中的附图标记“125”表示)和电子传输层(由图5中的附图标记“127”表示),和设置在不同的相邻叠层120与140之间的电荷产生层130,电荷产生层130包括n型电荷产生层133和p型电荷产生层137。
此外,n型电荷产生层133包括第一有机主体h1,并且p型电荷产生层137包括第二有机主体h2和含有1%到20%体积的金属的无机掺杂剂d2,所述第二有机主体h2具有比第一有机主体h1的LUMO能级低或相等的LUMO能级。
此外,如图1中所示,n型电荷产生层133包含n型掺杂剂d1,但本发明不限于此,n型电荷产生层133可仅由第一有机主体h1组成。
图1中示出了两个叠层,但本发明不限于此,可以应用三个或更多个叠层。此外,当提供三个或更多个叠层时,叠层可具有这样的结构,即重复地层叠包括相同色彩的发光层的多个发光单元。
同时,当各叠层包括蓝色叠层和发出波长比蓝光波长长的光的磷光叠层时,可朝阴极150或阳极110发出白光,所述蓝色叠层和磷光叠层从底部以这一顺序层叠。
此外,图1示出阳极110邻近于基板100和多个叠层,且叠层之间的电荷产生层和阴极150形成在阳极110上。在一些情况下,阴极被设置成邻近于基板100,而阳极被设置成使得阳极面对阴极,且电荷产生层以与图1所示相反的顺序设置在阴极和阳极之间。
这里,磷光叠层的磷光发光层包括至少一种空穴传输材料的主体和至少一种电子传输材料的主体,且包括发出具有黄绿色区域或浅黄绿色区域或者红绿色区域波长的光的掺杂剂。
此外,磷光叠层的磷光发光层中可包含一种或两种掺杂剂。当存在两种掺杂剂时,可以以不同的浓度掺杂掺杂剂。
同时,在第一叠层120为蓝色叠层的情况下,第一叠层120包括蓝色荧光发光层。在一些情况下,蓝色荧光发光层可改变成蓝色磷光发光层。
此外,包含在p型电荷产生层137中的无机掺杂剂d2例如是MgF2、MgCl2和ZnF2中的任一种。无机掺杂剂d2是能够与第二有机主体h2一起热沉积的材料,并且是具有约2.9eV到约5.5eV功函的金属键合于能够离子键合于该金属的元素的无机化合物。
此外,包含在p型电荷产生层137中的无机掺杂剂d2的功函W2不限于以上描述的值,且可以等于或高于包含在相邻n型电荷产生层133中的由碱金属或碱土金属组成的n型掺杂剂d1的功函W1,并且可以小于或等于作为p型电荷产生层137的主要成分的第二有机主体h2的LUMO2值的绝对值。
如果必要,n型电荷产生层133不包括由金属组成的n型掺杂剂,而仅包括由n型有机成分组成的第一有机主体h1。在这种情况下,在包含在p型电荷产生层137中的无机掺杂剂d2中存在的金属的功函应当高于第一有机主体h1的LUMO的绝对值。
同时,p型电荷产生层137的第二有机主体h2可由例如下式1表示的醌化合物或HAT-CN组成:
[式1]
此外,无机掺杂剂d2可掺杂在p型电荷产生层137中,使得其接触n型电荷产生层133。或者,无机掺杂剂d2可掺杂在p型电荷产生层137中,使得其接触第二叠层140。
在这种情况下,无机掺杂剂d2可相对于p型电荷产生层137的总厚度L被设置为0.1L到L的厚度。
在一些情况下,无机掺杂剂d2可分散在p型电荷产生层137中的多个彼此间隔开的部分中。
同时,作为n型电荷产生层133的主要成分的第一有机主体h1可以是在包括杂环的稠合芳环中具有电子传输性质的化合物。
当n型电荷产生层133包含由金属组成的n型掺杂剂时,相对于n型电荷产生层133的总体积,n型掺杂剂可以以0.4%到3%的量存在。
此外,每个叠层120或140的邻近于发光层的空穴传输层和电子传输层的三重态能级优选比发光层的主体的三重态能级高0.01eV到0.4eV。
此外,离p型电荷产生层137最近的第二叠层140的空穴传输层包括能够阻挡相邻发光层中产生的电子或激子注入的空穴传输材料。或者,可进一步提供朝着发光层的单层空穴传输层或者与该空穴传输层相邻的激子阻挡层。
下面,将参照附图详细描述本发明的实施方式。
图2A和2B示出了关于参照例和根据本发明第一实施方式的白色有机发光装置,发光叠层和设置在发光叠层之间的电荷产生层之间的能隙。
如图2A和2B中所示,根据本发明的第一实施方式与参照例的区别在于,第一实施方式包括掺杂有无机掺杂剂d2的p型电荷产生层137。
也就是说,在图2A的参照例中,p型电荷产生层37仅由有机主体组成,而在图2B所示的第一实施方式中,在无机掺杂剂d2中加入了具有约2.9eV到约5.5eV功函的金属,从而使得从第二叠层140传输的电子能够从p型电荷产生层137的第二有机主体h2的LUMO能级跃迁对应于该无机掺杂剂的功函的能级,从而有助于电子迁移到n型电荷产生层133。
此外,在这种情况下,包含在p型电荷产生层137的无机掺杂剂d2中的金属的功函W2等于或高于功函W1,且W2的绝对值小于第二有机主体h2的LUMO能级的绝对值,使得电子在从p型电荷产生层137迁移到n型电荷产生层133时,界面处的能障(energy barrier)E能够减小。在这种情况下,按照p型电荷产生层137的第二有机主体的LUMO能级,无机掺杂剂的功函和n型电荷产生层133的功函的顺序,电子按顺序地跃迁和迁移。据此,防止了在p型电荷产生层137与n型电荷产生层133之间的界面处的电子累积,并因而也防止了由电子累积造成的空穴的阻挡。据此,防止在p型电荷产生层137与n型电荷产生层133之间的界面处累积电子可主要减小驱动电压,有助于电子从n型电荷产生层133到第一叠层120的迁移和空穴从p型电荷产生层137到第二叠层140的迁移,并因而提高了这种装置的寿命。
这里,未参照图2B描述的附图标记“110”和“150”分别表示阳极和阴极。
此外,与图2B相比较,未参照图2A描述的附图标记“11”、“12”、“33”、“40”和“50”分别表示阳极、第一叠层、n型电荷产生层、第二叠层和阴极。
这样,为提供高效率,根据本发明实施方式的白色有机发光装置利用具有两个或多个叠层的层叠结构来提高效率。在这种层叠结构中,电荷产生层结构用于电荷的产生和移动。电荷,即空穴和电子,在第二叠层的空穴传输层与p型电荷产生层之间的界面处产生,且所产生的电子跃迁和移动到n型电荷产生层的LUMO能级。如图2A中所示,当p型电荷产生层与n型电荷产生层之间的能隙E大时,电子在界面处累积,并且累积的电子中断空穴的产生。为此,电压增加,结果寿命缩短。由这种复杂的层叠结构导致的增加的电压是白色有机发光装置的缺点,这正是本发明要解决的方面。
据此,为提供高效率,根据本发明实施方式的白色有机发光装置利用具有两个或更多个叠层的层叠结构来提高效率。在这种层叠结构中,电荷产生层(CGL)用于电荷的产生和移动。
空穴和电子在第二叠层的空穴传输层与p型电荷产生层之间的界面处产生,且所产生的电子跃迁和移动到n型电荷产生层的LUMO能级。为降低p型电荷产生层与n型电荷产生层之间的能隙E,除具有比n型电荷产生层的LUMO能级小或相等的LUMO能级的有机主体之外,还在p型电荷产生中加入了含1%到20%体积金属的无机掺杂剂,从而提供将电子从p型电荷产生层迁移到n型电子产生层的步骤。结果,防止电子在n型电荷产生层与p型电荷产生层之间的界面处累积,从而防止阻挡空穴产生,从而确保低电压驱动和寿命提高。
图3示出了在根据本发明第二实施方式的白色有机发光装置中,发光叠层和设置在发光叠层之间的电荷产生层之间的能隙。
如图3中所示,根据第二实施方式的白色有机发光显示装置与第一实施方式的白色有机发光装置的区别在于,包含在p型电荷产生层237中的无机掺杂剂d2形成为邻近于n型电荷产生层133。第二实施方式的剩余结构与第一实施方式相同,故省略对其的详细说明。
图4示出了在根据本发明第三实施方式的白色有机发光装置中,发光叠层和设置在发光叠层之间的电荷产生层之间的能隙。
如图4中所示,根据第三实施方式的白色有机发光显示装置与第一实施方式的白色有机发光装置的区别在于,包含在p型电荷产生层337中的无机掺杂剂d2形成为邻近于第二叠层140。第三实施方式的剩余结构与第一实施方式相同,故省略对其的详细说明。
在所有第一到第三实施方式中,在无机掺杂剂d2中加入具有约2.9eV到约5.5eV的功函的金属。结果,从第二叠层140迁移的电子从p型电荷产生层137、237和337的第二有机主体h2的LUMO能级跃迁对应于该无机掺杂剂的功函的能级,使得电子能够容易地迁移到n型电荷产生层。此外,在这种情况下,p型电荷产生层137、237和337的无机掺杂剂137a、237a和337a的功函等于或高于n型掺杂剂d1的功函,并小于第二有机主体h2的LUMO能级的绝对值,从而电子在从p型电荷产生层137、237和337迁移到n型电荷产生层133、233和333时的界面处的能障减小。
图5是示出根据本发明实施方式的白色有机发光装置的发光叠层的剖视图。
图5示出根据本发明实施方式的白色有机发光装置的第一叠层120,其中第一叠层120具有空穴传输层123、发光层125和电子传输层127按此顺序层叠的基本构造。
白色有机发光装置的每个叠层都具有这种构造。邻近于阳极110的第一叠层120进一步包括设置在空穴传输层123下方的空穴注入层,使得空穴注入层接触阳极110,而邻近于阴极150的第二叠层140进一步包括接触阴极150的电子注入层。在后者中,电子注入层形成在相应的发光叠层的电子传输层上。
这里,除此之外,每个叠层120的邻近于发光层125的空穴传输层123和电子传输层127的三重态能级优选比发光层125的主体的三重态能级高0.01eV到0.4eV。这起到防止在每个发光层中产生的激子移动到邻近于相应发光层的空穴传输层或电子传输层的作用。
下文中,将描述与图2A中所示的参照例相比较的各实施方式的效果。
以下描述的第一叠层利用蓝色荧光发光层作为蓝色叠层,邻近于阳极,且包括按以下顺序形成的空穴注入层、第一空穴传输层、蓝色荧光发光层和第一电子传输层。
此外,第二叠层邻近于p型电荷产生层137、237和337,并且包括按以下顺序形成的第二空穴传输层、磷光发光层、第二电子传输层和电子注入层。此外,将以磷光发光层为黄绿色磷光发光层的情形作为实例进行描述。
此外,在第一到第三实施方式中,设置在阳极与阴极之间的各层的成分除p型电荷产生层中的无机掺杂剂的位置有所改变之外,均与下述相同。
第一叠层的空穴注入层使用式1的HAT-CN形成,且第一空穴传输层使用下式2表示的材料形成。此外,蓝色荧光发光层包括下式3表示的主体和下式4表示的蓝色掺杂剂。此外,第二电子传输层则使用式5表示的材料形成。
然后,n型电荷产生层可使用式5的化合物作为第一有机主体和少量的诸如Li或Mg之类的碱金属或碱土金属作为n型掺杂剂来形成。
此外,p型电荷产生层的第二有机主体为式1的HAT-CN,加入的无机掺杂剂可以是选自包括MgF2、MgCl2和ZnF2的无机掺杂剂中的MgF2,且其含量基于下表1到4。
此外,第二叠层的第二空穴传输层可使用如上所述的式2的材料形成,且磷光发光层可包括式6的材料作为主体和式7的材料作为黄绿色掺杂剂。
然后,第二电子传输层可使用式5的材料形成,且电子注入层可使用LiF形成。
同时,用于第一叠层各层和第二叠层各层(即,空穴传输层、发光层和电子传输层)的材料并不局限于此,可以考虑到空穴和电子传输的性质来选择和改变。此外,发光层的掺杂剂可根据各叠层所需要发出的光的色彩而改变。
[式2]
[式3]
[式4]
[式5]
[式6]
[式7]
图6是示出在根据本发明第一实施方式的白色有机发光装置中,在不同的主要无机物质掺杂剂量下的驱动电压与电流密度之间的关系的曲线图,而图7是示出在根据第一实施方式的白色有机发光装置中,在不同的主要无机物质掺杂剂量下根据亮度变化的寿命的曲线图。
表1
如图6和图7及表1中所示,在参照例中,仅使用HAT-CN作为p型电荷产生层的材料,而在第一实施方式中,使用HAT-CN作为p型电荷产生层的第二有机主体,并使用MgF2作为无机掺杂剂。图6和图7及表1示出在参照例和不同无机掺杂剂(MgF2)含量(3%、5%和10%)情况下的驱动电压和寿命。
参照图6,当p型电荷产生层掺杂有无机掺杂剂时,在恒定电流密度下,与比较例相比驱动电压降低。当无机掺杂剂的含量为3%和5%时(在10mA/cm2的电流密度下),驱动电压降低到为参照例的约94%,而当无机掺杂剂的含量增加到10%时,驱动电压为参照例的约96%,略高于少掺杂剂量的情形。在50mA/cm2的电流密度下,当无机掺杂剂的含量为10%时,驱动电压为参照例的99%,这表明驱动电压降低。这种情形也保持了第一实施方式相比于参照例具有低驱动电压的条件。
此外,如图7中所示,参照例和根据本发明的第一实施方式在不同的无机掺杂剂MgF2的含量条件下(3%、5%和10%)表现出随掺杂剂量的增加而寿命提高。
此外,在不同含量的无机掺杂剂条件下,根据本发明的第一实施方式与参照例相比,外量子效率(EQE)相同,或者第一实施方式更优。与参照例相比,第一实施方式表现出类似或更高的外量子效率(EQE),诸如提高的寿命和增加的电流密度。
图8是示出在根据本发明第一实施方式的白色有机发光装置中,在不同的次要无机物质掺杂剂量下的驱动电压与电流密度之间的关系的曲线图,而图9是示出对于根据本发明第一实施方式的白色有机发光装置,在不同的次要无机物质掺杂剂量下根据亮度变化的寿命的曲线图。
在该实例中,与表1相比,第一实施方式的无机掺杂剂的含量从10%提高到15%。
表2
图8和图9及表2示出与参照例相比,当无机掺杂剂的含量为10%和15%时的驱动电压和寿命。
在这种情形下,当无机掺杂剂的含量增加到15%时,在10mA/cm2的电流密度下,驱动电压增加到参照例的101%。同样在这种情形下,在50mA/cm2的增加的电流密度下,驱动电压与参照例相比降低了2%。也就是说,即使掺杂剂量高于10%,在高电流密度下也有降低驱动电压的效果。
图9示出了在参照例和无机掺杂剂的掺杂剂量为10%的第一实施方式和无机掺杂剂的掺杂剂量为15%的第一实施方式的情形中的类似的寿命表现。这示出了与图7中所示的寿命曲线图相比,执行了长时间段的试验结果,即直到亮度L降低到初始亮度L0的70%。在图7的试验中,测得直到亮度L降低到初始亮度L0的90%所花费的时间。在参照例和无机掺杂剂的掺杂剂量为10%的情形中,图7和图9的曲线图示出了在从初始亮度L0的100%到90%范围内的相同表现。
图10是示出在根据本发明第一到第三实施方式的白色有机发光装置中,在恒定的主要无机物质掺杂剂量下的驱动电压与电流密度之间的关系的曲线图,而图11是示出在根据本发明第一到第三实施方式的白色有机发光装置中,在恒定的主要无机物质掺杂剂量下根据亮度变化的寿命的曲线图。
表3
图10和图11及表3示出在第一到第三实施方式中,在10mA/cm2和50mA/cm2的不同电流密度和5%的恒定无机掺杂剂含量下的驱动电压和寿命,具体而言,示出其中无机掺杂剂分散在p型电荷产生层的整个区域的情形(第一实施方式),其中无机掺杂剂分散在邻近于n型电荷产生层的情形(第二实施方式)和其中无机掺杂剂分散在邻近于第二叠层的情形(第三实施方式)。
从图10和表3可以看出,在10mA/cm2的电流密度下,第一实施方式的驱动电压为参照例的89%,第二实施方式的驱动电压为参照例的86%,而第三实施方式的驱动电压为参照例的83%。这表明所有第一到第三实施方式都表现出与参照例相比驱动电压的显著降低。在这种情况下,各实施方式的外量子效率(EQE)分别为参照例的100%、101%和99%。该1%的误差范围意味着各实施方式表现出实质上相等的效率。
此外,在50mA/cm2的电流密度下,第一实施方式的驱动电压为参照例的88%,第二实施方式的驱动电压为参照例的87%,而第三实施方式的驱动电压为参照例的79%。这意味着所有实施方式都表现出与参照例相比驱动电压的显著降低。
在这种情况下,如图11中所示,参照例表现出25小时的寿命,即,直到亮度L降低到初始亮度L0的95%所花费的时间,但所有第一到第三实施方式都表现出30小时或更多小时的寿命。与参照例相比,实施方式表现出20%或更多的寿命增加(例如,直到亮度降低到初始亮度L0的至少95%所花费的时间)。此外,在亮度L为初始亮度的90%、75%和50%而非初始亮度的约95%的情形下,实施方式与参照例之间的寿命差异明显(参见图7和图9的比较)。特定而言,在第三实施方式中,寿命(即,直到亮度达到初始亮度L0的95%所花费的时间)大约为35小时,且第三实施方式与比较例相比具有约40%的寿命增加。
图12是示出在根据本发明第一到第三实施方式的白色有机发光装置中,在恒定的次要无机物质掺杂剂量下的驱动电压与电流密度之间的关系的曲线图,而图13是示出在根据本发明第一到第三实施方式的白色有机发光装置中,在恒定的次要无机物质掺杂剂量下根据亮度变化的寿命的曲线图。
表4
图12和图13及表4示出在第一到第三实施方式中,在10mA/cm2和50mA/cm2的电流密度下和10%的恒定无机掺杂剂含量下的驱动电压和寿命,具体而言,示出其中无机掺杂剂分散在p型电荷产生层的整个区域的情形(第一实施方式),其中无机掺杂剂分散在邻近于n型电荷产生层的情形(第二实施方式)和其中无机掺杂剂分散在邻近于第二叠层的情形(第三实施方式)。
从图12和表4可以看出,在10mA/cm2的电流密度下,第一实施方式的驱动电压为参照例的100%,第二实施方式的驱动电压为参照例的100%,而第三实施方式的驱动电压为参照例的100%。这表明在10mA/cm2的电流密度下,参照例与实施方式之间没有显著差异。
然而,在50mA/cm2的电流密度下,第一实施方式的驱动电压为参照例的98%,第二实施方式的驱动电压为参照例的98%,而第三实施方式的驱动电压为参照例的93%。这意味着第一到第三实施方式都表现出与参照例相比驱动电压的显著降低。
在这种情况下,如图13中所示,参照例表现出28小时的寿命,即,直到亮度L降低到初始亮度L0的95%所花费的时间,但所有第一到第三实施方式都表现出32小时或更多小时的寿命。与参照例相比,实施方式表现出14%或更多的寿命增加(例如,直到亮度降低到初始亮度L0的至少95%所花费的时间)。此外,在预期亮度(intended luminance)为初始亮度的90%、75%或50%而非初始亮度的约95%的情形下,预计实施方式与参照例之间的寿命差异明显(参见图7和图9的比较)。特定而言,在第三实施方式中,寿命(即,直到亮度达到初始亮度L0的95%所花费的时间)大约为40小时,且第三实施方式与比较例相比具有约40%或更多的寿命增加。
例如,用于n型电荷产生层的诸如Li之类的n型掺杂剂具有2.9eV的功函,且作为用于p型电荷产生层的有机物质(例如第二有机主体)的成分的HAT-CN具有-5.5eV的LUMO能级。
在根据本发明实施方式的白色有机发光装置中,p型电荷产生层可掺杂有20%或更少的无机掺杂剂,以形成促进电子从-5.5eV迁移到2.9eV的中间步骤,所述-5.5eV是p型电荷产生层的HAT-CN成分的LUMO能级,所述2.9eV是n型电荷产生层的n型掺杂剂的功函,从而防止由电子累积导致的阻挡空穴产生和因而在两个叠层之间的寿命减少。此外,形成有助于电子迁移到n型电荷产生层并使得更多电子平滑(smooth)注入其中的级联结构(cascade structure)。通过掺杂有机物质可获得降低电压和增加寿命的效果。
对于高性能的白色有机发光装置而言,需要应用前后串接(tandem)装置结构,但随着层叠结构变得更加复杂,驱动电压也增加。本发明通过使用由无机物质组成的共沉积层来将级联结构应用于电荷产生层,能够赋予白色有机发光装置高效率并提供低驱动电压,其中所述电荷产生层必要地用于前后串接的装置结构。
根据本发明实施方式的白色有机发光装置通过对电荷产生层共沉积无机物质而实现了低电压装置。
根据本发明实施方式的白色有机发光装置具有以下效果:
在分别连接邻近的发光叠层的电荷产生层当中的p型电荷产生层掺杂有无机化合物,该无机化合物含有功函等于或高于包含在n型电荷产生层中的金属的功函的金属,这样就防止了p型电荷产生层与n型电荷产生层之间的界面处的电子累积,并且注入到n型电荷产生层的电子的量增加,因而有助于电子流动。结果,白色有机发光装置能够在低驱动电压下实现。
此外,将无机掺杂剂加入p型电荷产生层中,由于电子流是平滑的,从而防止了由界面处的电子累积造成的阻挡空穴产生。因而,可以提高空穴产生效率,有助于空穴到相邻叠层的传输,并因而提高寿命。
在不脱离本发明的精神或范围的情况下,可对本发明进行各种修改和变化,这对于本领域技术人员来说是显而易见的。因而,本发明旨在涵盖落入所附权利要求范围及其等同物范围内的本发明的修改和变化。
Claims (15)
1.一种白色有机发光装置,包括:
彼此相对的阳极和阴极;
设置在所述阳极与所述阴极之间的多个叠层,每个所述叠层包括空穴传输层、发光层和电子传输层;和
设置在不同的相邻叠层之间的n型电荷产生层和p型电荷产生层,
其中所述n型电荷产生层包括第一有机主体,且
所述p型电荷产生层包括:
第二有机主体,所述第二有机主体具有比所述第一有机主体的LUMO能级小或相等的LUMO能级;和
含有1%到20%体积的金属的无机掺杂剂。
2.根据权利要求1所述的白色有机发光装置,其中所述n型电荷产生层包括碱金属或碱土金属的n型掺杂剂。
3.根据权利要求2所述的白色有机发光装置,其中所述无机掺杂剂的掺杂剂具有与所述n型掺杂剂的功函相等或更高的功函。
4.根据权利要求3所述的白色有机发光装置,其中包含在所述无机掺杂剂中的所述金属具有2.9eV到5.5eV的功函。
5.根据权利要求3所述的白色有机发光装置,其中所述无机掺杂剂包括MgF2、MgCl2和ZnF2的任一种。
6.根据权利要求1所述的白色有机发光装置,其中所述无机掺杂剂掺杂在所述p型电荷产生层中,使得所述无机掺杂剂接触所述n型电荷产生层并与所述相邻叠层间隔开。
7.根据权利要求1所述的白色有机发光装置,其中所述无机掺杂剂掺杂在所述p型电荷产生层中,使得所述无机掺杂剂接触所述相邻叠层并与所述n型电荷产生层间隔开。
8.根据权利要求1所述的白色有机发光装置,其中所述无机掺杂剂相对于所述p型电荷产生层的总厚度L被设置为0.1L到L的厚度。
9.根据权利要求1所述的白色有机发光装置,其中所述无机掺杂剂在所述p型电荷产生层中设置成彼此间隔开的多个部分。
10.根据权利要求1所述的白色有机发光装置,其中所述第二有机主体具有以下化学式:
11.根据权利要求1所述的白色有机发光装置,其中所述阳极与所述阴极之间的所述叠层包括两个叠层,
邻近于所述阳极的第一叠层的发光层是蓝色发光层,且
第二叠层的发光层是磷光发光层,并发出黄绿色光或浅黄绿色光或者浅红绿色光。
12.根据权利要求11所述的白色有机发光装置,其中所述第二叠层的所述磷光发光层包括至少一种空穴传输材料的主体和至少一种电子传输材料的主体。
13.根据权利要求1所述的白色有机发光装置,其中所述第一有机主体是在包括杂环的稠合芳环中具有电子传输性质的化合物。
14.根据权利要求2所述的白色有机发光装置,其中所述n型掺杂剂相对于所述n型电荷产生层的总体积以0.4%至3%的量存在。
15.根据权利要求1所述的白色有机发光装置,其中每个叠层的邻近于所述发光层的所述空穴传输层和所述电子传输层的三重态能级比所述发光层的主体的三重态能级高0.01eV到0.4eV。
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