CN104736586A - 用于旋转铸塑的低游离mdi预聚物 - Google Patents

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Abstract

由一种预聚物组合物制备的旋转铸塑聚氨酯组合物，该预聚物组合物包含：a)一种异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物；以及b)一种固化剂，该固化剂包含i)一种多元醇；ii)一种芳香族二胺；iii)一种触变型脂肪胺；以及iv)一种触变型胶体添加剂，其中，该预聚物包含由一种多元醇与一种包含4,4'-二异氰酸基二苯基甲烷(MDI)的有机二异氰酸酯单体反应产生的一种产物，并且该预聚物包含基于该预聚物总重量按重量计小于1.0％的游离MDI单体，展现了一系列与由包含更高的游离MDI单体水平的预聚物获得的那些预聚物相比强化的物理特性。

Description

用于旋转铸塑的低游离MDI预聚物
本申请要求于2013年1月30日提交的美国临时申请号61/758,339以及于2013年12月16日提交的美国申请号14/107,044的优先权，这些申请的披露内容通过引用结合在此。
本发明总体上涉及通过旋转铸塑方法制备聚氨酯弹性体物品和涂层，以及一种在其中使用的聚氨酯预聚物组合物，该聚氨酯预聚物组合物包含4,4'-二异氰酸基二苯基甲烷(MDI)封端的聚氨酯预聚物，该聚氨酯预聚物含有减少水平的未反应的二异氰酸基二苯基甲烷(MDI)单体，即，基于该预聚物重量按重量计小于1.0％。
背景技术
许多用于涂覆各种基材的方法是已知的，例如，常规铸塑技术、喷洒技术等。旋转铸塑技术已经被用于将聚氨酯弹性体组合物涂覆在刚性基材上。存在几个与此方法有关的超过其他已知涂覆方法的优点，例如，该旋转铸塑方法需要较短的生产时间，当其固化时不需要用来保持的模具和组合物，并且通过，例如，通常进行过量喷涂，避免了材料的损失。
鲁普雷希特(Ruprecht)等人的聚氨酯世界会议(PolyurethanesWorld Congress)1991(九月24-26)第478-481页，“通过带有快速反应PUR系统的旋转铸塑来进行辊覆盖(Roll Covering by RotationalCasting with Fast-reacting PUR Systems)”描述了用于使用快速反应聚氨酯弹性体系统生产辊包覆物的旋转铸塑技术。在这些系统中，通过一个可移动式混合头计量该聚氨酯反应混合物，该混合头以恒定速度在轴向上沿该旋转辊芯在其表面之上一小段距离行进。该聚氨酯反应混合物非常快地固化(在数秒钟左右)以产生一个累积4mm至5mm厚度的聚氨酯涂层。施用该聚氨酯反应混合物的附加层直到达到希望的聚氨酯涂层厚度。
旋转铸塑减少了在辊涂覆中涉及的步骤的数目。然而，如果该聚氨酯反应混合物胶化地太慢，该聚氨酯涂层将从该辊上滴落。如果将该聚氨酯反应混合物配制以较快胶化，则该聚氨酯可在该混合器的头部上胶化，或脊纹可能在该辊的外表面上形成，从而要求在该辊的表面上对该聚氨酯涂层的进行机械加工。
美国专利5,895,806(通过引用结合在此)披露了一种含有双触变剂的聚氨酯预聚物组合物，并且美国专利5,895,609(也通过引用结合在此)披露了一种用于使用该'806专利的聚氨酯预聚物组合物涂覆圆柱形物体的旋转铸塑方法。使用含有双触变剂的组合物，每一遍(pass)获得一个较厚的涂层，并且没有任何滴落或脊纹。这些聚氨酯涂层组合物在例如，纸张和钢铁轧辊、工业辊以及图形艺术印刷辊的领域中在刚性基材(例如，金属、塑料以及复合材料)上已经找到了广泛的商业用途。
美国专利6,747,117(通过引用结合在此)披露了一种用于旋转铸塑的圆柱形部件的组合物，包含一种异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物和一种包含聚天冬氨酸酯的固化剂，典型地与选自芳香族二胺和二醇的化合物一同作为共固化系统的一部分。
美国专利5,601,881(通过引用结合在此)披露了使用片形模口来允许甚至更厚的要施用的涂层。将该模口以平行于本体的旋转轴角度α布置，由此该反应混合物的反应速率和该相对运动与该旋转体的圆周速度以这样一种将这些连续卷绕物以薄片的形式重叠并且无缝连接到一起的方式同步。
然而，存在与片形模口的使用相关的问题。例如，产生具有10至300的长度与宽度比例的材料薄膜的片形模口具有维持均等的在整个出口上的流动速率的困难。流动偏差可能来自边界效应(因为该模口的这些边界具有更大的流动阻力)或来自不同区域中流动的沟流。沟流作用可来自该模口的一个区域中的部分堵塞或粘度增加，造成更低粘度、更新鲜的材料采用在此区域周围最小阻力的路径。结果，流动变得更不均等并且生产必须最终停止以清洁该模口。这可能是一个严重的问题，例如，当生产大辊时，其中要求最高的品质(如在纸张轧辊中)。还有，开始和停止该辊包覆的操作可造成在停止生产的点上在该辊的表面上的显著缺陷，进一步造成该辊包覆物被废弃。
美国专利公开2004/0091617(通过引用结合在此)披露了一种用于生产较厚层的旋转铸塑方法和设备(但是用更宽的加工窗口)，允许更长的运行、更低的废弃率、以及更高品质的物品。该方法包括：(a)围绕一个轴以一个选择的旋转速度来旋转该基材，(b)通过将该聚合物型反应混合物以一个选择的流动速率喷射穿过一个模口来将一种聚合物型反应混合物施用到该旋转基材的表面，所述模口将该聚合物型混合物的入口流分成多个平行出口流，这些出口流被施用于该基材上并且这些出口流被相互隔离开这样使得这些出口流在施用到该基材后无缝流动到一起，(c)在平行于该旋转轴的方向上以一个选择的相对线性速度在该旋转的基材与该模口之间进行相对线性运动，并且(d)将该反应混合物流动速率、该相对线性速度以及该旋转速度以这样一种将该聚合物型反应混合物的出口流的连续卷绕物重叠并且无缝融合到一起的方式同步。
尽管目前很多旋转铸塑应用在使用，对计量到该基材上的聚氨酯反应混合物的特定流变学要求可以对最终涂层的确切的树脂组合物以及因此其物理特性设置一些限制。因此存在对聚氨酯反应混合物(即，包含聚氨酯预聚物和固化剂的组合物)存在一种需要，该聚氨酯反应混合物能够扩大可用于通过旋转铸塑沉积的聚氨酯树脂的色彩范围。
已知在旋转铸塑系统中可用的预聚物组合物，这些预聚物组合物使用了由一种选择的多元醇和一种如4,4'-二异氰酸基二苯基甲烷(MDI)的有机二异氰酸酯单体形成的一种预聚物和一种固化剂，该固化剂用触变剂配制以控制在它施用时该系统的流变学特性。这些MDI预聚物含有未反应的游离MDI，该游离的MDI在环境中以某种水平存在时是健康有害物。一些商业旋转铸塑级的预聚物含有超过10％的游离MDI。美国专利公开2009/0076239披露了具有极其低的MDI水平(例如，按重量计小于1％)的MDI预聚物。
已经发现包含具有低游离MDI含量的MDI预聚物和已知旋转铸塑配方的固化剂的组合物不仅改善了与旋转铸塑相关的工业卫生，而且还出乎意料地提供了具有改进的机械特性的聚氨酯树脂和产物。
发明概述
一种聚氨酯预聚物组合物，很适合在旋转铸塑方法中使用，包含：
a)一种异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物；
其中，该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物包含由一种有机二异氰酸酯单体与一种选自由以下各项组成的组的多元醇的反应产物：乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、聚丙二醇、以及二羟基聚酯，
该有机二异氰酸酯单体包含4,4'-二异氰酸基二苯甲烷(MDI)，并且该预聚物包含基于该预聚物总重量按重量计小于1.0％的游离MDI单体，
以及
b)一种固化剂，该固化剂包含i)一种多元醇；ii)一种芳香族二胺；以及一种触变剂，例如，一种触变型脂肪胺和/或一种触变型胶体添加剂。
典型地，该固化剂包含i)一种多元醇；ii)一种芳香族二胺；iii)一种触变型脂肪胺；以及iv)一种触变型胶体添加剂。
在某些具体实施例中，该预聚物包含基于该预聚物总重量按重量计小于0.7％、小于0.5％或小于0.3％的游离MDI单体。
在本发明中有用的具体二醇、胺以及触变剂，以及在制备还可包含在以上组合物中的聚氨酯中有用的其他常用材料是本领域中已知的。
本发明还提供了一种方法，由此，通过包含对本发明组合物旋转铸塑的方法来形成物品。实质上可以使用任何旋转铸塑方法。
还提供了由该预聚物组合物制备的聚氨酯树脂组合物以及包含该聚氨酯树脂的物品。
发明内容
发明的一个实施例提供了一种聚氨酯预聚物组合物，包含：
a)一种异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物；
其中，该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物包含一种有机二异氰酸酯单体与一种选自由以下各项组成的组的多元醇的反应产物：乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、聚丙二醇、以及二羟基聚酯，
该有机二异氰酸酯单体包含4,4'-二异氰酸基二苯甲烷(MDI)，并且该预聚物包含基于该预聚物总重量按重量计小于1.0％(例如小于0.7％、例如小于0.5％、例如小于0.3％)的游离MDI单体，
以及
b)一种固化剂，该固化剂包含i)一种多元醇；ii)一种芳香族二胺；以及一种触变剂，例如，一种包含一种触变型脂肪胺和/或一种触变型胶体添加剂的触变剂，通常该触变剂包含一种触变型脂肪胺和一种触变型胶体添加剂。
预料到必然的是即使技术人员要将游离MDI以与制备预聚物成分a)无关的方式引入到该聚氨酯预聚物组合物，总体组合物中的游离MDI的量仍然会相对于存在的预聚物的量被限制，例如，存在于该总体组合物中的游离MDI的量基于存在于该组合物中的预聚物总量的按重量计不超过1％、0.7％、0.5％或3％。
本发明的一个实施例包含a)以上的预聚物以及b)一种固化剂，该固化剂包含i)一种多元醇；ii)一种芳香族二胺；iii)一种触变型脂肪胺；以及iv)一种触变型胶体添加剂。
在其他实施例中，该固化剂可以包含一种聚天冬氨酸酯，通常作为包含例如选自由芳香族二胺和二醇以及任选触变剂组成的组的共固化剂的混合物的一部分。
出于本发明的目的，如果将一种材料添加到该聚氨酯组合物产生一种其粘度在剪切下降低并且其粘度在不存在剪切时升高(增稠)的组合物，则该材料是“触变型的”。
在制备该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物中有用的多元醇可包括高MW的多元醇(例如，具有至少250的数均分子量并且可以高达，例如，10,000，通常从650至3000)以及低MW的多元醇(例如，250或更小)。可以使用高MW多元醇与低MW多元醇的组合。
例如，高MW多元醇包括具有通式HO(RO)nH的聚亚烷基醚多元醇，其中R为亚烷基并且n为足够大使得该聚醚多元醇具有至少250的数均分子量的整数。这种聚亚烷基醚多元醇是熟知的并且可以使用本领域已知的方法通过环醚(如环氧烷)与二醇、二羟基醚、以及类似物质的聚合来制备。
高MW多元醇还可包括聚酯多元醇，可以通过将二元酸(例如，己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸以及类似物质)与二醇(如乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇以及二乙二醇、四亚甲基醚二醇、以及类似物质)反应来制备。一些聚酯多元醇还在其制造中使用己内酯和二聚不饱和脂肪酸，例如，通过在一种引发剂的存在下对e-己内酯的加聚获得的聚酯多元醇。
低MW多元醇(即，具有小于250的平均分子量的多元醇)包括脂肪族二醇，如，乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、以及类似物质。低MW多元醇最典型地用作高MW/低MW多元醇混合物的次要部分。
例如，在制备本发明的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物中有用的多元醇包括聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、聚丙二醇、以及二羟基聚酯。
在一个具体实施例中，该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物a)包含聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)。
在某些实施例中，该固化剂b)包含一种选自由以下各项组成的组的多元醇：乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、PTMEG、聚丙二醇、以及二羟基聚酯。
在某些实施例中，该固化剂b)包含一种选自由以下各项组成的组的芳香族胺：4,4'-亚甲基-双-(3-氯)苯胺(MBCA)、4,4'-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基)苯胺(MCDEA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)、叔丁基甲苯二胺(TBTDA)、二甲基硫-甲苯二胺、丙二醇二-对氨基苯甲酸酯、1,2-双(2-氨基苯基硫基)乙烷、4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)、2,2',5-三氯-4,4'-亚甲基-二胺、萘-1,5-二胺、邻亚苯基二胺、间亚苯基二胺、对亚苯基二胺、甲苯-2,4-二胺、二氯联苯胺、二苯基醚-4,4'-二胺、及其混合物。
在某些实施例中，该固化剂b)包含一种选自由以下各项组成的组的触变型脂肪胺：乙二胺、1,6-己二胺、1,12-十二烷二胺、1,4-环己二胺、异佛尔酮二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、胺封端的聚氧丙烯、二甲苯二胺、以及哌嗪。
在某些实施例中，该固化剂b)包含一种选自由以下各项组成的组的触变型胶体添加剂：气相二氧化硅、黏土、膨润土、以及滑石。
本发明的一个具体实施例提供了一种聚氨酯预聚物组合物，包含：
a)由一种有机二异氰酸酯单体与一种多元醇反应制备的一种异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，该预聚物包含一种PTMEG与MDI的反应产物，并且该预聚物包含基于该预聚物总重量按重量计小于1.0％(例如小于0.7％、例如小于0.5％、例如小于0.3％)的游离MDI单体；
以及
b)一种固化剂，该固化剂包含基于该固化剂总重量的如下各项：
i)10wt％至90wt％的一种选自由以下各项组成的组的多元醇：乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、PTMEG、聚丙二醇、以及二羟基聚酯；
ii)10wt％至90wt％的一种选自由以下各项组成的组的芳香族二胺：4,4'-亚甲基-双-(3-氯)苯胺(MBCA)、4,4'-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基)苯胺(MCDEA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)、叔丁基甲苯二胺(TBTDA)、二甲基硫-甲苯二胺、丙二醇二-对-氨基苯甲酸酯、1,2-双(2-氨基苯基硫基)乙烷、4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)、2,2',5-三氯-4,4'-亚甲基-二胺、萘-1,5-二胺、邻亚苯基二胺、间亚苯基二胺、对亚苯基二胺、甲苯-2,4-二胺、二氯联苯胺、二苯基醚-4,4'-二胺、及其混合物；
iii)0.1wt％至1.5wt％的一种选自由以下各项组成的组的触变型脂肪胺：乙二胺、1,6-己二胺、1,12-十二烷二胺、1,4-环己二胺、异佛尔酮二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、胺封端的聚氧丙烯、二甲苯二胺、以及哌嗪；以及
iv)1.0wt％至10wt％的一种选自由以下各项组成的组的触变型胶体添加剂：气相二氧化硅、黏土、膨润土、以及滑石，
其中，该固化剂的总活性氢含量等于该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的总异氰酸酯含量的80％-115％。
例如，以上组合物，其中
a)该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物包含由一种有机二异氰酸酯单体与一种多元醇以从1.7:1至4:1范围的有机二异氰酸酯单体与多元醇的摩尔比例反应制备的一种预聚物；以及
b)该固化剂包含：
i)30wt％至60wt％的该多元醇；
ii)20wt％至80wt％的该芳香族二胺；
iii)0.2wt％至0.7wt％的该触变型脂肪胺；以及
iv)2wt％至5wt％的该触变型胶体添加剂，
其中，该固化剂的总活性氢含量等于该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的总异氰酸酯含量的90％-95％。
用于结合本发明的预聚物组合物的成分的方法是本领域中熟知的并且不需要在此讨论。
本发明预聚物组合物提供了聚氨酯树脂，具体地，旋转铸塑聚氨酯，具有不容易从其他类似预聚物组合物可获得的物理特性。例如，在商业市场上可获得的大多数旋转铸塑聚氨酯系统能够产生在70肖氏A与95肖氏A之间范围的硬度。为了生产具有更低硬度的旋转铸塑聚氨酯系统，添加一种“软化添加剂”如，增塑剂。
然而，本发明的低游离MDI预聚物组合物可用于在不使用任何“软化添加剂”的情况下制备具有在40肖氏A至70肖氏A范围内硬度的旋转铸塑聚氨酯层。这些层还显示出具有改进的拉伸特性和超常的韧度。
已知多种设备用于制备旋转铸塑聚氨酯，以上引用的参考描述了几种已知方法和设备的实例，例如，US 5,601,881描述了单聚氨酯出口的系统(包括，例如，缝隙模口系统)，2004/0091617描述了提供双聚氨酯出口流的系统，等。这些预聚物组合物很适合与任何旋转铸塑方法或设备一起使用。本发明的一个实施例是由本发明的预聚物组合物来制备旋转铸塑聚氨酯的方法。另一个实施例是由此生产的聚氨酯，并且另一个实施例是包含所述聚氨酯的物品。
本发明的组合物和方法可用于生产任何使用旋转铸塑的物品，例如，聚氨酯包覆的辊、轮等。
实例
制备了由常规旋转铸塑预聚物组合物制备的聚氨酯树脂以及本发明的低游离MDI预聚物组合物，并且测试了物理特性、拉伸、以及磨耗损失。通过改变如本领域中已知的列举的这两种固化剂的比例来制备不同硬度的聚合物。所使用的这些固化剂包含PTMEG、DETDA、二甲基硫-甲苯二胺、加上触变型添加剂。
常规系统70A-95A(对比组合物)
预聚物：Adiprene RFA 1001 MDI PTMEG预聚物
固化剂：Adiprene Ribbon Flow LM B229E
固化剂：Adiprene Ribbon Flow LM B136E
LF MDI系统70A-95A(发明组合物)
预聚物：Adiprene Duracast LM A615E LF MDI PTMEG预聚物
固化剂：Adiprene Ribbon Flow LM B229E
固化剂：Adiprene Ribbon Flow LM B136E
这些拉伸特性在下表中给出。这些LF MDI基带状流动材料具有在相等硬度范围下与常规RF级别相比更高的拉伸特性。
对于这些LFMDI预聚物，发现在较低硬度下磨耗损失得到改善并且在高硬度范围下差距很小。

Claims (13)

1.一种聚氨酯预聚物组合物，包含：
a)一种异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物；
其中，该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物包含一种有机二异氰酸酯单体与一种选自由以下各项组成的组的多元醇的反应产物：乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、聚丙二醇、以及二羟基聚酯，
该有机二异氰酸酯单体包含4,4'-二异氰酸基二苯甲烷(MDI)，并且该预聚物包含基于该预聚物总重量按重量计小于1.0％的游离MDI单体，
以及
b)一种固化剂，该固化剂包含i)一种多元醇；ii)一种芳香族二胺；以及一种触变剂，iii)一种触变型脂肪胺；以及iv)一种触变型胶体添加剂。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯预聚物组合物，其中，该触变剂包含一种触变型脂肪胺和/或一种触变型胶体添加剂。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯预聚物组合物，包含：
a)该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物；
以及
b)一种固化剂，该固化剂包含i)一种多元醇；ii)一种芳香族二胺；iii)一种触变型脂肪胺；以及iv)一种触变型胶体添加剂。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯预聚物组合物，其中，该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物a)包含聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯预聚物组合物，其中，该固化剂包含一种选自由以下各项组成的组的多元醇：乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、PTMEG、聚丙二醇、以及二羟基聚酯。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯预聚物组合物，其中，该固化剂包含一种选自由以下各项组成的组的芳香族胺：4,4'-亚甲基-双-(3-氯)苯胺(MBCA)、4,4'-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基)苯胺(MCDEA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)、叔丁基甲苯二胺(TBTDA)、二甲基硫-甲苯二胺、丙二醇二-对氨基苯甲酸酯、1,2-双(2-氨基苯基硫基)乙烷、4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)、2,2',5-三氯-4,4'-亚甲基-二胺、萘-1,5-二胺、邻亚苯基二胺、间亚苯基二胺、对亚苯基二胺、甲苯-2,4-二胺、二氯联苯胺、二苯基醚-4,4'-二胺、及其混合物。
7.根据权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中，该固化剂包含一种选自由以下各项组成的组的触变型脂肪胺：乙二胺、1,6-己二胺、1,12-十二烷二胺、1,4-环己二胺、异佛尔酮二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、胺封端的聚氧丙烯、二甲苯二胺、以及哌嗪。
8.根据权利要求1所述的聚氨酯组合物，其中，该固化剂包含一种选自由以下各项组成的组的触变型胶体添加剂：气相二氧化硅、黏土、膨润土、以及滑石。
9.根据权利要求1所述的聚氨酯组合物，包含：
a)由一种有机二异氰酸酯单体与一种多元醇反应制备的一种异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，该预聚物包含一种PTMEG与MDI的反应产物；
以及
b)一种固化剂，该固化剂包含基于该固化剂总重量的如下各项：
i)10wt％至90wt％的一种选自由以下各项组成的组的多元醇：乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、PTMEG、以及聚丙二醇；
ii)10wt％至90wt％的一种选自由以下各项组成的组的芳香族二胺：4,4'-亚甲基-双-(3-氯)苯胺、4,4'-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基)苯胺、二乙基甲苯二胺、叔丁基甲苯二胺、二甲基硫-甲苯二胺、丙二醇二-对-氨基苯甲酸酯、1,2-双(2-氨基苯基硫基)乙烷、4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)、2,2',5-三氯-4,4'-亚甲基-二胺、萘-1,5-二胺、邻亚苯基二胺、间亚苯基二胺、对亚苯基二胺、甲苯-2,4-二胺、二氯联苯胺、二苯基醚-4,4'-二胺、及其混合物；
iii)0.1wt％至1.5wt％的一种选自由以下各项组成的组的触变型脂肪胺：乙二胺、1,6-己二胺、1,12-十二烷二胺、1,4-环己二胺、异佛尔酮二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、胺封端的聚氧丙烯、二甲苯二胺、以及哌嗪；以及
iv)1.0wt％至10wt％的一种选自由以下各项组成的组的触变型胶体添加剂：气相二氧化硅、黏土、膨润土、以及滑石，
其中，该固化剂的总活性氢含量等于该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的总异氰酸酯含量的80％-115％。
10.根据权利要求9所述的聚氨酯组合物，该组合物包含：
a)由一种有机二异氰酸酯单体与一种多元醇以从1.7:1至4:1范围的有机二异氰酸酯单体与多元醇的摩尔比例反应制备的一种异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物；以及
b)一种固化剂，该固化剂包含：
i)30wt％至60wt％的该多元醇；
ii)20wt％至80wt％的该芳香族二胺；
iii)0.2wt％至0.7wt％的该触变型脂肪胺；以及
iv)2wt％至5wt％的该触变型胶体添加剂，
其中，该固化剂的总活性氢含量等于该异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的总异氰酸酯含量的90％-95％。
11.一种用于生产聚氨酯聚合物的方法，该方法包括使如权利要求11至10中任一项所述的聚氨酯预聚物组合物经受一个旋转铸塑过程。
12.根据权利要求11所述的方法制备的聚氨酯组合物。
13.一种包含根据权利要求11所述的方法制备的聚氨酯层的物品。
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