CN104694699B

CN104694699B - 一种钒铬渣渣态调整剂及其制备方法

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Publication number: CN104694699B
Application number: CN201510113906.9A
Authority: CN
Inventors: 陈炼; 谢兵; 王建; 戈文荪; 曾建华; 董克平; 黄正华; 李龙; 蒋龙奎
Original assignee: Pangang Group Research Institute Co Ltd
Current assignee: Pangang Group Research Institute Co Ltd
Priority date: 2015-03-16
Filing date: 2015-03-16
Publication date: 2016-08-24
Anticipated expiration: 2035-03-16
Also published as: CN104694699A

Abstract

本发明涉及一种钒铬渣渣态调整剂及其制备方法，属于钢铁冶炼领域。本发明所述调整剂的原料组成按重量百分比计为Al₂O₃5％～35％、MgO 5％～40％、TiO₂0～10％、CaO 0～5％、S<0.02％、H₂O<2％，余量为铁氧化物；其中，按重量百分比Al₂O₃+MgO＝45％～75％。本发明提供的钒铬渣渣态调整剂及其制备方法，可以明显调整钒铬渣渣态，使钒铬渣渣中高熔点物质增加、钒铬渣粉化加快，本发明与转炉提钒相比能够减少钒铬渣中带铁量，有利于资源的利用，降低提钒铬生产工艺成本。

Description

一种钒铬渣渣态调整剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种钒铬渣渣态调整剂及其制备方法，属于钢铁冶炼领域。

背景技术

我国是钒钛磁铁矿大国，攀枝花地区的红格钒钛磁铁矿是我国最大的铬矿资源，储量36亿吨，含有Cr₂O₃高达1800万吨，是全国其他地区已探明储量的近两倍。高铬型红格钒钛磁铁矿不仅是攀西四大矿区之最，也是国内目前最大的钒钛磁铁矿矿床。矿床赋存于海西早期形成的巨大层状—似层状中碱性—基性—超基性分异杂岩体中，岩浆分异作用好，属晚期岩浆结晶分异矿床。矿体形成相对独立的8个大中型矿区，其中路枯矿区岩体厚度大，各类含矿层齐全，矿体规模大，研究程度最高，该区即所称“红格矿区”，又分为“南矿区”和“北矿区”。与周边的攀枝花矿、白马矿等资源不同，红格矿除富含铁、钒、钛等金属外，还共伴生铬、镍、钴等金属，是我国为数不多的特大型多元素共生矿，具有很高的综合利用价值。以伴生的铬元素为例，红格南矿区Cr₂O₃品位达0.34％，铬资源储量十分可观。我国是世界第一大不锈钢生产国，国内铬矿远远满足不了消费需求，每年都需从国外进口高品位的铬铁矿和铬铁合金。我国的铬冶金和铬盐工业对国外铬铁矿具有很高的依赖度。因此，对于我国这样一个铬资源短缺的国家而言，实现高铬型钒钛磁铁矿中铬资源的规模化回收具有十分重要的经济价值和战略意义。

目前，国内外制取钒渣的生产方法较多，主要有新西兰铁水包吹钒工艺、南非摇包提钒工艺、俄罗斯和中国的转炉提钒工艺等，其它提钒工艺还包括含钒钢渣提钒、石煤提钒工艺等。国内外转炉提钒的生产工艺制度均为加入冷却剂+过程温度+吹炼时间的不断改进。铁水提钒是一项选择性氧化技术。转炉供气提钒是一个放热过程，[Si]、[Mn]、[V]、[C]等元素氧化使熔池快速升温，而[Si]、[Mn]氧化发生在[V]氧化之前，提钒不可能抑制其反应，而[C]、[V]转化温度大约在1385℃左右，因此要获得[V]的高氧化率和[V]收得率，必须加入提钒冷却剂，控制熔池温度使之逼近[C]、[V]转化温度，达到提钒保碳的目的，将[V]降至0.05％以下。提钒的终点半钢温度不宜过高，提钒过程前期以钒氧化为主，后期以钒还原为主，但吹钒过程是钒还原为主。所以在降温时采用的是加入冷却剂使铁水温度降到合适的范围，转炉冶炼中通过吹炼时间和过程温度的控制，将半钢中的钒氧化，提高收得率。

攀枝花高格型钒钛磁铁矿矿物种类多，矿石结构复杂，选冶分离矿石中的铁、钒、钛、铬、镍、钴等金属技术难度大，是一项待攻克的世界性技术难题。通常情况下，钒钛矿物中钒以V3+的形态固溶于磁铁矿晶格内，形成钒铁尖晶石；钛主要以氧化物TiO2的形式存在于钛铁晶石和钛铁矿中。Cr3+与Fe3+离子半径近似，三价铬置换钛磁铁矿中三价铁离子，呈内质同象。铬与钒一样，与铁共生在一起，矿物为FeO·(V，Cr)2O3尖晶石。在选矿过程中铬与钒80％以上富集在铁精矿中。为通过冶金方法共同提取钒铬奠定了较好的原料基础。许多科研院所及高校已经对红格矿从采选、冶炼、提取及后续钒铬分离都做了大量的工作，奠定了一定的理论和实践基础。目前已攻克多个技术难题，但距产业化还有不少的关键技术瓶颈，工艺技术尚不成熟。

董鹏莉在中国稀土学报，第2012，30(S1):49-54.期，名为《炼钢过程中铬、钒及其氧化物的热力学行为对铬、钒及其氧化物在钢渣中的热力学行为》的文章中进行了理论分析，发现铬和钒及其氧化物的热力学行为取决于试验过程中的氧分压、温度、碱度和渣相组成。随着碱度、氧分压增大及温度降低，Cr2+含量降低；随着渣碱度的增大，氧化铬在渣中的溶解度降低、氧化物活度降低。

张建廷在四川有色金属，第2005，(1):1-5.期，《红格铁矿铬的赋存、分布与回收利用》一文中公开了原地矿部矿产综合利用研究所采用选矿→回转窑预还原—电炉炼铁→试验转炉吹高铬型钒渣→从高铬型钒渣提取V2O5和Cr2O3，再经传统的焙烧—浸出—沉淀法得到了两种产品，五氧化二钒品位和三氧化二铬品位分别大于90％和98％，从原矿至产品的综合收得率：铁65％、钒40％～52％、铬40％～55％。

张建廷，陈碧在矿产保护与利用，第2008，(5):38-41.期，《攀西钒钛磁铁矿主要元素赋存状态及回收利用》一文中公开了攀研院向铁矿粉中直接加苏打和芒硝的混合料氧化焙烧先提取钒铬、浸出后精矿用竖炉气体还原—磁选分离、简单沉淀法从溶液中提取钒、铬沉淀，并研究了各种杂质对钒铬沉淀及产品质量的影响规律，最终得到了品位都大于98％的V2O5和Cr2O3产品。

公开号为CN1789435，发明名称为“铁水提钒控钙冷却剂及铁水提钒控钙工艺”公开了一种铁水提钒控钙冷却剂及铁水提钒控钙工艺，其提钒冷却剂的化学成分(Wt％)为：氧化铁皮56-60％、铁精矿粉30-40％、结合剂5-10％，该冷却剂可增高钒的提取率和钒渣品位，稳定钒渣氧化钙含量。

公开号为CN101338351，发明名称为“一种提钒冷却剂及其制备方法和使用方法”公开了一种提钒冷却剂及其制备方法和使用方法，该冷却剂以氧化铁皮或提钒污泥、含钒铁精矿、结合剂为原料生产，含有80％-95％的铁氧化物，3-6％的SiO2、0.1-0.6％的V2O5、1-3％MgCl2。

从已有的文献来看，关于钒铬铁水冶炼仅有少量的工业试验报导，由于有铬的参与，含钒铬铁水在转炉内的氧化特性相应会有所变化，铬氧化物在渣中的存在会影响钒铬渣的物理化学性能，会导致钒铬氧化的热力学条件和钒铬在渣中和半钢中分配的变化。钒铬渣中由于有Cr2O3的存在，造成钒铬渣粘度大，大量的铁珠、铁粒被裹挟在渣中，不仅造成提钒铬过程钢铁料消耗，也不利于后续钒铬产品的制备。

发明内容

本发明提供了一种钒铬渣渣态调整剂，为了解决高铬型含钒铬铁水的钒、铬提取过程产生的钒铬渣渣态粘稠、渣铁不分的问题。

一种钒铬渣渣态调整剂，其调整剂的原料组成按重量百分比计包括Al₂O₃5％～35％、MgO5％～40％、TiO₂0～10％、CaO 0～5％、S<0.02％、H₂O<2％，余量为FeO；其中，按重量百分比Al₂O₃+MgO＝45％～75％。

进一步的，上述所述的一种钒铬渣渣态调整剂的原料组成按重量百分比计为Al₂O₃5％～35％、MgO 5％～40％、TiO₂0～10％、CaO 0～5％、S<0.02％、H₂O<2％，余量为铁氧化物；其中，按重量百分比Al₂O₃+MgO＝45％～75％，且按重量百分比TiO₂+CaO＝3％～15％。

钒铬渣的成分、状态会因为含钒铬铁水的成分不同而改变，因此当钒铬渣本身流动性较差时，可以只加入Al₂O₃、MgO和铁氧化物，以保证钒铬渣的固化和粉化；当流动性较好时，就需要额外加入SiO₂和CaO，这两种成分也能起到调整钒铬渣状态的作用。

其中，为了节约成本，提高资源的综合利用率，所述调整剂中Al₂O₃采用铝土矿、铝灰等含Al₂O₃丰富的原料代替；MgO采用镁砂、废弃镁质耐火砖等原料进行代替；TiO₂采用磁铁矿、废弃钛白粉等原料代替；CaO以活性石灰代替；铁氧化物以铁矿粉、铁红等矿物代替。

上述所述调整剂中各种原料的粒度应小于2.5mm。

本发明还提供了一种钒铬渣渣态调整剂的制备方法。

一种钒铬渣渣态调整剂的制备方法，生产时先根据调整剂成分和原料中各成分的含量计算出各种原料的用量，混合均匀后装入包装袋中(10～50kg/袋)或添加结合剂进行压块。

上述所述的一种钒铬渣渣态调整剂的制备方法，其中添加的结合剂重量百分比为3～8％。

进一步的，上述一种钒铬渣渣态调整剂的制备方法，添加的结合剂重量百分比优选为5％。

上述所述的一种钒铬渣渣态调整剂的制备方法，其中所述结合剂为常用成球结合剂，如水玻璃、硅矾土、水泥、膨润土、淀粉中至少一种。

本发明提供的钒铬渣渣态调整剂及其制备方法，可以明显调整钒铬渣渣态，使钒铬渣渣中高熔点物质增加、钒铬渣粉化加快、夹铁量降低，本发明与转炉提钒相比能够减少钒铬渣中带铁量，有利于资源的利用，降低提钒铬生产工艺成本。同时，本发明中转炉提钒铬用渣态调整剂的成分涵盖了很多钒铬渣状态所需要的成分，不同的钒铬渣状态采用不同的成分，能起到良好的适应性和科学性，且不影响使用效果。

具体实施方式

钒铬渣的成分、状态会因为含钒铬铁水的成分不同而改变，因此当钒铬本身流动性较好时，可以只加入Al₂O₃、MgO和铁氧化物，以保证钒铬渣的固化和粉化；当流动性较差时，就需要额外加入SiO₂和CaO，这两种成分也能起到调整钒铬渣状态的作用。

其中，为了节约成本，提高资源的综合利用率，所述调整剂中Al₂O₃采用铝土矿、铝灰等含Al₂O₃丰富的原料代替；MgO采用镁砂、废弃镁质耐火砖等原料进行代替；TiO₂采用磁铁矿、废弃钛白粉等原料代替；CaO以活性石灰代替。

上述所述调整剂中各种原料的粒度应小于2.5mm。

下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。

实施例1

采用铝土矿、废弃镁质耐火砖、废弃钛白粉、活性石灰为原料，混合均匀得到渣态调整剂成分如下：Al₂O₃35％、MgO 40％、TiO₂10％、CaO 5％、S<0.02％、H₂O<2％，余量为铁氧化物。使用调整剂后，钒铬渣夹铁量从12％降低到6％。

实施例2

采用铝灰、废弃镁质耐火砖、废弃钛白粉、活性石灰为原料，混合均匀得到渣态调整剂成分如下：Al₂O₃5％、MgO 40％、TiO₂8％、CaO 3％、S<0.02％、H₂O<2％，余量为铁氧化物。使用调整剂后，钒铬渣夹铁量从13％降低到4％。

实施例3

采用铝灰、镁砂、废弃钛白粉为原料，混合均匀得到渣态调整剂成分如下：Al₂O₃25％、MgO 30％、TiO₂10％、S<0.02％、H₂O<2％，余量为铁氧化物；其中，按重量百分比Al₂O₃+MgO＝45％～75％。使用调整剂后，钒铬渣夹铁量从10％降低到6％。

实施例4

采用铝土矿、镁砂、活性石灰为原料，混合均匀得到渣态调整剂成分如下：Al₂O₃30％、MgO 30％、CaO 5％、S<0.02％、H₂O<2％，余量为铁氧化物。使用调整剂后，钒铬渣夹铁量从12％降低到5％。

实施例5

采用铝土矿、镁砂为原料，混合均匀得到渣态调整剂成分如下：Al₂O₃30％、MgO 30％、S<0.02％、H₂O<2％，余量为铁氧化物。使用调整剂后，钒铬渣夹铁量从10％降低到8％。

Claims

1.一种钒铬渣渣态调整剂，其特征在于：所述调整剂的原料组成按重量百分比计为Al₂O₃5％～35％、MgO 5％～40％、TiO₂ 0～10％、CaO 0～5％、S<0.02％、H₂O<2％，余量为铁氧化物；其中，按重量百分比Al₂O₃+MgO＝45％～75％，TiO₂+CaO＝3％～15％，且TiO₂和CaO均不为0。

2.根据权利要求1所述的一种钒铬渣渣态调整剂，其特征在于：所述调整剂中Al₂O₃来源于铝土矿或铝灰；MgO来源于镁砂或废弃镁质耐火砖；TiO₂来源于磁铁矿或废弃钛白粉；CaO来源于活性石灰；铁氧化物来源于铁矿粉或铁红。

3.根据权利要求1或2所述的一种钒铬渣渣态调整剂，其特征在于：所述调整剂中各种原料的粒度应小于2.5mm。

4.权利要求1～3任一项所述的一种钒铬渣渣态调整剂的制备方法，其特征在于：生产时先根据调整剂成分和原料中各成分的含量计算出各种原料的用量，混合均匀后装入10～50kg的包装袋中或添加结合剂进行压块。

5.根据权利要求4所述的一种钒铬渣渣态调整剂的制备方法，其特征在于：所述添加的结合剂重量百分比为3～8％。

6.根据权利要求5所述的一种钒铬渣渣态调整剂的制备方法，其特征在于：所述添加的结合剂重量百分比为5％。

7.根据权利要求4所述的一种钒铬渣渣态调整剂的制备方法，其特征在于：所述结合剂为水玻璃、硅矾土、水泥、膨润土、淀粉中至少一种。