CN104663688A - 一种含有联苯肼酯的杀虫杀螨组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于杀虫剂领域，涉及一种含有联苯肼酯的杀虫杀螨组合物。组合物含有A、B两种活性组分，组分A和组分B两组分之间的重量份数比为1:99-99:1；活性组分A选自下述结构式所示的化合物Ⅰ，活性组分B选自联苯肼酯；所述活性组分A结构如下，本发明的组合物具有增效明显、延缓抗性等优点，可用于防治多种害虫。

Description

一种含有联苯肼酯的杀虫杀螨组合物

技术领域

本发明属于杀虫剂领域，涉及一种含有联苯肼酯的杀虫杀螨组合物。

背景技术

杀虫剂在防治农林害虫或城市卫生害虫方面具有明显的作用。

中国发明专利CN101875633公开了一种吡唑基丙烯腈类化合物及其控制虫害和螨害的用途，其中化合物5（以下简称化合物Ⅰ）可用于防治多种害虫、害螨，尤其对害螨具有突出的防治效果。

含有单一活性组分的杀虫剂，在害虫防治上连续使用，容易使害虫产生抗药性。通过两种活性组分的杀虫剂按一定比例混配成混合组分，往往可以提高防效，减少有效成分的用量，节约成本，同时可以延缓害虫抗药性的产生。

尽管现有技术中泛泛公开了化合物Ⅰ或其同系物同其他杀虫剂混用可以产生附加的优点和效果，但含有化合物Ⅰ的二元杀虫剂组合物的技术方案未见具体公开。

发明内容

本发明目的在于开发一种含有联苯肼酯的杀虫杀螨组合物，以满足农林和城市卫生领域防治害虫方面对杀虫剂效果日渐提高和品种不断更新的需求。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种含有联苯肼酯的杀虫杀螨组合物，组合物含有A、B两种活性组分，活性组分A选自下述结构式所示的化合物Ⅰ，活性组分B选自联苯肼酯；

所述活性组分A结构如下；

本发明的组合物中活性组分B优选联苯肼酯。

本发明的组合物中两种活性组分的重量份数比为1:99-99:1，优选为1:20-20:1,更优化比为1:1-19:1。

本发明的组合物可以呈成品制剂形式提供。因此，本发明还包括一种制剂形式的杀虫剂组合物。以组合物为活性组分，根据需要制成乳油、悬浮剂、水分散性粒剂、水乳剂、可溶性液剂、可湿性粉剂、油悬浮剂等等。制剂中组合物的活性组分的累积含量在0.5%～95%之间，优选累积含量在1%-85%之间。本发明的组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于混配比例及增效作用程度。活性组分含量的最佳范围依组合物的制剂类型而有所不同。

本发明的组合物成品制剂的配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体载体（溶剂）或固体载体混合后，加入一种或几种表面活性剂如乳化剂、分散剂、湿润剂、粘合剂、稳定剂和消泡剂等。通常组合物中含有至少一种载体和至少一种表面活性剂。在各种情况下，应确保本发明组合物活性组分均匀分布。

乳油通常含有10～50%的活性组分，2～20%乳化剂，0～20%的其它添加剂例如稳定剂、渗透剂等，以及溶剂（必要时还含有助溶剂）。

悬浮剂通常需砂磨，以获得稳定的非沉积可流动性产物。悬浮剂中通常含有5～75%活性组分，5～15%分散剂，4～10%防冻剂，0～10%的其它添加剂如消泡剂、防腐剂、稳定剂、渗透剂和增稠剂，以及液体载体余量。

水分散性粒剂通常制成10～100国际标准筛目（1.676～0.152mm）颗粒，可以通过挤压、浸渍或喷雾造粒方法制备。通常水分散性粒剂含有0.5～75%的活性组分和5～20%的表面活性剂例如稳定剂、润湿分散剂、崩解剂和粘合剂，以及惰性载体余量。

可湿性粉剂通常含有10～85%的活性组分，除了固体惰性载体外，通常含有3～10%的分散剂，还可以含有0～10%的稳定剂和（或）其它添加剂，例如渗透剂或粘着剂。

水乳剂是将原药、有机溶剂、表面活性剂混匀形成油相；将水、防冻剂混合在一起，成均一透明水相。用高剪切乳化机高速剪切油相，同时慢慢将水相加入油相，通常有效成分1～60%，表面活性剂5～20%，防冻剂2～10%，水余量。

微乳剂是将原药、有机溶剂、表面活性剂、水混合在一起，成均一透明水相。通常有效成分1～50%，表面活性剂10～40%，防冻剂2～10%，水余量。

可溶性液剂是将活性组分、有机溶剂、表面活性剂混合在一起，成均一透明液体。通常有效成分1～50%，表面活性剂6～20%，有机溶剂余量。

水分散性油悬剂是将活性组分、表面活性剂、油基载体加入砂磨机中砂磨，直至粒径合格，通常有效成分2～60%，表面活性剂6～20%，油基载体余量。

含水的分散液和乳化液（如用水稀释本发明的乳油、可湿性粉剂或浓缩物得到的组合物）也在本发明的范围之内。上述乳液可以是油包水型的或水包油型的，可具有浓稠的浆状稠度。

本发明的组合物成品制剂的配制可以采用本领域的技术人员公知的（液体或固体）载体和各种助剂。例如包括但不限于下述各类物质。

适宜的液体载体或溶剂可以为水、各种芳烃、脂肪烃、酮类、醚类等，如甲苯、二甲苯、丙酮、环已酮、乙腈、苯、环己烷、异丙醇、乙二醇、山梨醇、甲醇、乙醇、丁醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-吡咯烷酮、磷酸三丁酯、甲基异丁基酮、萘烷、机油、石油醚、油酸甲酯、甲基化大豆油或甲基溶纤维等中的一种或几种。不同液体的混合物经常是适用的。

适宜的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，适用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末、白垩、石英、粘土、蒙脱土、硫酸钠、白炭黑、二氧化硅、硅藻土、浮石、石膏、滑石、膨润土、高岭土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、陶土及合成的磨碎的矿物质（如微分散的硅酸或氧化铝）。适合的颗粒载体包括破碎的和分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石及由有机物和无机物的粉末制成的合成颗粒。

适宜助溶剂为甲醇、苯酚、异戊醇、二甲基亚砜、磷酸三丁酯、乙酸乙酯、丁酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-吡咯烷酮、油酸甲酯、甲基异丁基酮、甲基溶纤维等中的一种或几种。

适宜的乳化剂可为乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)醚磷酸化三乙醇胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基乙烯芳基苯基醚（YUS-SC3）、二苯基酚基聚氧乙烯(n₁₈)醚甲醛缩合物、油酸异硫逐酸钙、农乳AEO-3、农乳0201B、农乳0203B、农乳T-20、农乳T-85、农乳S-80、农乳507#、农乳100#、农乳36#、农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳OX-2681、农乳OX-8686、农乳OX-690、农乳2201#、农乳NP-7、农乳OX-635、农乳OX-653、农乳YUS-A51G、农乳YUS-135B、农乳YUS-2011CX、农乳YUS-D625、农乳YUS-D3020、农乳YUS-A41B、农乳YUS-D935、农乳YUS-CP120、农乳NP-10、农乳NP-15等。

适宜的分散剂可以为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、聚羧酸盐分散剂GY-D800、聚羧酸盐分散剂GY-D04、聚羧酸盐分散剂GY-D02、萘磺酸钠甲醛缩合物、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、甲基萘磺酸甲醛缩合物、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、N-甲基-油酰基-牛磺酸钠、净洗剂LS、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、分散剂SP－28F、分散剂SP－SC3、达润分散剂D909S、烷基芳基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、多芳基酚聚氧乙烯醚、对叔丁基醚、胡椒基丁醚、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物（NNO）、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠（拉开粉BX）、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、分散剂YUS-NV1203、分散剂YUS-NV1420、分散剂YUS-WG4、分散剂YUS-TG285、分散剂YUS-WP1、分散剂YUS-110、分散剂YUS-EP60P、分散剂YUS-CH1100、分散剂SP-OF3468、分散剂SP-OF3472、分散剂SP-2728、分散剂SP-SC29、分散剂SupragilMNS/90、分散剂Soprophor FD、分散剂YUS-FS1、分散剂YUS-PQ100、分散剂YUS-WG5、分散剂YUS-D935等。

适宜的湿润剂可以为硫酸钠、Morwet EFW、润湿剂Igepal BC/10、润湿剂GEROPONL-WET/P、润湿剂Rhodasurf860/p、润湿剂SP－SC3266、润湿剂YUS-LXC、润湿剂YUS-204、异丙基萘磺酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚等。

适宜的增稠剂可以是合成的（如羰甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯）或天然的水溶性聚合物（如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、甲基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基纤维素和海藻酸钠等），以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。

适宜的消泡剂为泡敌、硅酮类、C8-10脂肪醇、磷酸酯类、C10-20饱和脂肪酸类（如癸酸）及酰胺等。

适宜的粘合剂可以是聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。

用于防治城市害虫时可以制成气雾剂，需要在其中加入抛射剂，也可以制成饵剂组合物，除含有活性组分外，还含有一种或多种适于昆虫取食的食物材料、任选的诱虫剂和任选的湿润剂。

本发明还包括本发明组合物制备成杀虫杀螨制剂控制农林害虫或城市卫生害虫的用途。具体适合于防治多种重要的农业害虫如锈壁虱、棉花朱砂叶螨、蔬菜叶螨、山楂叶螨、柑橘全爪螨、柑橘锈螨、苹果叶螨、二斑叶螨、瘿螨、粉螨等，城市害虫如白蚁、蜚蠊、蚂蚁、蝇类、蚊类等。用于果树如苹果、梨、柑桔、荔枝等，禾谷类如小麦、水稻等，豆类如大豆、菜豆等，棉花，蔬菜如甘蓝、花椰菜、白菜、油菜、番茄、辣椒以及花卉。用于防治城市害虫时，可以用于家庭、各种公共场所、办公场所，以及树木等。因此，本发明还包括本发明组合物控制农林害虫的用途。

本发明还包括一种控制虫害的方法，可将本发明组合物以有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。通常选择的较为适宜有效剂量为每公顷10克到500克，优选有效剂量为每公顷15克到100克。

另，经室内生物活性测定显示出本发明的组合物具有增效作用。例如，化合物Ⅰ与联苯肼酯在1:20-20:1范围内对朱砂叶螨显示了一定的增效作用，同时化合物Ⅰ与联苯肼酯在1:1-19:1的范围内对朱砂叶螨显示了更好的增效作用。

本发明具有如下优点：

1.本发明的组合物在一定配比范围内表现出明显的增效作用，提高了该化合物对害虫的防治效果。

2.本发明组合物在应用中降低化合物的使用剂量，从而降低使用成本，减少环境污染。

3.本发明组合物中各有效成分的作用机理不同，不存在交互抗性的问题，用其防治害虫可以延缓害虫抗药性的发生，并且提高对抗性种群的防治效果。

具体实施方式

以下具体实施例用于进一步详细说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子。实施例中各组分百分含量或配比均以重量计。各配方中的活性组分以有效含量计算，同时组合物中各物质均可按照常规方式制备获得。

配方实施例

实施例1、21%联苯肼酯·化合物Ⅰ乳油的配制

按配方要求，分别将1份联苯肼酯、20份化合物Ⅰ、6份农乳OX-2681、4份农乳0201B、1份农乳OX-690、1.5份农乳1601#、8份甲醇、10份甲基异丁基酮、二甲苯补足至100%加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到21%联苯肼酯·化合物Ⅰ乳油。

实施例2、40%联苯肼酯·化合物Ⅰ可湿性粉剂的配制（1:1）

按配方要求，将20份联苯肼酯、20份化合物Ⅰ、2份润湿剂Igepal BC/10、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份木质素磺酸钙、5份白碳黑、轻质碳酸钙补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到40%联苯肼酯·化合物Ⅰ可湿性粉剂。

实施例3、16%联苯肼酯·化合物Ⅰ水乳剂的配制（1:1）

按配方要求，分别将8份联苯肼酯、8份化合物Ⅰ、3份农乳YUS-D935、6份农乳2201#、2份农乳500#、2份农乳1601#、10份二甲基亚砜、10份环己酮、8份二甲苯加入混合釜中，搅拌混合，使溶解成均匀油相，在高速搅拌下，将余量水（补足至100%）加入到油相，即可得到分散性良好的16%联苯肼酯·化合物Ⅰ水乳剂。

实施例4、60%联苯肼酯·化合物Ⅰ水分散性粒剂（1:5）

按配方要求，将10份联苯肼酯、50份化合物Ⅰ、5份分散剂YUS-WG4、3份亚甲基萘磺酸钠、4份分散剂Soprophor FD、5份可溶性淀粉、8份硫酸钠、膨润土补足至100%加在一起，进行混合粉碎，再经加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)，即可得到60%联苯肼酯·化合物Ⅰ水分散性粒剂。

实施例5、21%联苯肼酯·化合物Ⅰ悬浮剂

按配方要求，将1份联苯肼酯、20份化合物Ⅰ、5份分散剂SP-SC29、2份分散剂SupragilMNS/90、2份农乳1601#、3份农乳0201B、0.1份黄原胶、0.3份白炭黑、5份乙二醇、用水补足至100%，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到21%联苯肼酯·化合物Ⅰ悬浮剂。

实例6、30%联苯肼酯·化合物Ⅰ悬浮剂（1:1）

按配方要求，将15份联苯肼酯、15份化合物Ⅰ、5份分散剂SP－28F、3份润湿剂SP－SC3266、5份木质素磺酸钠、2份农乳1601、0.1份黄原胶、0.2份白炭黑、5份乙二醇、用水补足至100%，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到30%联苯肼酯·化合物Ⅰ悬浮剂。

实施例7、21%联苯肼酯·化合物Ⅰ微乳剂

按配方要求，将1份联苯肼酯、20份化合物Ⅰ、4份农乳YUS-A41B、8份二苯基酚基聚氧乙烯(n₁₈)醚甲醛缩合物、5份农乳0201B、3份农乳500#、3份农乳1601#、12份磷酸三丁酯、15份N-甲基-吡咯烷酮加在一起，使其溶解成均匀油相，余量用水补足至100%，在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的21%联苯肼酯·化合物Ⅰ微乳剂。

实施例8、21%联苯肼酯·化合物Ⅰ可溶液剂

按配方要求，将1份联苯肼酯、20份化合物Ⅰ、8份农乳0201B、3份农乳1601#、6份农乳2201#、15份二甲基甲酰胺、10份甲醇、甲基溶纤维补足至100%混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，可制得21%联苯肼酯·化合物Ⅰ可溶液剂。

实施例9、21%联苯肼酯·化合物Ⅰ水分散性油悬剂

按配方要求，将1份联苯肼酯、20份化合物Ⅰ、4份农乳0201B、6份分散剂SP-OF3468、4份分散剂SP-OF3472、2份农乳S-80、3份白炭黑、30份油酸甲酯、甲基化大豆油补足至100%依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到21%联苯肼酯·化合物Ⅰ水分散性油悬剂。

室内生物活性测定

实施例10含有化合物Ⅰ的组合物对朱砂叶螨的协同作用测定

供试对象：朱砂叶螨（Tetranychus cinnabarinus Boisduval），成螨，室内饲养的敏感品系。

测试条件：温度：24～26℃，湿度：RH60%，光照：L:D=14:10

试验方法：采用盆栽喷雾法。温室培养的定型盆栽菜豆苗（2片真叶），留一片真叶，在其上接成螨40-60头。采用Airbrush喷雾法用药液处理试材，自然阴干。先处理空白对照，然后按照试验设计剂量从低到高顺序重复上述操作，每处理4次重复。将处理后的试虫置于观察室内，定期观察试虫反应情况，72h后调查死、活虫数，计算死亡率。

评价采用Bliss法，该方法是评价混剂作用的经典方法之一。Bliss根据其提出的独立联合作用概念认为，杀虫剂混用时的理论死亡率P可用下式来计算：

P=P_m+P_n(1-P_m)

P_m为第一活性组分在浓度为m时靶标的死亡率（%）；P_n为第二活性组分使用浓度为n时靶标的死亡率（%）。

如果两种活性组分在以一定浓度混合后靶标的实际死亡率大于理论死亡率P，则判定两种活性组分在设定浓度下混合使用具有增效作用，反之则为拮抗作用。

结果见表1。

表1化合物Ⅰ与联苯肼酯混合使用对朱砂叶螨成螨的协同作用测定

实施例11化合物Ⅰ与联苯肼酯混合使用对朱砂叶螨室内活性测定试验

供试对象：朱砂叶螨（Tetranychus cinnabarinus Boisduval），成螨，室内饲养的敏感品系。

测试条件：温度：24～26℃，湿度：RH60%，光照：L:D=14:10

试验用药液配制方法：用电子分析天平分别准确称取供试药剂，分别将两种原药加入适量溶剂丙酮完全溶解后，以含0.1％吐温80的水配制成所需浓度母液，将两种有效成分母液按一定比例混合配制成混合溶液，按试验设计剂量分别稀释成具一定浓度梯度的系列药液。

试验方法：采用盆栽喷雾法。温室培养的定型盆栽菜豆苗（2片真叶），留一片真叶，在其上接成螨40-60头。采用Airbrush喷雾法用药液处理试材，自然阴干。先处理空白对照，然后按照试验设计剂量从低到高顺序重复上述操作，每处理4次重复。将处理后的试虫置于观察室内，定期观察试虫反应情况，72h后调查死、活虫数，计算死亡率。

用Abbott公式计算校正死亡率，应用计算机程序求出各供试单剂及各不同配比混用的毒力回归方程式、LC₅₀值及95％置信限，用孙云沛(Sun Y-P)法，求出各配比混用的共毒系数，进行评价。共毒系数若接近100为相加作用，明显高于100为增效作用，明显低于100为拮抗作用。

试验结果见表2。从表中可以看出，化合物Ⅰ和联苯肼酯以供试1:1-1:19混用对朱砂叶螨显示增效作用。

表2：化合物Ⅰ·联苯肼酯对朱砂叶螨室内联合毒力测定结果

Claims (8)

1.一种含有联苯肼酯的杀虫杀螨组合物，其特征在于：组合物含有A、B两种活性组分，组分A和组分B两组分之间的重量份数比为1:99-99:1；活性组分A选自下述结构式所示的化合物Ⅰ，活性组分B选自联苯肼酯；

所述活性组分A结构如下：

2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述活性组分A为化合物Ⅰ，活性组分B选自联苯肼酯；两种活性组分的重量份数比为1:20-20:1。

3.按照权利要求2所述的组合物，其特征在于：所述活性组分A为化合物Ⅰ，活性组分B选自联苯肼酯；两种活性组分的重量份数比为1:1-19:1。

4.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于：组合物可以配置成乳油、悬浮剂、水分散性粒剂、水乳剂、微乳剂、可溶液剂、可湿性粉剂或水分散性油悬剂。

5.按照权利要求4所述的组合物，其特征在于：组合物中活性组分的累积含量在0.5%-95%之间。

6.按照权利要求5所述的组合物，其特征在于：组合物中活性组分的累积含量在1%-85%之间。

7.一种按照权利要求1所述的含有联苯肼酯的杀虫杀螨组合物的应用，其特征在于：所述组合物用于制备杀虫杀螨剂，用于控制农林害虫。

8.按照权利要求7所述的含有联苯肼酯的杀虫杀螨组合物的应用，其特征在于：以有效剂量计，将制备成杀虫杀螨剂的所述组合物施于需要控制的害虫或其生长的介质上。