CN104650851A - 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 - Google Patents
红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104650851A CN104650851A CN201310576969.9A CN201310576969A CN104650851A CN 104650851 A CN104650851 A CN 104650851A CN 201310576969 A CN201310576969 A CN 201310576969A CN 104650851 A CN104650851 A CN 104650851A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- red phosphorescent
- structural formula
- metal complex
- isoquinoline
- iridium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RRXGMARSIPMMRX-UHFFFAOYSA-N O=C(C(F)(F)F)c(cc1)ccc1-c1cc(cccc2)c2cn1 Chemical compound O=C(C(F)(F)F)c(cc1)ccc1-c1cc(cccc2)c2cn1 RRXGMARSIPMMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明涉及一种红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件。该红色磷光铱金属配合物的结构式为
Description
技术领域
本发明涉及电致发光材料技术领域，特别是涉及一种红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光是指有机材料在电场作用下，将电能直接转化为光能的一种发光现象。早期由于有机电致发光器件的驱动电压过高、发光效率很低等原因而使得对有机电致发光的研究处于停滞状态。直到1987年，美国柯达公司的Tang等人发明了以8-羟基喹啉铝(Alq3)为发光材料，与芳香族二胺制成均匀致密的高质量薄膜，制得了低工作电压、高亮度、高效率的有机电致发光器件，开启了对有机电致发光材料研究的新序幕。但由于受到自旋统计理论的限制，荧光材料的理论内量子效率极限仅为25%，如何充分利用其余75%的磷光来实现更高的发光效率成了此后该领域中的热点研究方向。1997年，Forrest等发现磷光电致发光现象，有机电致发光材料的内量子效率突破了25%的限制，使有机电致发光材料的研究进入另一个新时期。
在随后的研究中，小分子掺杂型过渡金属的配合物成了人们的研究重点，如铱、钌、铂等的配合物。这类配合物的优点在于它们能从自身的三线态获得很高的发射能量，而其中金属铱(III)化合物，由于稳定性好，在合成过程中反应条件温和，且具有很高的电致发光性能，在随后的研究过程中一直占着主导地位。
为了使器件得到全彩显示，一般必须同时得到性能优异的红光、绿光和蓝光材料。总的来说，蓝色磷光材料的发展总是落后于红光和绿光，就单从色纯度这一指标来说，蓝色磷光材料至今很少能做到像深红光和深绿光的色纯度。为了制造出令人满意的白光有机电致发光器件（OLED），目前选用的还是以天蓝光的磷光材料为主，如双[2-(4',6'-二氟苯基)吡啶-N,C2'](2-吡啶甲酸)合铱[FIrpic]，这就要求所搭配的红色磷光材料要接于饱和红的深红色才可以。所以，为了提高有机电致发光器件的发光性能，研发红光磷光有机电致发光材料仍为OLED研究领域的一大热点。
发明内容
基于此，有必要提供一种红色磷光铱金属配合物，以提高有机电致电致发光器件的发光性能。
进一步，提供一种红色磷光铱金属配合的制备方法。
进一步，还提供一种使用上述红色磷光铱金属配合物的有机电致发光器件。
一种红色磷光铱金属配合物，结构式如下：
其中，R为氢或甲基。
在其中一个实施例中，所述R为甲基，且R在所述结构式上的取代位置为1位、4位、5位、6位、7位或8位。
一种红色磷光铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤：
在第一保护气体氛围中，按摩尔比为1:1.1～1:1.3将结构式为的带溴苯基的取代异喹啉和二异丙胺基锂溶于第一溶剂中，于-78℃下反应1～2小时得到含有中间产物的混合物，向所述含有中间产物的混合物中加入三氟乙酸乙酯，于-78℃下反应1～2小时，分离纯化后得到结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉，其中，所述三氟乙酸乙酯与二异丙胺基锂的摩尔比为1:1，所述R为氢或甲基；
在第二保护气体氛围中，按摩尔比为1.22:1～3:1将所述结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉和三水合三氯化铱溶于第二溶剂中，加热至100℃～135℃，反应20～24小时，分离纯化后得到结构式为的含铱氯桥二聚物；
在第三保护气体氛围中，将所述结构式为的含铱氯桥二聚物和所述结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉溶于第三溶剂中，加入碱催化剂，搅拌加热至100℃～135℃，反应10～15小时，分离纯化得到红色磷光铱金属配合物，其中，所述结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉与所述三水合三氯化铱的摩尔比为1:1～1.5，所述红色磷光铱金属配合物的结构式为：
在其中一个实施例中，所述第一溶剂为四氢呋喃或乙醚；所述第二溶剂为2-乙氧基乙醇和水按体积比3:1混合的混合液；所述第三溶剂为2-乙氧基乙醇或2-甲氧基乙醇。
在其中一个实施例中，所述碱催化剂为碳酸钾或碳酸钠。
在其中一个实施例中，所述碱催化剂与所述三水合三氯化铱的摩尔量之比为3:1～5:1。
在其中一个实施例中，所述分离纯化后得到结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应结束，待反应液自然升温至0℃，搅拌反应0.5小时后加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有机相，用无水硫酸镁干燥所述有机相，过滤，旋转蒸除去滤液中的溶剂得到粗产物，所述粗产物用体积比为3:1～5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得到所述结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉。
在其中一个实施例中，所述分离纯化后得到结构式为的含铱氯桥二聚物的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应结束，待反应液自然冷却至室温后，过滤并收集沉淀，所述沉淀用质量分数为95%的乙醇洗涤三次后，真空干燥，得到所述结构式为的含铱氯桥二聚物。
在其中一个实施例中，所述分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应结束，待反应液自然冷至室温后，将所述反应液倾入蒸馏水中，过滤并收集沉淀物，用蒸馏水洗涤所述沉淀物多次，将洗涤后的所述沉淀物真空干燥后用二氯甲烷和乙酸乙酯按体积比3:1～5:1混合的混合溶剂为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到所述红色磷光铱金属配合物。
一种有机电致发光器件，包括依次层叠的导电阳极基板、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入缓冲层及阴极，所述发光层的材料包括发光主体材料和掺杂于所述发光主体材料中的发光客体材料，所述发光客体材料为权利要求1所述的红色磷光铱金属配合物。
上述红色磷光铱金属配合物是以3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉为环金属配体主体结构的同配型铱配合物。异喹啉环能保证在红光波段发光；在异喹啉环上引入甲基，一方面甲基在异喹啉环的不同C位上产生不同的电子效应，可以实现不同波长的红光发射；另一方面，甲基的引入能产生一定的空间位阻效应，能减少金属原子间的直接作用，减少三重态激子的自淬灭现象，提高材料的发光效率。此外，苯环上三氟乙酰基的引入相对于氢原子来说，能减少分子振动能量，提高该红色磷光铱金属配合物的发光效率和强度。因此，将该红色磷光铱金属配合物应用于有机电致发光器件中，能够提高有机电致发光器件的发光性能。
附图说明
图1为一实施方式的红色磷光铱金属配合物的制备方法的流程图；
图2为一实施方式有机电致发光器件的结构示意图；
图3为实施例1制备的红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉-N,C2']合铱配合物的发光光谱图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
一实施方式的红色磷光铱金属配合物，结构式如下：
其中，R为氢或甲基。
当R为甲基时，R可以取代上述结构式中的(异喹啉环)上1位、4位、5位、6位、7位或8位上的氢。
红色磷光铱金属配合物的环金属配体即三氟乙酰苯基取代的异喹啉可以为以下结构：
上述红色磷光铱金属配合物是以3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉为环金属配体主体结构的同配型铱配合物。
其中，异喹啉环是红色磷光材料的环金属主配体的优良结构之选，能保证该配合物在红光波段发光。在异喹啉环上引入甲基，一方面甲基在异喹啉环的不同C位上产生不同的电子效应，可以实现不同波长的红光发射；另一方面，甲基的引入能产生一定的空间位阻效应，能减少金属原子间的直接作用，减少三重态激子的自淬灭现象，提高材料的发光效率。
此外，苯环上三氟乙酰基的引入相对于氢原子来说，能减少分子振动能量，提高该红色磷光铱金属配合物的发光效率和强度。
因此，将该红色磷光铱金属配合物应用于有机电致发光器件中，能够提高有机电致发光器件的发光性能。
并且，含氟的材料稳定性较高，不易老化变质，且能耐受苛刻的使用条件，有利于提高有机电致发光器件的稳定性。
请参阅图1，一实施方式的红色磷光铱金属配合物的制备方法，包括下述步骤S110～S130。
步骤S110：在第一保护气体氛围中，按摩尔比为1:1.1～1:1.3将带溴苯基的取代异喹啉和二异丙胺基锂溶于第一溶剂中，于-78℃下反应1～2小时得到含有中间产物的混合物，向所述含有中间产物的混合物中加入三氟乙酸乙酯，于-78℃下反应1～2小时，分离纯化后得到三氟乙酰苯基取代的异喹啉；其中，三氟乙酸乙酯与二异丙胺基锂的摩尔比为1:1，R为氢或甲基。
带溴苯基的取代异喹啉的结构式为其中，R为氢或甲基。当R为甲基时，R可以取代异喹啉环上1位、4位、5位、6位、7位或8位上的氢。
三氟乙酰苯基取代的异喹啉的结构式为其中，R为氢或甲基。当R为甲基时，R可以取代异喹啉环上1位、4位、5位、6位、7位或8位上的氢。例如，三氟乙酰苯基取代的异喹啉具体可以为3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉、3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉、3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉等。
第一保护气体为氮气、氩气、氦气或氖气。
第一溶剂为四氢呋喃（THF）或乙醚，优选为四氢呋喃。结构式为的带溴苯基的取代异喹啉在第一溶剂中的浓度为0.4～0.67mol/L。
在第一保护气体氛围中，按摩尔比为1:1.1～1:1.3将结构式为的带溴苯基的取代异喹啉和二异丙胺基锂溶于第一溶剂中，于-78℃下搅拌反应1～2小时得到含有中间产物的混合物，向含有中间产物的混合物中加入与二异丙胺基锂等摩尔量的三氟乙酸乙酯，于-78℃下搅拌反应1～2小时，分离纯化后得到结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉。
中间产物的结构式为该中间产物非常活泼，因此两步反应于-78℃的低温下进行，确保得到所需的反应产物。
上述反应的反应式如下：
分离纯化的方法具体为：反应结束，待反应液自然升温至0℃，搅拌反应0.5小时后加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有机相，用无水硫酸镁干燥该有机相，过滤，旋转蒸除去滤液中的溶剂得到粗产物，该粗产物用体积比为3:1～5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得到结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉。
可以理解，分离纯化的方法不限于上述方法，能够对上述反应产物进行分离纯化的方法均可以。
步骤S120：在第二保护气体氛围中，按摩尔比为1.22:1～3:1将三氟乙酰苯基取代的异喹啉和三水合三氯化铱溶于第二溶剂中，加热至100℃～135℃，反应20～24小时，分离纯化后得到含铱氯桥二聚物。
含铱氯桥二聚物的结构式为结构式中的R为氢或甲基。当R为甲基时，R可以取代异喹啉环上1位、4位、5位、6位、7位或8位上的氢。例如，含铱氯桥二聚物可以为配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉的含铱二氯二聚物、配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物、配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物等。
第二保护气体为氮气、氩气、氦气或氖气。
第二溶剂为2-乙氧基乙醇和水按体积比3:1混合的混合液。三水合三氯化铱在第二溶剂中的浓度为0.033～0.05mol/L。
按摩尔比为1.22:1～3:1将三氟乙酰苯基取代的异喹啉和三水合三氯化铱（IrCl3·3H2O）溶于第二溶剂中，加热至100℃～135℃，在回流状态下，搅拌反应20～24小时，分离纯化后得到结构式为的含铱氯桥二聚物，反应式如下：
分离纯化的方法具体为：反应结束，待反应液自然冷却至室温后，过滤并收集沉淀，该沉淀用质量分数为95%的乙醇洗涤三次后，真空干燥，得到含铱氯桥二聚物。
可以理解，分离纯化的方法不限于上述方法，能够对上述反应产物进行分离纯化的方法均可以。
步骤S130：在第三保护气体氛围中，将含铱氯桥二聚物和三氟乙酰苯基取代的异喹啉溶于第三溶剂中，加入碱催化剂，搅拌加热至100℃～135℃，反应10～15小时，分离纯化得到红色磷光铱金属配合物。
第三保护气体为氮气、氩气、氦气或氖气。
第三溶剂为2-乙氧基乙醇或2-甲氧基乙醇。含铱氯桥二聚物在第三溶剂中的浓度为0.048～0.075mol/L。
碱催化剂优选为碳酸钾或碳酸钠。碱催化剂与三水合三氯化铱的摩尔量之比为3:1～5:1。
将步骤S120制备得到的全部含铱氯桥二聚物和三氟乙酰苯基取代的异喹啉溶于第三溶剂中，加入碱催化剂，搅拌加热至100℃～135℃，在回流状态下，搅拌反应10～15小时，分离纯化得到红色磷光铱金属配合物。其中，步骤S130中的三氟乙酰苯基取代的异喹啉与步骤S120中的三水合三氯化铱的摩尔比为1:1～1.5。
具体反应式如下：
分离纯化的方法具体为：反应结束，待反应液自然冷至室温后，将反应液倾入蒸馏水中，过滤并收集沉淀物，用蒸馏水洗涤所述沉淀物多次，将洗涤后的沉淀物真空干燥后用二氯甲烷和乙酸乙酯按体积比3:1～5:1混合的混合溶剂为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到红色磷光铱金属配合物。
红色磷光铱金属配合物的结构式为：
其中，R为氢或甲基。
当R为甲基时，R可以取代上述结构式中的(异喹啉环)上1位、4位、5位、6位、7位或8位上的氢。
可以理解，分离纯化的方法不限于上述方法，能够对上述反应产物进行分离纯化的方法均可以。
上述红色磷光铱金属配合物的制备方法反应条件温和，对设备要求较低，制备成本低，易于大规模制备。
请参阅图2，一实施方式的有机电致发光器件300，包括依次层叠的导电阳极基板301、空穴传输层302、发光层303、空穴阻挡层304、电子传输层305、电子注入缓冲层306及阴极307。
导电阳极基板301、空穴传输层302、空穴阻挡层304、电子传输层305、电子注入缓冲层306及阴极307的材料分别为本领域的常用材料。例如，导电阳极基板301为氧化铟锡（ITO）导电玻璃、空穴传输层302的材料为N,N'-双(1-萘基)-N,N’-二苯基对二氨基联苯（NPB）、空穴阻挡层304的材料为2,9-二甲基-4,7-二苯基-邻二氮杂菲（BCP）、电子传输层305的材料为三（8-羟基喹啉）铝(Alq3)、电子注入缓冲层306的材料为8-羟基喹啉锂（Liq）、阴极307的材料为金属铝（Al）。
发光层303的材料包括发光主体材料和掺杂于发光主体材料中的发光客体材料。其中，发光客体材料为上述红色磷光铱金属配合物，发光主体材料优选为N,N'-双咔唑基-4,4'-联吡啶（CBP）。发光客体材料占发光主体材料的质量百分数为8%。
上述红色磷光铱金属配合物与发光主体材料具有较好的相容性，可广泛用于制备单色、全色显示和照明白光有机电致发光器件。有机电致发光器件300由于发光层303中含有高色纯度的上述红色磷光铱金属配合物，具有较好的发光性能。
以下为具体实施例。
实施例1
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成。
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉-N,C2']合铱配合物的结构式如下：
（1）3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉的合成
在氮气保护氛围中、-78℃下，将5mL含有2.84g(10mmol)3-(4’-溴苯基)异喹啉的四氢呋喃溶液加入到由1.29g(12mmol)二异丙基胺基锂和10mL四氢呋喃组成的混合溶液中，搅拌反应1h得到含有中间产物的混合物。将1.43mL(12mmol)三氟乙酸乙酯和5mL四氢呋喃组成的混合溶液滴加到上述含有中间产物的混合物中，维持反应体系在-78℃，搅拌反应1h。反应结束，待反应体系自然升至0℃，搅拌反应0.5h后加入适量饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有机相，用无水硫酸镁干燥有机相，过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂得到粗产物，粗产物用体积比为3:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得无色纯3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉2.17g，收率为69.9%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：301.1(M++1)
元素分析:C17H10F3NO
理论值：C,67.78;H,3.35;F,18.92;N,4.65;O,5.31；
实测值：C,67.74;H,3.43;F,18.86;N,4.68;O,5.29。
以上数据证实上述反应所得到的物质是3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉。
（2）配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉的含铱二氯二聚物的合成
在氮气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和0.75g(2.5mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉溶于20mL体积比为3:1的2-乙氧基乙醇和水的混合溶液中。避光状态下加热反应体系至120℃，在回流状态下搅拌反应20h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，过滤并收集沉淀。沉淀用95%乙醇洗涤三次后，真空充分干燥，得到红色配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉的含铱二氯二聚物。
具体反应式如下：
（3）红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成
在氮气氛围中，将上述制得的全部配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉的含铱二氯二聚物、0.30g(1mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉和0.41g(3mmol)碳酸钾溶于20mL2-乙氧基乙醇溶剂中，加热反应体系至120℃，在回流状态下下搅拌反应10h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，将反应液倾入适量蒸馏水中，过滤并收集沉淀物，用蒸馏水洗涤沉淀物数次。洗涤后的沉淀物真空充分干燥后用体积比为3:1的二氯甲烷和乙酸乙酯混合溶剂为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉-N,C2']合铱配合物0.40g，收率为36.6%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：1093.2(M++1)
元素分析:C51H27F9IrN3O3
理论值：C,56.04;H,2.49;F,15.64;Ir,17.59;N,3.84;O,4.39；
实测值：C,56.07;H,2.44;F,15.69;Ir,17.55;N,3.87;O,4.38。
以上数据证实上述反应所得到的物质是红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉-N,C2']合铱配合物。
如图3所示，红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉-N,C2']合铱配合物在298K温度下二氯甲烷溶液(～10-5mol/L)中的光致发光光谱，横轴为发光波长(单位为nm)，纵轴为归一化后的光致发光强度。由图3可知，该配合物的光致发光光谱的最大发射峰在614nm处，可作为红光电致发光材料广泛应用在有机电致发光器件的制备领域。
此外，在298K温度下浓度约为10-5mol/L的配合物二氯甲烷溶液，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的二氯甲烷溶液为标准(磷光量子效率ΦP=0.40)，测得配合物的ΦP=0.33。
实施例2
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成。
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的结构式如下：
（1）3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉的合成
在氩气保护氛围中、-78℃下，将5mL含有2.98g(10mmol)3-(4’-溴苯基)-1-甲基异喹啉的四氢呋喃溶液加入到由1.29g(12mmol)二异丙基胺基锂和10mL四氢呋喃组成的混合溶液中，搅拌反应1h得到含有中间产物的混合物。将1.43mL(12mmol)三氟乙酸乙酯和5mL四氢呋喃组成的混合溶液滴加到上述含有中间产物的混合物中，维持反应体系在-78℃，搅拌反应1h。反应结束，待反应体系自然升至0℃，搅拌反应0.5h后加入适量饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取。取有机相，用无水硫酸镁干燥有机相。过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂得到粗产物，粗产物用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得无色纯3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉2.05g，收率为65.0%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：315.1(M++1)
元素分析:C18H12F3NO
理论值：C,68.57;H,3.84;F,18.08;N,4.44;O,5.07；
实测值：C,68.52;H,3.92;F,18.02;N,4.48;O,5.06。
以上数据证实上述反应所得到的物质是3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉。
（2）配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物的合成
在氩气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和0.69g(2.2mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉溶于25mL体积比为3:1的2-乙氧基乙醇和水的混合溶液中。避光状态下加热反应体系至135℃，在回流状态下搅拌反应24h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，过滤并收集沉淀。沉淀用95%乙醇洗涤三次后，真空充分干燥，得到红色配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物。
具体反应式如下：
（3）红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成
在氩气氛围中，将上述制得全部配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物、0.38g(1.2mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉和0.42g(4mmol)碳酸钠溶于25mL2-甲氧基乙醇溶剂中，加热反应体系至120℃、在回流状态下搅拌反应12h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，将反应液倾入适量蒸馏水中，过滤并收集沉淀物，用蒸馏水洗涤沉淀物数次。洗涤后的沉淀物真空充分干燥后用体积比为5:1的二氯甲烷和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物0.35g，收率为30.8%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：1135.2(M++1)
元素分析:C54H33F9IrN3O3
理论值：C,57.14;H,2.93;F,15.06;Ir,16.93;N,3.70;O,4.23；
实测值：C,57.11;H,2.97;F,15.03;Ir,16.98;N,3.65;O,4.26。
以上数据证实上述反应所得到的物质是红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-1-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物。
经测试，该配合物的光致发光光谱的最大发射峰在606nm处，可作为红光电致发光材料广泛应用在有机电致发光器件的制备领域。
此外，在298K温度下浓度约为10-5mol/L的配合物二氯甲烷溶液，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的二氯甲烷溶液为标准(磷光量子效率ΦP=0.40)，测得配合物的ΦP=0.20。
实施例3
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成。
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的结构式如下：
（1）3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉的合成
在氖气氛围中、-78℃下，将10mL含有2.98g(10mmol)3-(4’-溴苯基)-4-甲基异喹啉的四氢呋喃溶液加入到由1.39g(13mmol)二异丙基胺基锂和10mL四氢呋喃组成的混合溶液中，搅拌反应2h得到含有中间产物的混合物。将1.55mL(13mmol)三氟乙酸乙酯和5mL四氢呋喃组成的混合溶液滴加到上述含有中间产物的混合物中，维持反应体系在-78℃，搅拌反应1h。反应结束，待反应体系自然升至0℃，搅拌反应0.5h后加入适量饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有机相，用无水硫酸镁干燥有机相。过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂得到粗产物，粗产物用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得无色纯3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉2.00g，收率为63.4%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：315.1(M++1)
元素分析:C18H12F3NO
理论值：C,68.57;H,3.84;F,18.08;N,4.44;O,5.07；
实测值：C,68.50;H,3.92;F,18.05;N,4.48;O,5.05。
以上数据证实上述反应所得到的物质是3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉。
（2）配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物的合成
在氖气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和0.94g(3mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉溶于30mL体积比为3:1的2-乙氧基乙醇和水的混合溶液中。避光状态下加热反应体系至100℃，在回流状态下搅拌反应25h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，过滤并收集沉淀。沉淀用95%乙醇洗涤三次后，真空充分干燥，得到红色配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物。
具体反应式如下：
（3）红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成
在氖气氛围中，将上述制得的全部配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物、0.47g(1.5mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉和0.53g(5mmol)碳酸钠溶于25mL2-乙氧基乙醇溶剂中，加热反应体系至125℃，在回流状态下搅拌反应15h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，将反应液倾入适量蒸馏水中，过滤并收集沉淀物，用蒸馏水洗涤沉淀物数次。洗涤后的沉淀物真空充分干燥后用体积比为5:1的二氯甲烷和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物0.30g，收率为26.4%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：1135.2(M++1)
元素分析:C54H33F9IrN3O3
理论值：C,57.14;H,2.93;F,15.06;Ir,16.93;N,3.70;O,4.23；
实测值：C,57.09;H,2.95;F,15.12;Ir,16.88;N,3.75;O,4.21。
以上数据证实上述反应所得到的红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-4-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物。
经测试，该配合物的光致发光光谱的最大发射峰在608nm处，可作为红光电致发光材料广泛应用在有机电致发光器件的制备领域。
此外，在298K温度下浓度约为10-5mol/L的配合物二氯甲烷溶液，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的二氯甲烷溶液为标准(磷光量子效率ΦP=0.40)，测得配合物的ΦP=0.19。
实施例4
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成。
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的结构式如下：
（1）3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉的合成
在氦气氛围中、-78℃下，将10mL含有2.98g(10mmol)3-(4’-溴苯基)-5-甲基异喹啉的四氢呋喃溶液加入到由1.39g(13mmol)二异丙基胺基锂和10mL四氢呋喃组成的混合溶液中，搅拌反应1.5h得到含有中间产物的混合物。将1.55mL(13mmol)三氟乙酸乙酯和5mL四氢呋喃组成的混合溶液滴加到上述含有中间产物的混合物中，维持反应体系在-78℃，搅拌反应1h。反应结束，待反应体系自然升至0℃，搅拌反应0.5h后加入适量饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取。取有机相，用无水硫酸镁干燥有机相。过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂得到粗产物，粗产物用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得无色纯3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉1.92g，收率为60.9%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：315.1(M++1)
元素分析:C18H12F3NO
理论值：C,68.57;H,3.84;F,18.08;N,4.44;O,5.07；
实测值：C,68.54;H,3.91;F,18.04;N,4.50;O,5.01。
以上数据证实上述反应所得到的物质是3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉。
（2）配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物的合成
在氦气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和0.79g(2.5mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉溶于25mL体积比为3:1的2-乙氧基乙醇和水的混合溶液中。避光状态下加热反应体系至118℃，在回流状态下搅拌反应22h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，过滤并收集沉淀。沉淀用95%乙醇洗涤三次后，真空充分干燥，得到红色配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物。
具体反应式如下：
（3）红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成
在氦气氛围中，将上述制得的全部配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物、0.47g(1.5mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉和0.55g(4mmol)碳酸钾溶于20mL2-甲氧基乙醇溶剂中，加热反应体系至130℃，在回流状态下下搅拌反应12h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，将反应液倾入适量蒸馏水中，过滤并收集沉淀物，用蒸馏水洗涤沉淀物数次。洗涤后的沉淀物真空充分干燥后用体积比为5:1的二氯甲烷和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物0.33g，收率为28.2%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：1135.2(M++1)
元素分析:C54H33F9IrN3O3
理论值：C,57.14;H,2.93;F,15.06;Ir,16.93;N,3.70;O,4.23；
实测值：C,57.08;H,2.92;F,15.15;Ir,16.88;N,3.75;O,4.22。
以上数据证实上述反应所得到的物质是红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-5-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物。
经测试，该配合物的光致发光光谱的最大发射峰在610nm处，,可作为红光电致发光材料广泛应用在有机电致发光器件的制备领域。
此外，在298K温度下浓度约为10-5mol/L的配合物二氯甲烷溶液，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的二氯甲烷溶液为标准(磷光量子效率ΦP=0.40)，测得配合物的ΦP=0.17。
实施例5
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成。
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的结构式如下：
（1）3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉的合成
在氮气氛围中、-78℃下，将10mL含有2.98g(10mmol)3-(4’-溴苯基)-6-甲基异喹啉的四氢呋喃溶液加入到由1.18g(11mmol)二异丙基胺基锂和10mL四氢呋喃组成的混合溶液中，搅拌反应2h得到含有中间产物的混合物。将1.31mL(11mmol)三氟乙酸乙酯和10mL四氢呋喃组成的混合溶液滴加到上述含有中间产物的混合物中，维持反应体系在-78℃，搅拌反应1.5h。反应结束，待反应体系自然升至0℃，搅拌反应0.5h后加入适量饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取。取有机相。用无水硫酸镁干燥有机相。过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂得到粗产物，粗产物用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得无色纯3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉1.95g，收率为61.8%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：315.1(M++1)
元素分析:C18H12F3NO
理论值：C,68.57;H,3.84;F,18.08;N,4.44;O,5.07；
实测值：C,68.55;H,3.90;F,18.02;N,4.49;O,5.04。
以上数据证实上述反应所得到的物质是3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉。
（2）配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物的合成
在氮气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和0.69g(2.2mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉溶于30mL体积比为3:1的2-乙氧基乙醇和水的混合溶液中。避光状态下加热反应体系至115℃，在回流状态下搅拌反应22h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，过滤并收集沉淀。沉淀用95%乙醇洗涤三次后，真空充分干燥，得到红色配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物。
（3）红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成
在氮气氛围中，将上述制得的全部配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物、0.38g(1.2mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉和0.32g(3mmol)碳酸钠溶于25mL2-乙氧基乙醇溶剂中，加热反应体系至105℃，在回流状态下搅拌反应12h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，将反应液倾入适量蒸馏水中，过滤并收集沉淀物，用蒸馏水洗涤沉淀物数次。洗涤后的沉淀物真空充分干燥后用体积比为5:1的二氯甲烷和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物0.28g，收率为24.7%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：1135.2(M++1)
元素分析:C54H33F9IrN3O3
理论值：C,57.14;H,2.93;F,15.06;Ir,16.93;N,3.70;O,4.23；
实测值：C,57.20;H,2.89;F,15.03;Ir,16.96;N,3.66;O,4.26。
以上数据证实上述反应所得到的物质是红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-6-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物。
经测试，该配合物的光致发光光谱的最大发射峰在611nm处，可作为红光电致发光材料广泛应用在有机电致发光器件的制备领域。
此外，在298K温度下浓度约为10-5mol/L的配合物二氯甲烷溶液，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的二氯甲烷溶液为标准(磷光量子效率ΦP=0.40)，测得配合物的ΦP=0.14。
实施例6
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成。
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的结构式如下：
（1）3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉的合成
在氮气氛围中、-78℃温度下，将10mL含有2.98g(10mmol)3-(4’-溴苯基)-7-甲基异喹啉的四氢呋喃溶液加入到由1.18g(11mmol)二异丙基胺基锂和10mL四氢呋喃组成的混合溶液中，搅拌反应2h得到含有中间产物的混合物。将1.31mL(11mmol)三氟乙酸乙酯和10mL四氢呋喃组成的混合溶液滴加到上述含有中间产物的混合物中，维持反应体系在-78℃，搅拌反应1.5h。反应结束，待反应体系自然升至0℃，搅拌反应0.5h后加入适量饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取。取有机相，用无水硫酸镁干燥有机相。过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂得到粗产物，粗产物用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得无色纯3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉1.94g，收率为61.5%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：315.1(M++1)
元素分析:C18H12F3NO
理论值：C,68.57;H,3.84;F,18.08;N,4.44;O,5.07；
实测值：C,68.52;H,3.93;F,18.03;N,4.47;O,5.05。
以上数据证实上述反应所得到的物质是3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉。
（2）配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物的合成
在氮气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和0.79g(2.5mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉溶于25mL体积比为3:1的2-乙氧基乙醇和水的混合溶液中。避光状态下加热反应体系至130℃，在回流状态下搅拌反应20h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，过滤并收集沉淀。沉淀用95%乙醇洗涤三次后，真空充分干燥，得到红色配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物。
（3）红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成
在氮气氛围中，将上述制得的全部配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物、0.38g(1.2mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉和0.53g(5mmol)碳酸钠溶于25mL2-乙氧基乙醇溶剂中，加热反应体系至135℃，在回流状态下搅拌反应12h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，将反应液倾入适量蒸馏水中，过滤收集沉淀物并用蒸馏水洗涤数次。沉淀物真空充分干燥后用体积比为5:1的二氯甲烷和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物0.29g，收率为25.5%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：1135.2(M++1)
元素分析:C54H33F9IrN3O3
理论值：C,57.14;H,2.93;F,15.06;Ir,16.93;N,3.70;O,4.23；
实测值：C,57.21;H,2.85;F,15.11;Ir,16.88;N,3.73;O,4.22。
以上数据证实上述反应所得到的物质是红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-7-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物。
经测试，该配合物的光致发光光谱的最大发射峰在610nm处，可作为红光电致发光材料广泛应用在有机电致发光器件的制备领域。
此外，在298K温度下浓度约为10-5mol/L的配合物二氯甲烷溶液，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的二氯甲烷溶液为标准(磷光量子效率ΦP=0.40)，测得配合物的ΦP=0.16。
实施例7
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成。
红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的结构式如下：
（1）3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉的合成
在氮气氛围中、-78℃下，将10mL含有2.98g(10mmol)3-(4’-溴苯基)-8-甲基异喹啉的四氢呋喃溶液加入到由1.39g(13mmol)二异丙基胺基锂和15mL四氢呋喃组成的混合溶液中，搅拌反应2h得到含有中间产物的混合物。将1.55mL(13mmol)三氟乙酸乙酯和10mL四氢呋喃组成的混合溶液滴加到上述含有中间产物的混合物中，维持反应体系在-78℃，搅拌反应2h。反应结束，待反应体系自然升至0℃，搅拌反应0.5h后加入适量饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取。取有机相，用无水硫酸镁干燥有机相。过滤，旋转蒸除滤液中的溶剂得到粗产物，粗产物用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得无色纯3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉2.00g，收率为63.4%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：315.1(M++1)
元素分析:C18H12F3NO
理论值：C,68.57;H,3.84;F,18.08;N,4.44;O,5.07；
实测值：C,68.53;H,3.90;F,18.05;N,4.49;O,5.03。
以上数据证实上述反应所得到的物质是3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉。
（2）配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物的合成
在氮气氛围中，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和0.79g(2.5mmol)3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉溶于25mL体积比为3:1的2-乙氧基乙醇和水的混合溶液中。避光状态下加热反应体系至130℃，在回流状态下搅拌反应20h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，过滤并收集沉淀。沉淀用95%乙醇洗涤三次后，真空充分干燥，得到红色配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物。具体反应式如下：
（3）红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物的合成
在氮气氛围中，将上述制得的全部配体为3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉的含铱二氯二聚物、0.38g(1.2mmol)1-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉和0.53g(5mmol)碳酸钠溶于25mL2-乙氧基乙醇溶剂中，加热反应体系至125℃、在回流状态下搅拌反应12h。反应结束，待反应液自然冷至室温后，将反应液倾入适量蒸馏水中，过滤并收集沉淀物，用蒸馏水洗涤沉淀物数次。洗涤后的沉淀物真空充分干燥后用体积比为5:1的二氯甲烷和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物0.30g，收率为26.4%。
具体反应式如下：
产物检测数据如下：
质谱(m/z)：1135.2(M++1)
元素分析:C54H33F9IrN3O3
理论值：C,57.14;H,2.93;F,15.06;Ir,16.93;N,3.70;O,4.23；
实测值：C,57.21;H,2.88;F,15.02;Ir,16.97;N,3.66;O,4.26。
以上数据证实上述反应所得到的物质是红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)-8-甲基异喹啉-N,C2']合铱配合物。
经测试，该配合物的光致发光光谱的最大发射峰在609nm处，可作为红光电致发光材料广泛应用在有机电致发光器件的制备领域。
此外，在298K温度下浓度约为10-5mol/L的配合物二氯甲烷溶液，以相同条件下的fac-Ir(ppy)3的二氯甲烷溶液为标准(磷光量子效率ΦP=0.40)，测得配合物的ΦP=0.18。
实施例8
一种有机电致发光器件，包括依次层叠的导电阳极基板、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入缓冲层及阴极。
其中，导电阳极基板为ITO导电玻璃，在一个依次经过丙酮、甲醇、蒸馏水和异丙醇清洗过并干燥的玻璃基板片上沉积一层厚度为100nm、方块电阻为20Ω/口的氧化铟锡(ITO)形成ITO导电玻璃，通过真空蒸镀依次在导电阳极基板上制备厚度为65nm的N,N'-双(1-萘基)-N,N’-二苯基对二氨基联苯（NPB）层作为空穴传输层；厚度为30nm的发光层，发光层的材料为包括发光主体材料和掺杂于发光主体材料中的发光客体材料，发光客体材料为实施例1制备的红色磷光三[3-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉-N,C2']合铱配合物，发光主体材料为N,N'-双咔唑基-4,4'-联吡啶（CBP），发光客体材料占发光主体材料的质量百分数为8%；再在此发光层上依次真空蒸镀厚度为10nm的2,9-二甲基-4,7-二苯基-邻二氮杂菲（BCP）层作为空穴阻挡层、厚度为20nm的三（8-羟基喹啉）铝(Alq3)作为电子传输层、厚度为2nm的8-羟基喹啉锂(Liq)层作为电子注入缓冲层，最后在电子注入缓冲层上采用真空镀膜沉积技术沉积厚度为100nm的金属Al层，作为有机电致发光器件的阴极，得到有机电致发光器件，结构表示为ITO(100nm)/NPB(65nm)/CBP:8wt%Ir配合物(30nm)/BCP(10nm)/Alq3(20nm)/Liq(2nm)/Al(100nm)。
由Keithley源测量系统（Keithley2400Sourcemeter）测试上述有机电致发光器件的电流-亮度-电压特性，用法国JY公司SPEX CCD3000光谱仪测量其电致发光光谱，所有测量均在室温大气中完成，测得有机电致发光器件的最大发光波长在615nm处，器件的最大流明效率为7.11lm/W，最大电流效率为8.43cd/A。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种红色磷光铱金属配合物，其特征在于，结构式如下：
其中，R为氢或甲基。
2.根据权利要求1所述的红色磷光铱金属配合物，其特征在于，所述R为甲基，且R在所述结构式上的取代位置为1位、4位、5位、6位、7位或8位。
3.一种红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
在第一保护气体氛围中，按摩尔比为1:1.1～1:1.3将结构式为的带溴苯基的取代异喹啉和二异丙胺基锂溶于第一溶剂中，于-78℃下反应1～2小时得到含有中间产物的混合物，向所述含有中间产物的混合物中加入三氟乙酸乙酯，于-78℃下反应1～2小时，分离纯化后得到结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉，其中，所述三氟乙酸乙酯与二异丙胺基锂的摩尔比为1:1，所述R为氢或甲基；
在第二保护气体氛围中，按摩尔比为1.22:1～3:1将所述结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉和三水合三氯化铱溶于第二溶剂中，加热至100℃～135℃，反应20～24小时，分离纯化后得到结构式为的含铱氯桥二聚物；
在第三保护气体氛围中，将所述结构式为的含铱氯桥二聚物和所述结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉溶于第三溶剂中，加入碱催化剂，搅拌加热至100℃～135℃，反应10～15小时，分离纯化得到红色磷光铱金属配合物，其中，所述结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉与所述三水合三氯化铱的摩尔比为1:1～1.5，所述红色磷光铱金属配合物的结构式为：
4.根据权利要求3所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂为四氢呋喃或乙醚；所述第二溶剂为2-乙氧基乙醇和水按体积比3:1混合的混合液；所述第三溶剂为2-乙氧基乙醇或2-甲氧基乙醇。
5.根据权利要求3所述的蓝色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述碱催化剂为碳酸钾或碳酸钠。
6.根据权利要求3所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述碱催化剂与所述三水合三氯化铱的摩尔量之比为3:1～5:1。
7.根据权利要求3所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述分离纯化后得到结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应结束，待反应液自然升温至0℃，搅拌反应0.5小时后加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有机相，用无水硫酸镁干燥所述有机相，过滤，旋转蒸除去滤液中的溶剂得到粗产物，所述粗产物用体积比为3:1～5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得到所述结构式为的三氟乙酰苯基取代的异喹啉。
8.根据权利要求3所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述分离纯化后得到结构式为的含铱氯桥二聚物的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应结束，待反应液自然冷却至室温后，过滤并收集沉淀，所述沉淀用质量分数为95%的乙醇洗涤三次后，真空干燥，得到所述结构式为的含铱氯桥二聚物。
9.根据权利要求3所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物的步骤中，分离纯化的方法具体为：反应结束，待反应液自然冷至室温后，将所述反应液倾入蒸馏水中，过滤并收集沉淀物，用蒸馏水洗涤所述沉淀物多次，将洗涤后的所述沉淀物真空干燥后用二氯甲烷和乙酸乙酯按体积比3:1～5:1混合的混合溶剂为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到所述红色磷光铱金属配合物。
10.一种有机电致发光器件，包括依次层叠的导电阳极基板、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入缓冲层及阴极，其特征在于，所述发光层的材料包括发光主体材料和掺杂于所述发光主体材料中的发光客体材料，所述发光客体材料的掺杂质量百分数为8%，所述发光客体材料为权利要求1或2所述的红色磷光铱金属配合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310576969.9A CN104650851A (zh) | 2013-11-15 | 2013-11-15 | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310576969.9A CN104650851A (zh) | 2013-11-15 | 2013-11-15 | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104650851A true CN104650851A (zh) | 2015-05-27 |
Family
ID=53242510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310576969.9A Pending CN104650851A (zh) | 2013-11-15 | 2013-11-15 | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104650851A (zh) |
-
2013
- 2013-11-15 CN CN201310576969.9A patent/CN104650851A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104650150A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104650853A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104650851A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104177436A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104629741A (zh) | 有机电致磷光材料及其制备方法与有机电致发光器件 | |
| CN104650852A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104628784A (zh) | 红光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN104650849A (zh) | 红光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN104177434A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104293342A (zh) | 蓝光有机电致磷光材料及其制备方法与应用 | |
| CN104178106A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104327123A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN103965251A (zh) | 红光有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN104177431A (zh) | 磷光材料铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN103965875A (zh) | 红光有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN104177445A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN103965876A (zh) | 黄绿光有机电致发光材料及其制备方法和有机电致发光器件 | |
| CN103965872A (zh) | 红光有机电致发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN104177426A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104178105A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104177435A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104178114A (zh) | 红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104177418A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104178104A (zh) | 红光有机电致磷光材料铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 | |
| CN104292271A (zh) | 蓝色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150527 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |