CN104642326B - 一种含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物及其用途，其中组合物含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物，二者质量比为1-10:1-10，有效成分在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-80％，可以加工为乳油、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂多种剂型，本发明的戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物对小麦、果树、花卉和蔬菜常发生的白粉病或锈病具有良好的防治效果，持效期长，可以明显减少施药次数，同时对作物具有较佳的生长调控作用。

Description

一种含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物及其用途

技术领域

本发明涉及杀菌剂领域，具体为一种含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物。

背景技术

白粉病或锈病是目前中国作物病害中危害较大的两大类病害，如小麦白粉病(Blumeriagraminis(DC.)SpeerErysiphegraminisDC.E.graminisDC.f.sp.triticiMarchal)是禾本科布氏白粉菌小麦专化型，属子囊菌亚门真菌，是一种世界性病害，在各主要产麦国均有分布，我国山东沿海、四川、贵州、云南发生普遍，为害也重。近年来该病在东北、华北、西北麦区，亦有日趋严重之势。该病可侵害小麦植株地上部各器官，但以叶片和叶鞘为主，发病重时颖壳和芒也可受害；而小麦锈病分为条锈(PucciniastriiformisWest)、叶锈(P.reconditavar.triticiErikssetHenn)、杆锈(P.graminisvar.triticiErikssetHenn)，其同样是我国小麦上发生面积广，危害最重的一类病害，叶锈病一般只侵染小麦。秆锈病小麦变种除侵染小麦外，还侵染大麦和一些禾本科杂草。仅此两种病害，每年将会造成小麦5-30％左右的减产，给中国粮食生产造成了巨大的损失。不仅如此，目前在花卉、果树、蔬菜、药材等作物上白粉病有逐渐加重的趋势，而近年来用于白粉病或锈病的药剂品种虽多，但由于常年使用，造成了严重的抗性，高效、低毒、环保、无交互抗性的新杀菌剂及其组合物是解决此问题的办法之一。

戊苯吡菌胺(benzovindiflupyr)，(N-(2-[1,3-二甲基丁基苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)，结构式如下：

戊苯吡菌胺(benzovindiflupyr)杀菌谱极广，对担子菌、半知菌等多种病原菌引起的病害都有相当的效果。

香芹酚(carvacrol)，别名2-羟基对异丙基甲苯；2-甲基-5-异丙基苯酚；2-对伞花酚；2-甲基-5-异丙基酚；异百里酚；2-羟基对伞花烃；对异丙基邻甲酚，其为一种纯植物源杀菌剂，具有安全、环保、无药害的优点，同时，香芹酚对白粉病、锈病、霜霉病、灰霉病等真菌病害具有极强的防治效果。使用香芹酚对作物病害防治不易产生抗性，同时，其对作物具有营养保健功效，对调节植物生长、促进坐果开花及增强植物免疫具有重要调控作用。

有鉴于此，开发含有有效成分为戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物来防治作物白粉病或锈病具有合理性和可行性。目前尚未见有戊苯吡菌胺和香芹酚复配防治白粉病或锈病的报道。

发明内容

本发明的目的在于针对上述技术的不足，提供一种适合农业上使用的，对白粉病或锈病有出色防治效果的安全、高效杀菌组合物。

为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选、科学实验发现戊苯吡菌胺与香芹酚以一定比例复配，对白粉病或锈病具有显著的增效作用。本发明的技术方案是这样实现的：

含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物，有效成分为戊苯吡菌胺和香芹酚，其质量比例为1-10:1-10，更优选质量比例为1-3:1-9。

具体配方包括：由以下物质按质量百分比组成，戊苯吡菌胺0.5％，香芹酚4.5％，乙醇30％，十二烷基苯磺酸钙3％，农乳1601#7％，农乳6023％，其余为乙酸乙酯。

具体配方包括：由以下物质按质量百分比组成，戊苯吡菌胺15％，香芹酚15％，拉开粉7％，木质素磺酸钠7％，十二烷基硫酸钠2％，白炭黑15％，其余为高岭土。

具体配方包括：由以下物质按质量百分比组成，戊苯吡菌胺6％，香芹酚2％，木质素磺酸钠2％，农乳602#3％，NP-101％，有机硅消泡剂0.3％，硅酸镁铝1.2％，黄原胶0.2％，丙三醇4％，其余为去离子水。

具体配方包括：由以下物质按质量百分比组成，戊苯吡菌胺1％，香芹酚10％，乙醇15％，二甲基甲酰胺5％，农乳603#10％，十二烷基苯磺酸钙5％，NP-108％，有机硅消泡剂0.05％，溶剂油200号7％，其余为去离子水

本杀菌组合物可以用农药制剂加工领域已知方法加工为乳油、微乳剂、微囊悬浮剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂的剂型，有效成分在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-80％。

本发明的组合物加工制剂使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物主要应用于防治花卉、小麦、果树、蔬菜发生的白粉病或锈病，除此之外，对上述作物霜霉病、叶斑病及细菌性病害也有一定的抑制效果。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：本发明首次将戊苯吡菌胺和香芹酚复配组合，与单剂相比，该杀菌组合物对病害增效作用明显，提高了防治效果；因药效提高，田间用药量大幅减少，降低了农药残留和环境污染，生产和使用成本下降；同时，杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，戊苯吡菌胺作用机理为琥珀酸脱氢酶抑制剂，而香芹酚为常见的植物源杀菌剂，其对病害具有较强的持效期，且不易产生抗性，两者作用机理不同，降低了对病菌的单一选择压力，有利于避免病害抗性产生和延缓病害抗药性的产生速度。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的实质，通过以下实施例作进一步说明，但本发明并不限于这些实施例。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为质量百分比。

实施例1：5％戊苯吡菌胺·香芹酚乳油配方及生产工艺

配方：戊苯吡菌胺0.5％，香芹酚4.5％，乙醇30％，十二烷基苯磺酸钙3％，农乳1601#7％，农乳6023％，其余为乙酸乙酯。

生产工艺：将上述配方按比例投入搅拌反应釜，总加工物料1000kg，开启搅拌，搅拌转速80r/min，搅拌20分钟后，出料，检测合格后分装，得5％戊苯吡菌胺·香芹酚乳油。

实施例2：10％戊苯吡菌胺·香芹酚可湿性粉剂配方及生产工艺

配方：戊苯吡菌胺2％，香芹酚8％，拉开粉5％，木质素磺酸钠5％，十二烷基硫酸钠1.5％，白炭黑10％，其余为高岭土。

生产工艺：将上述配方按比例投入无重力搅拌釜，总加工物料1000kg，开启搅拌，搅拌15分钟后，进入气流粉碎，完成后，再次进入无重力搅拌釜，搅拌15分钟后出料，控制细度过325目筛，含量检测合格后分装，得10％戊苯吡菌胺·香芹酚可湿性粉剂。

实施例3：30％戊苯吡菌胺·香芹酚可湿性粉剂配方及生产工艺

配方：戊苯吡菌胺15％，香芹酚15％，拉开粉7％，木质素磺酸钠7％，十二烷基硫酸钠2％，白炭黑15％，其余为高岭土。

生产工艺：将上述配方按比例投入搅拌反应釜，总加工物料1000kg，开启搅拌，搅拌转速80r/min，搅拌20分钟后，出料，检测合格后分装，得30％戊苯吡菌胺·香芹酚可湿性粉剂。

实施例4：8％戊苯吡菌胺·香芹酚悬浮剂配方及生产工艺

配方：戊苯吡菌胺6％，香芹酚2％，木质素磺酸钠2％，农乳602#3％，NP-101％，有机硅消泡剂0.3％，硅酸镁铝1.2％，黄原胶0.2％，丙三醇4％，其余为去离子水。

生产工艺：按配方比例将木质素磺酸钠、农乳602％，NP-10投入反应釜，加入部分去离子水，搅拌5分钟后，再投入戊苯吡菌胺和香芹酚及硅酸镁铝，有机硅消泡剂，剪切20分钟后，进入砂磨机，砂磨3h后，控制粒径D98≤3um，物料进入搅拌反应釜，黄原胶用丙三醇稀释分散后加入砂磨完毕的物料，搅拌1h后出料，检测合格后分装，得8％戊苯吡菌胺·香芹酚悬浮剂。

实施例5：40％戊苯吡菌胺·香芹酚悬浮剂配方及生产工艺

配方：戊苯吡菌胺20％，香芹酚20％，聚羧酸盐2％，农乳602#1％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％，有机硅消泡剂0.5％，硅酸镁铝％，黄原胶0.08％，丙三醇4％，其余为去离子水。

生产工艺：按配方比例将聚羧酸盐、农乳602％，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯投入反应釜，加入部分去离子水，搅拌5分钟后，再投入戊苯吡菌胺和香芹酚及硅酸镁铝，有机硅消泡剂，剪切20分钟后，进入砂磨机，砂磨3h后，控制粒径D98≤3um，物料进入搅拌反应釜，黄原胶用丙三醇稀释分散后加入砂磨完毕的物料，搅拌1h后出料，检测合格后分装，得40％戊苯吡菌胺·香芹酚悬浮剂。

实施例6：12％戊苯吡菌胺·香芹酚微乳剂配方及生产工艺

配方：戊苯吡菌胺2％，香芹酚10％，乙醇20％，二甲基甲酰胺5％，农乳603#10％，十二烷基苯磺酸钙5％，NP-107％，有机硅消泡剂0.05％，溶剂油200号5％，其余为去离子水。

生产工艺：按配方比例将戊苯吡菌胺和香芹酚、农乳603％，NP-10和十二烷基苯磺酸钙，最后将乙醇和二甲基甲酰胺和溶剂油200号投入反应釜，搅拌25分钟至完全透明，加入去离子水，搅拌5分钟至完全透明，检测合格后分装，得12％戊苯吡菌胺·香芹酚微乳剂。

实施例7：80％戊苯吡菌胺·香芹酚水分散粒剂配方及生产工艺

配方：戊苯吡菌胺40％，香芹酚40％，聚羧酸盐2％，硫酸铵10％，NNO5％，白炭黑3％，其余为高岭土。

生产工艺：按配方比例戊苯吡菌胺、香芹酚、聚羧酸盐、硫酸铵、白炭黑和高岭土气流粉碎至过800目筛，加入8％的水，充分搅拌后挤压造粒，烘干，筛分，检测合格后分装，得80％戊苯吡菌胺·香芹酚水分散粒剂。

实施例8：60％戊苯吡菌胺·香芹酚水分散粒剂配方及生产工艺

配方：戊苯吡菌胺10％，香芹酚50％，聚羧酸盐3％，硫酸铵10％，NNO3％，白炭黑3％，其余为高岭土。

生产工艺：按配方比例戊苯吡菌胺、香芹酚、聚羧酸盐、硫酸铵、白炭黑和高岭土气流粉碎至过800目筛，加入5％的水，充分搅拌后挤压造粒，烘干，筛分，检测合格后分装，得60％戊苯吡菌胺·香芹酚水分散粒剂。

实施例9：10％戊苯吡菌胺·香芹酚微乳剂配方及生产工艺

配方：戊苯吡菌胺1％，香芹酚9％，乙醇15％，二甲基甲酰胺5％，农乳603#10％，十二烷基苯磺酸钙5％，NP-108％，有机硅消泡剂0.05％，溶剂油200号7％，其余为去离子水。

生产工艺：按配方比例将戊苯吡菌胺和香芹酚、农乳603％，NP-10和十二烷基苯磺酸钙，最后将乙醇和二甲基甲酰胺和溶剂油200号投入反应釜，搅拌25分钟至完全透明，加入去离子水，搅拌5分钟至完全透明，检测合格后分装，得10％戊苯吡菌胺·香芹酚微乳剂。

实施例1：11％戊苯吡菌胺·香芹酚微乳剂配方及生产工艺

配方：戊苯吡菌胺1％，香芹酚10％，乙醇15％，二甲基甲酰胺5％，农乳603#10％，十二烷基苯磺酸钙5％，NP-108％，有机硅消泡剂0.05％，溶剂油200号7％，其余为去离子水。

生产工艺：按配方比例将戊苯吡菌胺和香芹酚、农乳603％，NP-10和十二烷基苯磺酸钙，最后将乙醇和二甲基甲酰胺和溶剂油200号投入反应釜，搅拌25分钟至完全透明，加入去离子水，搅拌5分钟至完全透明，检测合格后分装，得11％戊苯吡菌胺·香芹酚微乳剂。

生物测定实施例1：戊苯吡菌胺和香芹酚混配对小麦白粉病菌和条锈病菌的室内毒力测定

试验方法：参照NY/T1156.6-2006。即先称取一定质量的95％香芹酚和95％戊苯吡菌胺原药，加入丙酮充分溶解后用0.1％的吐温80水溶液稀释，分别配制成单剂母液，根据混配目的设置如下系列配比(1:10/1:9/1:5/1:1/3:1/10:1)。

以药剂浓度(μg/ml)的对数值为自变量x，以抑制率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的EC50(95％置信限)及采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)。

按照NY/T1156.6-2006杀菌剂联合作用划分标准：共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。

表1戊苯吡菌胺·香芹酚对禾本科布氏白粉菌小麦专化型的室内毒力测定结果

药剂	毒力回归方程	相关系数	LC50(μg/ml)	共毒系数
					戊苯吡菌胺(A)	Y＝1.7752X+6.3759	0.9919	0.1679	/
香芹酚(B)	Y＝1.6046X+3.5950	0.9927	0.5096	/
					A:B＝1:9	Y＝1.3763X+4.2917	0.9980	0.3000	141
A:B＝1:5	Y＝1.3465X+4.6912	0.9884	0.2590	147
					A:B＝1:1	Y＝1.4222X+4.5275	0.9861	0.2021	152
A:B＝3:1	Y＝1.4248X+4.3986	0.9915	0.1215	166
					AB＝10:1	Y＝1.3861X+5.1137	0.9892	0.1125	159

表2戊苯吡菌胺·香芹酚对条锈(PucciniastriiformisWest)的室内毒力测定结果

药剂	毒力回归方程	相关系数	LC50(μg/ml)	共毒系数
					戊苯吡菌胺(A)	y＝1.6345x+1.5418	0.9828	7.72	/
香芹酚(B)	y＝2.1688x+1.1488	0.9843	16.22	/
					A:B＝1:9	y＝1.54x+1.7905	0.9982	3.418	158
A:B＝1:5	y＝2.1501x+0.5908	0.9957	8.159	168
					A:B＝1:1	y＝1.6079x+2.0562	0.9762	6.118	171
A:B＝3:1	y＝2.1114x+0.9998	0.9879	5.418	164
					A:B＝10:1	y＝1.9261x+1.4639	0.9857	5.669	143

由表1和表2结果可知，香芹酚与戊苯吡菌胺复配对小麦白粉病菌和条锈病菌均有较高的增效作用，戊苯吡菌胺与香芹酚以1:9、1:5、1:1、3:1、10:1混配增效作用明显，共毒系数大于140，其他配比均表现不同程度的增效作用。

生物测定实施例2：戊苯吡菌胺和香芹酚组合物对小麦白粉病防治效果

本试验于2012年4月25日在河北省保定市安国市北七公村进行，每亩兑水30kg水(两桶)均匀喷雾，7d、21d观察结果。对照药剂为英国先正达有限公司生产。

表3戊苯吡菌胺和香芹酚组合物对小麦白粉病防治效果

表3数据可以看出，使用本发明的戊苯吡菌胺和香芹酚组合物对小麦白粉病具有良好的防治效果，在7d均可以达到75％以上的防治效果，21d防治效果较第七天略有提高，说明其持效期较长，在整个生长季节使用一次即可，而对照药剂250g/L嘧菌酯悬浮剂第七天也有较好的防治效果，持效期较短，可能与小麦白粉病产生抗性有关。

生物测定实施例3：戊苯吡菌胺和香芹酚组合物对小麦锈病防治效果

本试验于2012年4月25日在河北省保定市安国市北七公村进行，每亩兑水30kg水(两桶)均匀喷雾，10d、20d观察结果。对照药剂为英国先正达有限公司生产。

表4戊苯吡菌胺和香芹酚组合物对小麦条锈病防治效果

表4为对小麦条锈病的防治效果，结果表明，本发明实施例药剂组合物对小麦条锈病亦具有较好的防治效果，相对于对照药剂防治效果和持效期略有提高。

生物测定实施例4：戊苯吡菌胺和香芹酚组合物对黄瓜白粉病、葡萄白粉病和苹果锈病防治效果

发明人除对小麦的白粉病或锈病进行试验外，还对花卉、蔬菜和果树的相关病害进行了试验，以下为试验结果。

表5戊苯吡菌胺和香芹酚组合物对黄瓜白粉病防治效果(山东寿光)

注：250g/L乙嘧酚磺酸酯微乳剂生产厂家为山东省青岛奥迪斯生物科技有限公司生产。

表6戊苯吡菌胺和香芹酚组合物对葡萄白粉病防治效果(河北保定蠡县)

注：250g/L乙嘧酚磺酸酯微乳剂生产厂家为山东省青岛奥迪斯生物科技有限公司生产。

表7戊苯吡菌胺和香芹酚组合物对苹果锈病防治效果(陕西大荔县)

注：250g/L丙环唑乳油由美国陶氏益农有限公司生产。

表5-7结果表明，本发明实施例的戊苯吡菌胺和香芹酚组合物对黄瓜白粉病、葡萄白粉病和苹果锈病均有良好的防治效果，在进行试验过程中并未发现其对作物有药害情况，说明二者复配安全性高。另外，发明人还发现，其对蔬菜和果树有明显的生长调节作用，使用药剂喷雾后，作物长势良好，抗病能力强，在整个生长季节使用一次即可，具有极大的应用推广价值。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物，其特征在于：包括戊苯吡菌胺和香芹酚，其质量比例为1-10:1-10。

2.根据权利要求1所述的含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物，其特征在于：有效成分戊苯吡菌胺和香芹酚的质量比例为1-3:1-9。

3.根据权利要求1或2所述的含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物，其特征在于：所述戊苯吡菌胺和香芹酚在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-80％。

4.根据权利要求3所述的含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是乳油、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

5.根据权利要求1或2所述的含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物，其特征在于：由以下物质按质量百分比组成，戊苯吡菌胺0.5％，香芹酚4.5％，乙醇30％，十二烷基苯磺酸钙3％，农乳1601#7％，农乳6023％，其余为乙酸乙酯。

6.根据权利要求1或2所述的含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物，其特征在于：由以下物质按质量百分比组成，戊苯吡菌胺15％，香芹酚15％，拉开粉7％，木质素磺酸钠7％，十二烷基硫酸钠2％，白炭黑15％，其余为高岭土。

7.根据权利要求1或2所述的含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物，其特征在于：由以下物质按质量百分比组成，戊苯吡菌胺6％，香芹酚2％，木质素磺酸钠2％，农乳602#3％，NP-101％，有机硅消泡剂0.3％，硅酸镁铝1.2％，黄原胶0.2％，丙三醇4％，其余为去离子水。

8.根据权利要求1或2所述的含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物，其特征在于：由以下物质按质量百分比组成，戊苯吡菌胺1％，香芹酚10％，乙醇15％，二甲基甲酰胺5％，农乳603#10％，十二烷基苯磺酸钙5％，NP-108％，有机硅消泡剂0.05％，溶剂油200号7％，其余为去离子水。

9.一种如权利要求1所述的的含戊苯吡菌胺和香芹酚的杀菌组合物用于防治作物白粉病或锈病的用途。

10.根据权利要求9所述的杀菌组合物的用途，其特征在于：所述作物为花卉、小麦、果树或蔬菜。