CN104621150A - 一种用于防治植物病害的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
一种含噻呋酰胺的杀菌剂组合物，其特征在于，其有效成分为噻呋酰胺和恶霉灵，且噻呋酰胺和恶霉灵的质量百分比为50:1～1:50，可以制成微乳剂、水分散粒剂、悬浮剂等各种农药可接受的剂型。本发明将噻呋酰胺和恶霉灵组合使用，两者药效相互补充，扩大杀菌谱，增强杀菌效果，使用量小，对环境友好，防治率高，并且比单独使用噻呋酰胺成本低，可用于防治旱地作物的立枯病、猝倒病、枯萎病、根腐病、炭疽病、灰霉病等多种病害和水稻的纹枯病、稻曲病、恶苗病等。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域，具体是一种用于防治植物病害的杀菌剂组合物。
背景技术
植物在生长过程中易遭受多种病害侵染影响，严重时可导致大幅减产甚至绝收。
噻呋酰胺，ISO通用名称thifluzamide，CAS号130000-40-7，是一种是含噻唑环的苯基酰胺化合物，对担子菌引起的植物病害有良好的防治效果，如立枯丝核菌的纹枯病等。但对由子囊菌引起的恶苗病、根腐病、枯萎病、炭疽病等植物病害等活性一般，且成本较高。因此，噻呋酰胺目前在我国仅登记在水田中用于防治水稻纹枯病。
恶霉灵，ISO通用名称3-hydroxy-5-methylisoxazole，CAS号：10004-44-1，是杂环类内吸性低毒杀菌剂，常作为旱地土壤消毒剂防治立枯病、根腐病、猝倒病等土传病害，但对纹枯病、恶苗病、炭疽病、灰霉病等植物病害防效一般。
发明内容
本发明的第一个目的在于提供一种用于防治植物病害的含噻呋酰胺组合物，能对旱地作物中由子囊菌、担子菌引起的灰霉病、枯萎病、炭疽病、立枯病、根腐病、猝倒病等多种植物病害有较好的防治作用。为此，本发明采用以下技术方案：
一种用于防治植物病害的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物，其特征在于：所述杀菌剂组合物中有效成分为噻呋酰胺和恶霉灵，且噻呋酰胺和恶霉灵的质量百分比为50:1～1:50。
进一步地，所述组合物中所述有效成分质量百分含量为5～60％。
进一步地，所述有效成分噻呋酰胺与恶霉灵的质量比为1：7～7：1。
本发明另一个目的在于提供上述的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物在防治旱地作物中由子囊菌、担子菌引起的灰霉病、枯萎病、炭疽病、立枯病、根腐病、猝倒病的应用。进一步地，提供含噻呋酰胺的杀菌剂组合物在制备防治旱地作物中由子囊菌、担子菌引起的灰霉病、枯萎病、炭疽病、立枯病、根腐病、猝倒病的农药中的应用。
本发明另一个目的在于提供上述的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物在防治水田作物中纹枯病、稻曲病、恶苗病的应用。进一步地，提供含噻呋酰胺的杀菌剂组合物在制备防治水田作物中纹枯病、稻曲病、恶苗病的农药中的应用。
所述杀菌剂组合物可以制成微乳剂、水分散粒剂、悬浮剂等各种农药可接受的剂型。
制备微乳剂时，其助剂为乳化剂、防冻剂、消泡剂以及溶剂。含噻呋酰胺组合物中各成分占质量百分比为：噻呋酰胺1-50％、恶霉灵1-50％、乳化剂5-15％、防冻剂0.001-8％、消泡剂0.1-0.5％、其余为溶剂；其中乳化剂可选择苯乙基酚聚氧乙烯醚(602)或三苯乙基酚聚氧乙烯醚(1601)，防冻剂可选择乙二醇或丙三醇，消泡剂可选择聚硅氧烷或有机硅，溶剂可选择二甲苯或甲醇。将噻呋酰胺、恶霉灵或咯菌腈与乳化剂、防冻剂、消泡剂以及溶剂按比例混合均匀制成含噻呋酰胺组合物微乳剂。
制备水分散粒剂时，其助剂为分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂以及填料。含噻呋酰胺组合物中各成分占质量百分比为：噻呋酰胺1-50％、恶霉灵1-50％、分散剂3-12％、湿润剂2-8％、崩解剂0.001-8％、粘结剂0.001-5％，其余为填料。其中，分散剂可选择十二烷基萘磺酸钠或亚甲基双萘磺酸钠，湿润剂可选择十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠，崩解剂可选择硫酸铵，粘结剂可选择黄原胶，填料可选择高岭土。将噻呋酰胺、恶霉灵或咯菌腈、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料一起气流粉碎，加入粘结剂，制粒干燥得含噻呋酰胺组合物水分散粒剂。
制备悬浮剂时，其助剂为分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂以及去离子水，含噻呋酰胺组合物各成分占质量百分比为:噻呋酰胺1-50％、恶霉灵1-50％、分散剂3-12％、湿润剂2-10％、消泡剂0.1-0.5％、增稠剂0.001-2％、防冻剂0.001-8％，其余为去离子水。其中，分散剂可选择十二烷基萘磺酸钠或亚甲基双萘磺酸钠，湿润剂可选择十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠，消泡剂可选择聚硅氧烷或有机硅，增稠剂可选择黄原胶，防冻剂可选择乙二醇或丙三醇。将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂和防冻剂剪切混合均匀，加入噻呋酰胺、恶霉灵或咯菌腈在球磨机中混合球磨使微粒粒径在5μm以下，制得含噻呋酰胺组合物悬乳剂。
单一农药的杀菌谱比较窄，多是针对其中某一类病害，对同时发生的多种病害效果不佳。此外，单一农药的有效成分容易造成病原菌产生抗药性，导致药效降低。本发明将噻呋酰胺和恶霉灵组合使用，两者药效相互补充，意外地发现，噻呋酰胺在防治旱地作物的由子囊菌引起的根腐病、枯萎病、灰霉病、炭疽病及猝倒病等植物病害具有优异的防治效果，且比恶霉灵在旱地中对相同病害的防治效果更好，在扩大杀菌种类的同时，噻呋酰胺原有对担子菌引起的植物病害也增强了杀菌效果。并且在使用过程中使用量小，对环境友好，比单独使用噻呋酰胺成本低，尤其适用于防治水稻纹枯病、恶苗病、立枯病以及旱地作物立枯病、根腐病、猝倒病、灰霉病、枯萎病、炭疽病等。
具体实施方式
下面结合实施例详细说明本发明的实施方式。
实施例1
杀菌剂组合物中有效成分由噻呋酰胺和恶霉灵组成，且噻呋酰胺和恶霉灵的质量百分比见表1；组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。
根据以下方法对本发明毒力进行测试：
含噻呋酰胺和恶霉灵复配产品，测定对象是纹枯病菌、猝倒病菌、炭疽病菌、根腐病菌、灰霉病菌、水稻恶苗病菌、水稻稻曲病菌等，测试环境为室内。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设溶剂对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用含药培养基法测定药剂对水稻纹枯病菌等病菌的毒力。采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算生长抑制率。以有效成份浓度的对数值为自变量X，抑制率机率值为因变量Y，计算出抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
当CTC>120，则组合物表现为增效作用；当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用；当CTC<80，则组合物表现为拮抗作用。
毒力测定结果如表1所示。
表1噻呋酰胺组合物对立枯丝核菌的毒力
| 药剂 | 质量配比 | 毒力回归方程 | EC50/(mg/L) | 95％置信区间 | CTC |
| 噻呋酰胺 | - | Y＝6.4279+1.2827X | 0.077 | 0.048-0.122 | |
| 恶霉灵 | - | Y＝1.2222+2.0378X | 71.428 | 52.227-97.687 | |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:50 | Y＝4.3076+1.0478X | 4.579 | 4.120-5.090 | 81.37 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:40 | Y＝4.6217+0.6656X | 3.702 | 3.007-4.558 | 81.75 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:30 | Y＝4.7825+0.5021X | 2.711 | 1.995-3.683 | 85.29 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:20 | Y＝4.8669+0.6098X | 1.653 | 1.318-2.073 | 95.76 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:10 | Y＝5.0414+0.5030X | 0.827 | 0.539-1.271 | 101.33 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:7 | Y＝5.5577+1.8876X | 0.506 | 0.493-0.521 | 120.83 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:5 | Y＝6.0114+2.3513X | 0.371 | 0.361-0.382 | 123.86 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:3 | Y＝5.5653+0.8670X | 0.223 | 0.198-0.250 | 137.78 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:1 | Y＝5.8848+0.8943X | 0.102 | 0.091-0.115 | 150.82 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 3:1 | Y＝6.2234+1.0285X | 0.065 | 0.058-0.072 | 157.89 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 5:1 | Y＝5.9631+0.7661X | 0.055 | 0.050-0.061 | 167.96 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | Y＝5.9923+0.7539X | 0.048 | 0.034-0.068 | 183.31 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 10:1 | Y＝6.3701+1.0812X | 0.054 | 0.044-0.066 | 156.83 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 20:1 | Y＝6.4494+1.1901X | 0.061 | 0.051-0.071 | 132.53 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 30:1 | Y＝6.8491+1.6766X | 0.079 | 0.071-0.087 | 100.71 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 40:1 | Y＝6.6445+1.5400X | 0.086 | 0.075-0.097 | 91.77 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 50:1 | Y＝6.7105+1.6368X | 0.09 | 0.081-0.101 | 87.26 |
由表1可知，噻呋酰胺、恶霉灵对立枯丝核菌的EC50分别为0.077mg/L、71.428mg/L，噻呋酰胺和恶霉灵配比1:7、1:5、1:3、1:1、3:1、5:1、7:1、10:1、20:1的共毒系数分别为120.83、123.86、137.78、150.82、157.89、167.96、183.31、156.83、132.53，表现为增效作用，其他配比的共毒系数为81.37-113.56，表现为相加作用。
实施例2
杀菌剂组合物中有效成分由噻呋酰胺和恶霉灵组成，且噻呋酰胺和恶霉灵的质量百分比见表2；组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。对本发明的毒力测试方法同实施例1。
表2噻呋酰胺组合物对猝倒病菌的毒力
| 药剂 | 质量配比 | 毒力回归方程 | EC50/(mg/L) | 95％置信区间 | CTC |
| 噻呋酰胺 | - | Y＝4.0917+0.7347X | 17.226 | 14.819-20.037 | |
| 恶霉灵 | - | Y＝1.7989+1.9736X | 41.915 | 31.418-55.822 | |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:50 | Y＝4.0119+0.5797X | 50.632 | 40.587-63.163 | 80.52 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:40 | Y＝4.0661+0.5521X | 49.158 | 38.674-62.484 | 82.39 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:30 | Y＝4.0809+0.5468X | 47.967 | 37.638-61.129 | 83.52 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:20 | Y＝4.1665+0.5049X | 44.733 | 32.306-61.940 | 87.71 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:10 | Y＝4.1292+0.5473X | 38.998 | 30.327-50.148 | 95.09 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:7 | Y＝4.1468+0.5524X | 35.038 | 27.650-44.399 | 101.45 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:5 | Y＝4.0934+0.6058X | 31.367 | 25.783-38.161 | 107.86 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:3 | Y＝4.2494+0.5242X | 27.022 | 20.638-35.381 | 114.20 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:1 | Y＝4.4281+0.4397X | 19.984 | 12.213-32.700 | 122.18 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 3:1 | Y＝4.5752+0.3614X | 14.985 | 5.332-42.115 | 134.81 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 5:1 | Y＝4.3602+0.5740X | 13.020 | 10.603-15.988 | 146.71 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | Y＝4.3974+0.5557X | 12.146 | 5.624-26.232 | 153.10 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 10:1 | Y＝4.4686+0.4780X | 12.929 | 5.186-32.235 | 140.77 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 20:1 | Y＝4.4183+0.4874X | 15.612 | 7.277-33.494 | 113.52 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 30:1 | Y＝4.2681+0.5833X | 17.982 | 10.634-30.409 | 97.65 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 40:1 | Y＝4.2942+0.5508X | 19.112 | 10.890-33.542 | 91.45 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 50:1 | Y＝4.2359+0.5833X | 20.415 | 12.372-33.688 | 85.37 |
由表2可知，噻呋酰胺、恶霉灵对猝倒病菌的EC50分别为17.226mg/L、41.915mg/L，噻呋酰胺和恶霉灵配比1:1、3:1、5:1、7:1、10:1的共毒系数为122.18、134.81、146.71、153.10、140.77，表现为增效作用，其它不同配比表现为相加作用。
实施例3
杀菌剂组合物中有效成分由噻呋酰胺和恶霉灵组成，且噻呋酰胺和恶霉灵的质量百分比见表3；组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。对本发明的毒力测试方法同实施例1。
表3噻呋酰胺组合物对炭疽病菌的毒力
| 药剂 | 质量配比 | 毒力回归方程 | EC50/(mg/L) | 95％置信区间 | CTC |
| 噻呋酰胺 | - | Y＝3.4387+0.7503X | 120.200 | 61.759-235.037 | |
| 恶霉灵 | - | Y＝4.4980+0.7383X | 4.786 | 2.386-9.602 | |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:50 | Y＝3.9199+1.5090X | 5.198 | 4.974-5.431 | 93.84 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:40 | Y＝3.9224+1.4961X | 5.251 | 5.025-5.488 | 93.33 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:30 | Y＝3.9115+1.5017X | 5.307 | 5.083-5.542 | 93.07 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:20 | Y＝3.9229+1.4774X | 5.359 | 5.129-5.599 | 93.59 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:10 | Y＝3.9411+1.4331X | 5.481 | 5.239-5.734 | 95.67 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:7 | Y＝3.9224+1.4373X | 5.620 | 5.378-5.873 | 96.78 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:5 | Y＝3.9233+1.4217X | 5.720 | 5.473-5.978 | 99.61 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:3 | Y＝3.6535+1.7248X | 6.035 | 5.502-6.619 | 104.35 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:1 | Y＝3.6334+1.5053X | 8.087 | 7.587-8.621 | 113.83 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 3:1 | Y＝3.2831+1.5052X | 13.823 | 12.713-15.029 | 123.72 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 5:1 | Y＝3.1982+1.4355X | 17.998 | 17.407-18.609 | 133.06 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | Y＝3.4433+1.1776X | 20.988 | 17.062-25.819 | 142.66 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 10:1 | Y＝3.3633+1.1132X | 29.530 | 24.810-35.147 | 127.51 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 20:1 | Y＝3.0203+1.1654X | 49.966 | 41.728-59.830 | 111.98 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 30:1 | Y＝2.5343+1.3351X | 70.281 | 61.987-79.686 | 96.20 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 40:1 | Y＝2.7756+1.1325X | 92.097 | 76.005-111.597 | 82.18 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 50:1 | Y＝2.7818+1.1081X | 100.400 | 83.510-120.706 | 81.29 |
由表3可知，噻呋酰胺、恶霉灵对炭疽病菌的EC50分别为120.200mg/L、4.786mg/L，噻呋酰胺和恶霉灵配比3:1、5:1、7:1、10:1的共毒系数分别为123.72、133.06、142.66、127.51，表现为增效作用，其它配比表现为相加作用。
实施例4
杀菌剂组合物中有效成分由噻呋酰胺和恶霉灵组成，且噻呋酰胺和恶霉灵的质量百分比见表4；组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。对本发明的毒力测试方法同实施例1。
表4噻呋酰胺组合物对根腐病菌的毒力
| 药剂 | 质量配比 | 毒力回归方程 | EC50/(mg/L) | 95％置信区间 | CTC |
| 噻呋酰胺 | - | Y＝2.5725+0.9020X | 491.275 | 261.149-923.961 | |
| 恶霉灵 | - | Y＝3.6667+0.8311X | 40.209 | 33.498-48.265 | |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:50 | Y＝1.5477+2.0214X | 51.038 | 49.873-52.229 | 80.23 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:40 | Y＝1.5477+2.0214X | 51.038 | 49.873-52.229 | 80.59 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:30 | Y＝1.5477+2.0214X | 51.038 | 49.873-52.229 | 81.19 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:20 | Y＝1.5477+2.0214X | 51.038 | 49.873-52.229 | 82.38 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:10 | Y＝1.4509+2.0627X | 52.550 | 51.399-53.727 | 83.48 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:7 | Y＝1.5124+2.0188X | 53.407 | 52.193-54.650 | 85.05 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:5 | Y＝1.482+2.0221X | 54.923 | 53.685-56.190 | 86.44 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:3 | Y＝1.3896+2.0369X | 59.232 | 57.919-60.576 | 88.11 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:1 | Y＝1.1413+2.0214X | 81.080 | 78.705-83.527 | 91.68 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 3:1 | Y＝1.4512+1.7032X | 121.209 | 117.435-125.104 | 106.53 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 5:1 | Y＝2.2719+1.2710X | 140.070 | 135.032-145.295 | 122.22 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | Y＝2.7053+1.0404X | 160.518 | 131.724-195.606 | 127.40 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 10:1 | Y＝1.8471+1.3694X | 200.625 | 177.047-227.341 | 121.23 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 20:1 | Y＝1.6503+1.3533X | 298.664 | 262.653-339.611 | 107.22 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 30:1 | Y＝1.6182+1.2989X | 401.342 | 349.691-460.623 | 89.88 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 40:1 | Y＝1.4241+1.3434X | 459.025 | 402.632-523.316 | 84.03 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 50:1 | Y＝1.5336+1.2865X | 494.892 | 428.696-571.310 | 81.37 |
由表4可知，噻呋酰胺、恶霉灵对根腐病菌的EC50分别为491.275mg/L、40.209mg/L，噻呋酰胺和恶霉灵配比5:1、7:1、10:1的共毒系数分别为122.22、127.40、121.23，表现为增效作用，其它配比表现为相加作用。
实施例5
杀菌剂组合物中有效成分由噻呋酰胺和恶霉灵组成，且噻呋酰胺和恶霉灵的质量百分比见表5；组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。对本发明的毒力测试方法同实施例1。
表5噻呋酰胺组合物对灰霉病菌的毒力
| 药剂 | 质量配比 | 毒力回归方程 | EC50/(mg/L) | 95％置信区间 | CTC |
| 噻呋酰胺 | - | Y＝4.4953+0.5269X | 7.624 | 4.943-11.758 | |
| 恶霉灵 | - | Y＝4.8952+0.4838X | 1.647 | 0.304-8.923 | |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:50 | Y＝4.5768+1.3760X | 2.030 | 1.758-2.344 | 82.40 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:40 | Y＝4.5891+1.3623X | 2.003 | 1.724-2.326 | 83.83 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:30 | Y＝4.5856+1.3619X | 2.015 | 1.742-2.331 | 83.86 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:20 | Y＝4.5820+1.3615X | 2.028 | 1.760-2.336 | 84.36 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:10 | Y＝4.5581+1.3747X | 2.096 | 1.842-2.386 | 84.61 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:7 | Y＝4.5460+1.3882X | 2.124 | 1.875-2.406 | 85.97 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:5 | Y＝4.5285+1.3914X | 2.192 | 1.950-2.464 | 86.43 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:3 | Y＝4.4126+1.7071X | 2.209 | 2.021-2.414 | 92.73 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:1 | Y＝4.3158+1.6615X | 2.581 | 2.412-2.761 | 104.95 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 3:1 | Y＝4.1936+1.5544X | 3.302 | 3.138-3.475 | 121.06 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 5:1 | Y＝4.0962+1.5610X | 3.793 | 3.676-3.914 | 125.25 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | Y＝3.7428+2.0544X | 4.092 | 3.555-4.710 | 128.17 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 10:1 | Y＝3.5165+2.1026X | 5.076 | 4.657-5.533 | 112.94 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 20:1 | Y＝3.4747+1.8752X | 6.507 | 6.053-6.995 | 99.90 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 30:1 | Y＝3.2412+2.0124X | 7.496 | 7.028-7.996 | 91.05 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 40:1 | Y＝3.0131+2.1367X | 8.510 | 8.063-8.980 | 82.30 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 50:1 | Y＝3.0208+2.0961X | 8.795 | 8.331-9.284 | 80.93 |
由表5可知，噻呋酰胺、恶霉灵对灰霉病菌的EC50分别为7.624mg/L、1.647mg/L，噻呋酰胺和恶霉灵配比3:1、5:1、7:1的共毒系数分别为121.06、125.25、128.17，表现为增效作用，其它配比表现为相加作用。
实施例6
杀菌剂组合物中有效成分由噻呋酰胺和恶霉灵组成，且噻呋酰胺和恶霉灵的质量百分比见表6；组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。对本发明的毒力测试方法同实施例1。
表6噻呋酰胺组合物对水稻恶苗病的毒力
| 药剂 | 质量配比 | 毒力回归方程 | EC50/(mg/L) | 95％置信区间 | CTC |
| 噻呋酰胺 | - | Y＝2.4720+0.9450X | 473.142 | 261.011-857.678 | |
| 恶霉灵 | - | Y＝3.7107+0.8159X | 38.041 | 31.202-46.379 | |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:50 | Y＝1.5352+2.0583X | 48.235 | 47.144-49.352 | 80.31 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:40 | Y＝1.5201+2.0648X | 48.452 | 47.364-49.566 | 80.31 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:30 | Y＝1.5688+2.0315X | 48.862 | 47.741-50.010 | 80.23 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:20 | Y＝1.6047+2.0058X | 49.283 | 48.128-50.466 | 80.72 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:10 | Y＝1.5511+2.0182X | 51.152 | 49.976-52.356 | 81.15 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:7 | Y＝1.4471+2.0692X | 52.126 | 50.982-53.295 | 82.46 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:5 | Y＝1.4121+2.0773X | 53.364 | 52.205-54.548 | 84.19 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:3 | Y＝1.3456+2.0994X | 55.035 | 53.872-56.224 | 89.76 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:1 | Y＝1.1715+2.0281X | 74.890 | 74.890-79.630 | 94.03 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 3:1 | Y＝1.3024+1.8033X | 112.313 | 108.912-115.820 | 109.15 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 5:1 | Y＝2.0599+1.3884X | 131.098 | 127.023-135.305 | 124.18 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | Y＝2.6316+1.0951X | 145.453 | 120.965-174.898 | 133.88 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 10:1 | Y＝1.941+1.3352X | 195.464 | 171.412-222.891 | 118.67 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 20:1 | Y＝1.8074+1.2892X | 299.538 | 260.616-344.273 | 102.26 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 30:1 | Y＝1.5414+1.3297X | 399.034 | 349.679-455.355 | 86.61 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 40:1 | Y＝1.3990+1.3554X | 453.770 | 398.830-516.278 | 81.53 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 50:1 | Y＝1.4593+1.3219X | 476.979 | 416.198-546.635 | 81.02 |
由表6可知，噻呋酰胺、恶霉灵对恶苗病菌的EC50分别为473.142mg/L、38.041mg/L，噻呋酰胺和恶霉灵配比5:1、7:1的共毒系数分别为124.18、133.88，表现为增效作用，其它配比表现为相加作用。
实施例7
杀菌剂组合物中有效成分由噻呋酰胺和恶霉灵组成，且噻呋酰胺和恶霉灵的质量百分比见表7；组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。对本发明的毒力测试方法同实施例1。
表7噻呋酰胺组合物对水稻稻曲病的毒力
| 药剂 | 质量配比 | 毒力回归方程 | EC50/(mg/L) | 95％置信区间 | CTC |
| 噻呋酰胺 | - | Y＝2.6764+0.8531X | 592.347 | 266.027-1053.307 | |
| 恶霉灵 | - | Y＝3.3085+0.8071X | 124.689 | 104.646-148.569 | |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:50 | Y＝1.3872+1.6451X | 157.056 | 152.164-162.105 | 80.64 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:40 | Y＝1.3839+1.6451X | 157.774 | 152.862-162.844 | 80.58 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:30 | Y＝1.3668+1.6515X | 158.477 | 153.568-163.542 | 80.74 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:20 | Y＝1.3935+1.6366X | 159.824 | 154.780-165.031 | 81.06 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:10 | Y＝1.3636+1.6440X | 162.906 | 157.784-168.194 | 82.46 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:7 | Y＝1.3899+1.6293X | 164.313 | 159.048-169.752 | 84.19 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:5 | Y＝1.3508+1.6426X | 166.560 | 161.270-172.023 | 86.20 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:3 | Y＝1.4188+1.5958X | 175.429 | 169.451-181.617 | 88.56 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 1:1 | Y＝1.6898+1.4147X | 208.551 | 208.551-229.281 | 98.78 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 3:1 | Y＝1.6819+1.3428X | 282.719 | 282.719-309.543 | 108.13 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 5:1 | Y＝1.3920+1.4541X | 302.842 | 294.508-311.412 | 120.36 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | Y＝1.5059+1.3943X | 320.641 | 282.209-364.307 | 125.77 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 10:1 | Y＝1.4216+1.3864X | 381.145 | 336.059-432.281 | 115.90 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 20:1 | Y＝1.4314+1.3223X | 499.794 | 435.695-573.323 | 100.56 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 30:1 | Y＝1.2776+1.3403X | 598.896 | 519.175-690.857 | 88.23 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 40:1 | Y＝1.3498+1.3017X | 636.914 | 545.451-743.714 | 85.21 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 50:1 | Y＝1.1514+1.3578X | 683.040 | 590.620-789.921 | 80.78 |
由表7可知，噻呋酰胺、恶霉灵对水稻稻曲病的EC50分别为592.347mg/L、124.689mg/L，噻呋酰胺和恶霉灵配比5:1、7:1的共毒系数分别为120.36、125.77，表现为增效作用，其它配比表现为相加作用。
实施例8
根据室内毒力测试结果，以比例为7：1的噻呋酰胺和恶霉灵组合物为例，组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。测定对象是水稻纹枯病菌，测试环境为水稻田，采取以下方法对本发明田间实际防治效果进行了验证试验。
田间试验参照《农药田间药效试验准则》进行，试验药剂有效成分含量分别设3个剂量处理，设清水作空白对照(CK)。采用对角线五点法定点调查，每点调查5株(丛)。施药调查发病基数，施药后不定期目测观察试验药剂对作物的安全性，在病情稳定期考察防治效果，并采用新复极差法对防治效果进行差异显著性分析。防治效果计算方法如下：
在试验期间不定期目测，均未发现试验药剂对水稻有落叶、枯黄、变色、死亡等各种药害现象，说明噻呋酰胺和恶霉灵组合物对水稻是安全的，其田间防治效果验证结果如表8所示。
表8噻呋酰胺组合物对水稻纹枯病田间防治效果
| 试验药剂 | 质量配比 | 施药浓度 | 防治效果％ | 差异显著性分析 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1000倍液 | 99.35 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1500倍液 | 99.12 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 2000倍液 | 97.86 | Aa |
| 噻呋酰胺 | / | 1000倍液 | 83.24 | Bc |
| 恶霉灵 | / | 1000倍液 | 6.59 | Cd |
| 清水对照(CK) | / | / | / | / |
由上表可知，噻呋酰胺和恶霉灵的复配产品3个不同浓度均对水稻纹枯病具有优异的防治效果，且显著优于噻呋酰胺和恶霉灵单独使用的防治效果。由此可见，噻呋酰胺和恶霉灵复配后，不仅显著提高了防治效果，拓宽了恶霉灵的杀菌谱，并实现农药减量控害的效果。
实施例9
根据室内毒力测试结果，以比例为7：1的噻呋酰胺和恶霉灵组合物为例，组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。测定对象是水稻恶苗病，测试环境为水稻田，田间实际防治效果验证试验方法同实例8。
在试验期间不定期目测，均未发现试验药剂对水稻有落叶、枯黄、变色、死亡等各种药害现象，说明噻呋酰胺和恶霉灵组合物对水稻是安全的，其田间防治效果验证结果如表9所示。
表9噻呋酰胺组合物对水稻恶苗病田间防治效果
| 试验药剂 | 质量配比 | 施药浓度 | 防治效果％ | 差异显著性分析 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1000倍液 | 95.36 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1500倍液 | 95.47 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 2000倍液 | 93.65 | Aa |
| 噻呋酰胺 | / | 1000倍液 | 31.18 | Dd |
| 恶霉灵 | / | 1000倍液 | 74.63 | Cc |
| 清水对照(CK) | / | / | / | / |
由上表可知，噻呋酰胺和恶霉灵的复配产品3个不同浓度均对水稻恶苗病具有优异的防治效果，且显著优于噻呋酰胺和恶霉灵单独使用的防治效果。由此可见，噻呋酰胺和恶霉灵复配后，不仅显著提高了防治效果，拓宽了杀菌谱，并实现农药减量控害的效果。
实施例10
根据室内毒力测试结果，以比例为7：1的噻呋酰胺和恶霉灵组合物为例，组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。测定对象是茄子立枯病，测试环境为蔬菜生产基地，田间实际防治效果验证试验方法同实例8。
在试验期间不定期目测，均未发现试验药剂对茄子有落叶、枯黄、变色、死亡等各种药害现象，说明噻呋酰胺和恶霉灵组合物对茄子是安全的，其田间防治效果验证结果如表10所示。
表10噻呋酰胺组合物对茄子立枯病田间防治效果
| 试验药剂 | 质量配比 | 施药浓度 | 防治效果％ | 差异显著性分析 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1000倍液 | 100 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1500倍液 | 100 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 2000倍液 | 98.15 | Aa |
| 噻呋酰胺 | / | 1000倍液 | 73.24 | Cc |
| 恶霉灵 | / | 1000倍液 | 66.41 | Cc |
| 清水对照(CK) | / | / | / | / |
由上表可知，噻呋酰胺和恶霉灵的复配产品3个不同浓度均对茄子立枯病具有优异的防治效果，且显著优于噻呋酰胺和恶霉灵单独使用的防治效果。由此可见，噻呋酰胺和恶霉灵复配后，不仅显著提高了防治效果，并实现农药减量控害的效果。
实施例11
根据室内毒力测试结果，以比例为7：1的噻呋酰胺和恶霉灵组合物为例，组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。测定对象是西瓜枯萎病，测试环境为西瓜生产设施大棚，田间实际防治效果验证试验方法同实例8。
在试验期间不定期目测，均未发现试验药剂对西瓜有落叶、枯黄、变色、死亡等各种药害现象，说明噻呋酰胺和恶霉灵组合物对西瓜是安全的，其田间防治效果验证结果如表11所示。
表11噻呋酰胺组合物对西瓜枯萎病田间防治效果
| 试验药剂 | 质量配比 | 施药浓度 | 防治效果％ | 差异显著性分析 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1000倍液 | 93.56 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1500倍液 | 90.74 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 2000倍液 | 87.56 | Aa |
| 噻呋酰胺 | / | 1000倍液 | 41.12 | Dd |
| 恶霉灵 | / | 1000倍液 | 64.36 | Cc |
| 清水对照(CK) | / | / | / | / |
由上表可知，噻呋酰胺和恶霉灵的复配产品3个不同浓度均对西瓜枯萎病具有优异的防治效果，且显著优于噻呋酰胺和恶霉灵单独使用的防治效果。由此可见，噻呋酰胺和恶霉灵复配后，不仅显著提高了防治效果，拓宽了噻呋酰胺的杀菌谱，并实现农药减量控害的效果。
实施例12
根据室内毒力测试结果，以比例为7：1的噻呋酰胺和恶霉灵组合物为例，组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。测定对象是草莓炭疽病，测试环境为草莓育苗基地，田间实际防治效果验证试验方法同实例8。
在试验期间不定期目测，均未发现试验药剂对草莓有落叶、枯黄、变色、死亡等各种药害现象，说明噻呋酰胺和恶霉灵组合物对草莓是安全的，其田间防治效果验证结果如表12所示。
表12噻呋酰胺组合物对草莓炭疽病田间防治效果
| 试验药剂 | 质量配比 | 施药浓度 | 防治效果％ | 差异显著性分析 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1000倍液 | 91.57 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1500倍液 | 89.46 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 2000倍液 | 90.11 | Aa |
| 噻呋酰胺 | / | 1000倍液 | 13.25 | Dd |
| 恶霉灵 | / | 1000倍液 | 18.33 | Cc |
| 清水对照(CK) | / | / | / | / |
由上表可知，噻呋酰胺和恶霉灵的复配产品3个不同浓度均对草莓炭疽病具有优异的防治效果，且显著优于噻呋酰胺和恶霉灵单独使用的防治效果。由此可见，噻呋酰胺和恶霉灵复配后，不仅显著提高了防治效果，拓宽了噻呋酰胺和恶霉灵的杀菌谱，并实现农药减量控害的效果。
实施例13
根据室内毒力测试结果，以比例为7：1的噻呋酰胺和恶霉灵组合物为例，组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。测定对象是豇豆根腐病，测试环境为豇豆生产基地，田间实际防治效果验证试验方法同实例8。
在试验期间不定期目测，均未发现试验药剂对豇豆有落叶、枯黄、变色、死亡等各种药害现象，说明噻呋酰胺和恶霉灵组合物对豇豆是安全的，其田间防治效果验证结果如表13所示。
表13噻呋酰胺组合物对豇豆根腐病田间防治效果
| 试验药剂 | 质量配比 | 施药浓度 | 防治效果％ | 差异显著性分析 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1000倍液 | 89.75 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1500倍液 | 88.33 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 2000倍液 | 85.37 | Aa |
| 噻呋酰胺 | / | 1000倍液 | 15.35 | Dd |
| 恶霉灵 | / | 1000倍液 | 59.59 | Cc |
| 清水对照(CK) | / | / | / | / |
由上表可知，噻呋酰胺和恶霉灵的复配产品3个不同浓度均对豇豆根腐病具有优异的防治效果，且显著优于噻呋酰胺和恶霉灵单独使用的防治效果。由此可见，噻呋酰胺和恶霉灵复配后，不仅显著提高了防治效果，拓宽了噻呋酰胺的杀菌谱，并实现农药减量控害的效果。
实施例14
根据室内毒力测试结果，以比例为7：1的噻呋酰胺和恶霉灵组合物为例，组合物中所述有效成分质量百分含量为99％。测定对象是番茄灰霉病，测试环境为蔬菜生产基地，田间实际防治效果验证试验方法同实例8。
在试验期间不定期目测，均未发现试验药剂对番茄有落叶、枯黄、变色、死亡等各种药害现象，说明噻呋酰胺和恶霉灵组合物对番茄是安全的，其田间防治效果验证结果如表14所示。
表14噻呋酰胺组合物对番茄灰霉病田间防治效果
| 试验药剂 | 质量配比 | 施药浓度 | 防治效果％ | 差异显著性分析 |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1000倍液 | 81.25 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 1500倍液 | 78.39 | Aa |
| 噻呋酰胺:恶霉灵 | 7:1 | 2000倍液 | 79.10 | Aa |
| 噻呋酰胺 | / | 1000倍液 | 11.69 | Dd |
| 恶霉灵 | / | 1000倍液 | 19.27 | Cc |
| 清水对照(CK) | / | / | / | / |
由上表可知，噻呋酰胺和恶霉灵的复配产品3个不同浓度均对番茄灰霉病具有优异的防治效果，且显著优于噻呋酰胺和恶霉灵单独使用的防治效果。由此可见，噻呋酰胺和恶霉灵复配后，不仅显著提高了防治效果，拓宽了噻呋酰胺和恶霉灵的杀菌谱，并实现农药减量控害的效果。
通过以噻呋酰胺和恶霉灵(7：1)的复配产品为例的田间试验，进一步验证了本发明将噻呋酰胺和恶霉灵组合使用，两者药效相互补充，扩大杀菌谱，增强杀菌效果，防治率高，使用量小，对作物安全。
Claims (9)
1.一种用于防治植物病害的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物，其特征在于：所述杀菌剂组合物中有效成分为噻呋酰胺和恶霉灵，且噻呋酰胺和恶霉灵的质量百分比为50:1～1:50。
2.根据权利要求1所述的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物，其特征在于：组合物中有效成分质量百分含量为5～60%。
3.根据权利要求1或2所述的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物，其特征在于：所述有效成分噻呋酰胺与恶霉灵的质量比为1：7～7：1。
4.根据权利要求1所述的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物，其特征在于：所述杀菌剂组合物可以制成微乳剂、水分散粒剂、悬浮剂等各种农药可接受的剂型。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的含噻呋酰胺组合物，其特征在于：所述杀菌剂组合物在防治纹枯病、恶苗病、稻瘟病、立枯病、猝倒病、枯萎病、根腐病、炭疽病、灰霉病等多种植物病害上的应用。
6.根据权利要求1、2、3或4所述的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物在防治旱地作物中由子囊菌、担子菌引起的灰霉病、枯萎病、炭疽病、立枯病、根腐病、猝倒病的应用。
7.根据权利要求1、2、3或4所述的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物在制备防治旱地作物中由子囊菌、担子菌引起的灰霉病、枯萎病、炭疽病、立枯病、根腐病、猝倒病的农药中的应用。
8.根据权利要求1、2、3或4所述的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物在防治水田作物中纹枯病、稻曲病、恶苗病的应用。
9.根据权利要求1、2、3或4所述的含噻呋酰胺的杀菌剂组合物在制备防治水田作物中纹枯病、稻曲病、恶苗病的农药中的应用。
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| WO2006136551A1 (en) * | 2005-06-21 | 2006-12-28 | Bayer Cropscience Sa | Fungicide composition comprising a phosphorous acid derivative, a mandelamide type compound and a further fungicide compound |
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