CN104619824B - 水溶性袋中的浓缩清洁剂 - Google Patents
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Abstract
一种用于清洁硬表面的浓缩液体的清洁液组合物,特别适于在水溶性塑料袋中存储并分配。袋在使用中被置于水中,由此塑料袋溶解使浓缩组合物在水中被稀释,从而提供清洁剂。浓缩清洁组合物具有较好的稳定性且不影响袋的塑料性或溶解率,并允许各种着色剂和香料与基本产品配方一起使用。配方包括:线性烷基苯磺酸(LABSA)、烷基乙氧基非离子表面活性剂、和能够与LABSA起反应的烷醇胺或烷基胺,从而磺酸基被添加至胺中。
Description
技术领域
一种用于清洁硬表面的浓缩清洁组合物,特别适于在水溶性塑料袋中存储并使用。该浓缩清洁组合物为液体并具有提高的稳定性,从而存储寿命长,且在存储或使用中不影响塑料袋的塑料性或溶解率。该组合物的稳定性允许其广泛使用各种着色剂和香料来提供更好的互换性,以及产品的颜色和香味的可变性。与现有的水溶性塑料袋中的浓缩清洁剂相比,实现稳定性的同时获得更好的清洁性。
技术背景
存储在水溶性塑料袋中的浓缩清洁组合物为已知技术。使用中将袋放置在水的容器中,由此袋溶解使浓缩清洁组合物在水中被稀释。通过稀释,组合物可与织物、海绵、拖把、或类似等一起来用于清洁硬表面。
由于组合物中成分的浓度,长时间存储时组合物的稳定性以及袋和组合物的快速溶解可成为问题。例如,高含量的表面活性剂和溶剂可能需要使用较厚或更强的塑料来形成袋,由此可能会减少袋的溶解速率。进一步,该浓缩含量可能会影响组合物中所使用的香料和着色剂的稳定性。其可能会限制浓缩组合物中着色剂和香料的应用,或是基于着色剂或香料的改变,要求改变组合物配方,从而增加生产成本。
此外,考虑到浓缩清洁剂的安全性,即具有毒性或刺激性的浓缩组合物对于使用者的安全性,减少表面活性剂和溶剂的浓度,但是,通常是结果清洁功效被减少。
相应地,浓缩清洁剂具有互相依存的多种属性,其基于数量、化学性质等变化被影响。本发明的浓缩清洁组合物克服了上述问题。
发明内容
提出一种适于在水溶性塑料袋中存储并使用的浓缩液体清洁组合物,其具有提高的稳定性和清洁性,在毒性和刺激性方面具安全性,使塑料袋和组合物具有较好的溶解速率、良好的流动粘性、以及着色剂和香料的互换性。
浓缩液体清洁组合物包括:线性烷基苯磺酸阴离子表面活性剂(LABSA);非离子的线性或支链乙氧基化醇;异构或非线性的烷醇或烷基胺,其中烷醇胺或烷基胺的烷基具有1-6碳原子的碳链长度;水和/或水溶性溶剂;以及选择性地,非水溶剂;至少一个着色剂和/或至少一个香料。烷醇/烷基胺与线性烷基苯磺酸成分反应,从而磺酸基被添加至胺中。组合物可具有酸性至略微碱性pH,约为2-8.5。优选是,浓缩组合物具有中立至略微碱性,例如约7-8.5。但是,当不添加分离的消毒剂或抗菌化合物,希望具有消毒或抗菌属性时,优选是pH值处于酸性范围内,当希望更强的消毒或抗菌属性时,则应使用较低的酸性范围,即2-4。但是,当包括分离的消毒剂或抗菌化合物(例如o-苯基酚或戊二醛)时,pH值可优选是约7-8.5的范围内。
阴离子成分与非离子成分的比例是0.5:1至4:1,优选是1:1至4:1,最优选是2:1。胺成分与阴离子成分的比例是1:3至1:8,优选是1:4至1:5,且更优选是1:3:9。
阴离子和非离子表面活性剂成分之间的比例以及胺和阴离子表面活性剂成分之间的比例涉及粘性。比例越高,组合物变得更粘滞。但是基于使用的方式,在某种程度上粘性是有利的,即从浇注的角度来说,组合物具有更好的控制性,例如,制造期间将浓缩物填入至塑料袋中来提供清洁产品,并在稀释后,通过使用适当的涂抹器来清洁硬表面。
在现有已知的清洁技术中,塑料袋适合与浓缩清洁组合物一起使用。例如,以塑料薄膜的形式由聚乙烯醇制成。各侧边缘可根据已知技术被热密封、粘合。
浓缩清洁组合物的稀释可根据清洁剂的最终使用为不同的比例。例如,用作除油剂时优选是具有较低的稀释程度,而作为地板或表面清洁剂时优选是具有较大程度的稀释。清洁组合物与水的稀释比例在1:4至1:1500的范围内。
以下对本发明进行详细说明。
具体实施方式
提出一种浓缩液体清洁组合物,其特别适于在水溶性塑料袋中被保存。存储期间清洁组合物被保存在塑料袋中并在使用之前被稀释。该稀释,是通过将完整的袋放置在预定数量的水中,由此袋溶解且清洁组合物在水中被稀释。稀释的组合物适合作为硬表面清洁剂。适合使用该清洁剂进行清洁的硬表面包括:金属、塑料、陶瓷、木质、复合材料、和类似等。在进行清洁组合物的稀释时,根据所放置的将被稀释的清洁剂,清洁组合物与水的比例可以是1:4至1:1500。例如,用作除油剂或严重污染的表面的清洁剂可具有较低的稀释程度,例如1:5至1:50。当清洁剂用于用于润色或每天的表面清洗,可进一步被稀释,例如1:60至1:1500。
本发明的浓缩清洁组合物具有增加的稳定性,即一定时间内存储时,对于塑料的水溶性袋没有反应或没有影响,且对于袋的溶解没有影响。稀释的和非浓缩的清洁组合物具有增加的清洁能力,并对用户具有较少的刺激,因此,与常规的具大量表面活性剂和非水溶剂的浓缩清洁剂相比,更加安全。
本发明的浓缩清洁组合物包括:线性烷基苯磺酸(LABSA)阴离子表面活性剂;非离子的乙氧基化醇表面活性剂;异构或非线性烷醇/烷基胺,其中烷基具有1-6碳原子的碳链;水和/或水溶性溶剂;以及选择性地,非水溶剂;着色剂;和/或香料。胺与LABSA反应,从而LABSA的磺基添加至胺化合物中。
特别是,浓缩清洁组合物包括约3wt.%至50wt.%的线性烷基苯磺酸,约4wt.%至40wt.%的非离子乙氧基化醇表面活性剂,约0.8wt.%至15wt.%的异构或非线性C1-C6烷醇/烷基胺化合物,约0.1wt.%至9wt.%的水和/或水溶性溶剂,0-90wt.%的非水溶剂,0-25wt.%的着色剂,和0-25wt.%的香料。在此"wt.%"涉及有关浓缩液体的清洁组合物的成分,其基于稀释之前的100wt.%的浓缩液体的清洁组合物。
浓缩清洁剂要求包括线性烷基苯磺酸(LABSA)作为阴离子表面活性剂。不要求其他阴离子表面活性剂存在。一些阴离子表面活性剂不应存在,即,硫酸盐和C9-C18脂肪酸。当硫酸盐或C9-C18脂肪酸存在时,乳剂或溶液中的稳定性、或清洁性不具有优势。浓缩清洁剂的LABSA和胺化合物反应,从而通过反应LABSA的磺基被添加至胺化合物中。胺化合物和LABSA可在清洁组合物制备之前被反应来提供阴离子表面活性剂的胺盐,然后与其他组合物成分一起被添加,或者胺成分和LABSA被单独添加至组合物混合并在相应的时间内发生反应。阴离子表面活性剂可具有链长变化,必须包括用于添加至胺化合物的磺基。LABSA的烷基可具有9-16碳原子的链长,优选是10-13。适合于使用的线性烷基苯磺酸的优选示例包括十二烷基苯磺酸,且线性烷基苯磺酸通过Advance印度公司的品牌Advance被销售以及Stepan公司的BIOSOFT-101被销售。
浓缩清洁组合物中存在的LABSA约为3-52wt.%,优选是约3.5wt.%-49wt.%,更优选是约3.5wt.%-35wt.%。
浓缩清洁组合物的胺成分可为异构或非线性烷醇/烷基胺,其中烷基具有1-6碳原子的碳链长度。如上所述,胺成分必须可与LABSA成分起反应,从而通过与胺成分的反应LABSA的磺基添加至胺中。但并不仅局限于此,可考虑通过该反应提供具较低粘性和更好清洁性的更稳定浓缩物。适合用于浓缩清洁组合物的胺成分的示例包括:单异丙醇胺、二异丙醇胺、异丙胺、丁胺、丙胺、另丁胺、特丁胺、己胺,和吗啉。单异丙醇胺、二异丙醇胺、异丙胺和丁胺是优选的。单异丙醇胺则是最优选的。在此发现,线性乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)不适合于包含在清洁组合物中作为胺成分。不存在MEA、DEA或TEA时可提供稳定的产品或增强清洗效果。此外,DEA可能会与其他硝化剂(例如,亚硝酸钠)反应来生成不需要的副产品。
浓缩清洁组合物中存在的烷醇/烷基胺成分,其数量约为0.5wt.%-12wt.%,优选是约0.9wt.%-11wt.%,更优选是约0.86wt.%-10wt.%。
非离子的乙氧基化醇表面活性剂优选是具有C6-C15的碳链长度,更优选是C8-C9或C12-C13,且环氧乙烷(EO)单位为5-10。该非离子的乙氧基化物可为线性或支链,甚至优选是支链。适合于在浓缩清洁组合物中使用的非离子乙氧基表面活性剂的示例包括烷基聚乙二醇乙醚,例如BASF公司销售的品牌LUTENSOL。优选的LUTENSOL表面活性剂为LUTENSOLXL 70(其具有7EO单位并由Guerbet酒精制成)。其他非离子表面活性剂的示例为由壳牌化学公司销售的NEODOL 91-6和NEODOL 91-8,Clariant公司销售的GENAPOL UD 70或80,以及陶氏化学公司销售的TERGITOL 15-S-9。环氧丙烷表面活性剂不增强由浓缩清洁组合物所提供的清洁性。其仅有利于作为低泡表面活性剂。
浓缩清洁组合物中存在的非离子乙氧基化醇表面活性剂,其数量约为0.5wt.%-76wt.%,优选是约4wt.%-62wt.%,更优选是约4wt.%-46wt.%,且最优选是约4wt.%-32wt.%。
LABSA阴离子表面活性剂与非离子乙氧基化醇表面活性剂的比例为0.5:1至4:1的范围内,优选是1:1至4:1,最优选是2:1。该比例基于配料活性物的wt.%并以100wt.%的浓缩清洁组合物为基础。LABSA与乙氧基化醇表面活性剂的比例和控制浓缩清洁组合物的粘性有关。当比例提高时,组合物粘性增加。如果组合物太粘滞时,组合物将较难被处理。但是,由于粘性达至一定程度时,清洁组合物具有更好的控制性(相对于稳定性),因此,根据所使用的方法有时是需要的。
虽然非水溶剂是可选择的,但优选是存在。合适的溶剂可以是水溶或水混合的。非水溶剂优选是短链(例如,C4-C8)亚烷基二醇类或烯化乙二醇醚,当然也可使用其他溶剂。适合于包含在浓缩清洁组合物中的亚烷基二醇类、烯化乙二醇醚、以及其他溶剂的示例包括:己二醇、己二醇乙醚、苯甲醇、苯基二醇乙醚、丙基丁基醚和己基二醇乙醚。水溶性溶剂可代替水或存在于水中。适合代替或存在于水中的水溶性溶剂的示例为丁基乙二醇、己二醇、聚丙二醇,以及类似丙烯丁醚的水溶性乙二醇醚,和C3-C5醇类,例如异丙醇和丙醇。
浓缩清洁组合物中存在的非水溶剂的数量约为0-90wt.%,优选是约5wt.%-90wt.%,更优选是约5wt.%-40wt.%,最优选是约10wt.%-36wt.%。
浓缩清洁组合物中存在的水为少量的,即约为0.1wt.%-9wt.%,优选是约0.5wt.%-3wt.%,更优选是约0.75wt.%-2wt.%,且最优选是约0.75wt.%-1.5wt.%。水可以是自来水、脱离子水、反渗水等。优选是脱离子水。应注意,水可作为独立的成分存在,或也可以是其他成分的载体的全部或部分。
清洁配方中的常规助剂也可包含在浓缩清洁组合物中。适合含有的助剂的示例为着色剂、香料、杀虫剂、防腐剂,螯合剂(例如,乙二胺四乙酸)、多价螯合剂(例如,TRILON M,BASF销售的甲基甘氨乙酰乙酸的三钠盐)、抗氧化剂、UV和着色稳定剂(例如,TINOGARDTL,线性和支链2(2H苯并三氮唑-2yl)-6-十二烷基-4甲基-苯酚)、杀虫剂(例如o-苯基酚、戊二醛),助水溶物(例如,DOWFAX C10L,烷基二苯醚二磺酸盐)。有关香料,香料可通过芳香溶剂的形式被提供,例如松树油。
由于浓缩清洁组合物中的稳定性,在此发现当颜色和芳香成分存在于组合物中时可增加稳定性,特别是与由MEA制成的清洁组合物相比。在本发明的组合物中,着色剂和香料在较大范围内相对稳定,其包含的颜色和芳香具有较大的选择性。此外,由于胺、阴离子LABSA表面活性剂、非离子乙氧基化醇表面活性剂、和水或水溶性溶剂的基础组成具稳定性,因此,可制备特别的基础产品并利用不同的颜色和芳香,无需因改变着色剂或芳香而对基础产品重新进行配方,且不会干扰稳定性、清洁属性、色彩感或组合物的芳香。阴离子和非离子表面活性剂的比例保持基本不变。该稳定性提供较大的制造资产。
特别是,有关香料,鉴于浓缩的稳定性,相比常规的浓缩清洁组合物,可使用较少数量的香料,但是也可以使用较多数量,无需对浓缩组合物的基础成分进行重新配方。香料可为一个或多个芳香成分,总数量约为0.1wt.%-25wt.%,优选是约3.5wt.%-15wt.%,更优选是约3wt.%-15wt.%。着色剂成分可以是一个或多个着色剂,约为0.01wt.%-0.1wt.%,优选是约0.01wt.%-0.05wt.%。本发明的浓缩清洁配方,没有着色剂且基本为无色。相应地,各种各样的着色剂可与该配方一起使用,且该着色剂仅需以较低的水平存在。
从酸性至略微碱性,pH值的范围可约为2-8.5。该基础配方可具有酸性至中立至碱性的pH值,无需包含单独的pH值调节成分。所需的pH值可通过调整胺的数量(即,减少胺的数量,提供酸性的pH值)被提供,或通过调整多种组合成分的数量。当需要抗菌属性,且不添加单独的抗菌化合物或是皂垢清除为使用组合物的主要目的时,优选是使用酸性的pH值。当浓缩清洁组合物的pH值处于中立至略微碱性的范围内时,优选是pH值约为7-8.5,更优选是约6.9-8.0,最优选是约6.8-7.8。当单独的抗菌化合物被包含在配方中时,例如o-苯基酚或戊二醛时,组合物的pH值优选是约7-8.5的范围内。pH值的最佳水平可获得最佳的稳定性和组合物的粘性。
用于保持并扩散溶解的浓缩清洁组合物的水溶性塑料袋可为已知技术和市场上销售的。由于浓缩液体清洁组合物的稳定性增加,该组合物不会与塑料袋相互作用或影响塑料,或塑料的溶解率,因此无需特别的要求。优选是袋由聚乙烯醇(PVA)制成。用于制作水溶性袋的合适的水溶性膜由MONOSOL公司销售。适合于制备浓缩清洁组合物的水溶性袋的塑料薄膜,通常具有以下属性:
1.抗张强度(125密耳,损坏,50%RH)=4,700-5,700psi;
2.拉伸模数(125密耳,50%RH)=47,000-243,000psi,优选的范围是140,000-150,000psi;
3.撕破强度(均值)(ASTM-D-199gm/ml)=900-1,500;
4.冲击强度(均值)(ASTM-D-1709,ml)=600-1,000;
5.100%伸长率(均值)(ASTM-D-882,psi)=300-600;
6.透氧度(1.5密耳,0%RH,1atm)=0.035-0.450cc/100sq.in./24;
7.透氧度(1.5密耳,50%RH,1atm)=1.20-12.50cc/100sq.in./24h;
8.100%模数(均值)(ASTM-D-882,psi)=1,000-3,000;和
9.溶解度(秒)(MSTM-205,75°F)分解=1-5,溶解=10-30。
典型的树脂属性是:
1.玻璃化转变温度(℃)=28-38,优选是28-33;
2.重均分子量(Mw)=15,000-95,000,优选是55,000-65,000;
3.数均分子量(Mn)=7,500-60,000,优选是27,000-33,000。
优选的聚乙烯醇薄膜是MONOSOLM7030、MONOSOLM8630、MONOSOLM8900、MONOSOLM7061或MONOSOLC8310。在制造水溶性袋时,适合使用的方法包括挤压、吹塑成型的胶囊、和注塑成型的安瓿或胶囊。在此简单地说明了一般的示例性方法。也可使用本领域中已知的其他方法。
在挤压的方法中,挤塑薄膜被开缝至适当的宽度且核心处具开口。每个核心持有一卷薄膜。开缝薄膜卷被送至坚向形式、装填、封口机(VFFS)或水平形式、装填、封口器(HFFS)中的任何一个。该形式、装填、封口机(FFS)将膜制成适当的小袋形状(圆筒形、正方形,枕形、椭圆形等)并纵向地密封边缘(机器方向密封)。FFS机还可制备端部密封(横向密封)并在最初的横向封闭上方填入适当量的非水性液体。然后FFS机制备另一端部密封。液体被包含在两个端部密封之间的体积中。
吹塑成型的胶囊可通过具有约50,000-70,000分子量的聚乙烯醇树脂被制成,并具有约28-33℃的玻璃化转变温度。粒状树脂和浓缩物被注入挤压机。输送进入的挤压机具有圆形、椭圆形、正方形、或长方形的冲模和合适的轴。熔融聚合物退出冲模并假设冲模/轴相结合的形状。当剂压物接触一对拼合模具时,空气被吹进挤压物(型坯)的内部空间。该模具控制包装的最后形状。在模具中,包装被填入适当体积的液体。模具压制塑料。液体被包含在吹塑成型的包装的内部空间中。
注塑成型的安瓿或胶囊可通过具有约50,000-70,000分子量的聚乙烯醇树脂被制成,并具有约28-38℃的玻璃化转变温度。粒状树脂和浓缩物被送至注塑机往复螺杆的口中。当螺杆的直径增大压缩颗粒并使其接触机器加热的管时,螺杆的旋转将粒状物向前推动。随着颗粒的向前推动,经管被传导至颗粒的热,以及颗粒与旋转的螺杆接触所生成的摩擦热的结合将其熔融。随着螺杆旋转并开始撤回至机器的后部,熔融聚合物聚集在螺杆前。在适当的时候,螺杆向前移动使熔融穿过位于机器顶端的喷嘴,并进入模具或用于提供多个模具的热流道系统。该模具控制最终包装的形状。包装可被填入液体不管是位于模具中或是从模具中弹出后。在填料结束之后,包装的填入口被加热密封。该过程可在线上或线外被实施。
通常,通过已知技术中的加热密封、粘合等来密封边缘,从而膜被形成至袋中。
示例
以下是根据本发明的浓缩清洁组合物配方的示例。参照示例,对用于决定"清洁功效%"或"清洁%"的测试过程进行说明。
示例(1)
示例(1)示出根据本发明的用于一般清洁目的的浓缩清洁成分
示例(2)-(4)
示例(2)-(4)是示出LABSA成分与非离子表面活性剂的不同比例水平的发明示例。
示例 | (2) | (3) | (4) |
DDBSA比例:非离子 | 1:2 | 2:1 | 1:1 |
配料 | Wt.% | Wt.% | Wt.% |
十二烷基苯磺酸(DDBSA) | 25.2 | 50.3 | 32.5 |
一异丙醇胺 | 5.5 | 11.1 | 8.3 |
LUTENSOL XL 70 | 50.3 | 30.6 | 46.2 |
薰衣草香料 | 5.5 | 5.5 | 5.5 |
水 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
稀释 | 1.5% | 1.5% | 1.5% |
清洁功效% | 10.8 | 12.4 | 9.9 |
示例(5)-(12)
示例(5)-(12)示出地板清洁剂的发明示例。
示例(13)
示例(13)是高强度除油剂的发明示例,其被稀释用于喷雾瓶。
配料 | Wt.% |
十二烷基苯磺酸 | 34.0 |
一异丙醇胺 | 8.0 |
LUTENSOL XL 70 | 22 |
苯甲醇 | 18 |
己二醇酯 | 18 |
稀释 | 1.0% |
清洁功效% | 9.0 |
示例(14)-(18)
示例(14)-(18)是具有相同的基本配方但具不同芳香的本发明的浓缩清洁组合物。示例(14)和(15)具有第一共同芳香,但重量不同。示例(16)和(18)具有第二共同芳香,但重量不同。所有组合物在颜色和稳定性方面被确定很稳定,适合与多种MONOSOL薄膜一起使用,例如,PVA薄膜。
*TMS=达到标准
*TMS=达到标准
比较示例
美国专利No.6,037,319说明了含有液体清洁浓缩物的水溶性袋,公开了一种在不同的浓缩物配方中十二烷基硫酸钠(SLS)作为关键表面活性剂的使用。题为具有含硫阴离子表面活性剂的中性地板清洁剂的美国专利No.6,037,319中的示例1(第5列第5行),提出胺和非离子表面活性剂,以下作为示例(19)来进行比较。示例(20)-(23)是根据本发明利用不同的胺成分的组合物的示例。示例(24)-(27)是根据本发明使用不同的非离子表面活性剂的组合物的示例,例如非离子表面活性剂链长范围为C6-C15且EO单位为3-12。根据以下示出的示例测试过程,示例(19)-(27)的组合物在相同条件下被测试,来确定"清洁功效%"。发明示例(20)-(27)示出,与比较示例(19)相比可提供更好的清洁性。
示例(19)-(23)
示例(24)-(27)
示例 | (24) | (25) | (26) | (27) |
配料 | Wt.% | Wt.% | Wt.% | Wt.% |
十二烷基苯磺酸(98%) | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 |
一异丙醇胺 | 1.6 | 1.6 | 1.6 | 1.6 |
壬基苯酚(9.5EO) | 13.6 | |||
NEODOL 91-6(C9-C116EO)* | 13.6 | |||
GENAPOL UD 070(C117EO)** | 13.6 | |||
LUTENSOL XL 70(C107EO) | 13.6 | |||
水 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
己二醇 | 76.09 | 76.09 | 76.09 | 76.09 |
清洁功效%@2.5%稀释 | 3.0 | 4.8 | 3.3 | 4.3 |
*NEODOL 91-6=C9-11原始醇乙氧基化物,具平均6摩尔EO/摩尔的酒精。
**GENAPOL UD 070=乙氧基十一醇(100%)。
因此,与含有硫酸盐表面活性剂、MEA、和乙氧基非离子表面活性剂的组合物相比,非离子表面活性剂、胺化合物、和LABSA的结合示出具有更好的清洁性。
示例(28)-(31)
示例(28)是商业销售的非浓缩多用途清洁剂,经喷雾瓶被分配,由Colgate公司以FABULOSO的品牌在美国出售。示例(28)的配料和数量从产品的MSDS(材料安全数据表)中获得。示例数量(29)-(31)是本发明的组合物,具有相同成但以不同的水平被稀释。"清洁功效%"显示浓缩物可通过不同的水平被稀释(包括在作为喷雾瓶应用的非常稀的水平),同样可获得相同或更好的清洗效果。
示例(32)-(44)
示例(32)-(44)是进一步的比较配方,以显示清洁功效、物理组合稳定性(稳定性)、和颜色稳定性的作用。由于确定"清洁%"(又称"清洁功效%")的测验方法是较严格的测试,示例(32)-(44)中的每一个在自来水中被2.5%稀释并将15mls的稀释产品置于海绵上在加德纳直线磨损试验器上运行15个周期。在清洁前和清洁后使用美能达色度计来测量数据。"清洁%"通过与清洁无垢的白色瓷砖比较被计算。每个产品被重复运行三次。
示例(32)-(44)配方
示例(32)-(44)配方属性
SLES=十二烷基醚硫酸钠
IPA/PG=异丙醇/丙二醇
MEA=乙醇胺
NaOH=氢氧化钠
DDBSA=十二烷基苯磺酸
LUTENSOLXL-70=乙氧基化醇(C11/7EO单元)
Emulsogen A=非离子脂肪酸oxethylates=脂肪酸
基于油酸的聚乙二醇醚(5.5EO)
DEA=二乙醇胺
TEA=三乙醇胺
结果显示本发明组合以外的胺或阴离子或非离子表面活性剂的使用具有较差的清洁效果。就制造和PVA袋中浓缩物的快速溶解而言粘性十分重要。低粘性则最有利且胺在此被显示影响粘性水平。
示例(45)-(48)
示例(45)-(48)是用于浴室硬表面/抽水马桶的清洁剂。示例(45)-(47)是本发明的浓缩配方,其以自来水被稀释,来提供可分配的组合物作为喷雾瓶应用,从而可比得上Clorox公司销售的品牌为"Tilex"的浴室清洁剂示例(48)。发明示例(45)-(47)是非腐蚀性组合物,然而示例(48)是一腐蚀性组合物,且示例(45)-(47)的组合物(如指示出的中性pH值和酸性pH值)可比得上用于去除皂垢和具消毒作用的示例(48)。
示例(49)-(59)
示例(49)-(59)是含有不同芳香的地板清洁剂浓缩配方,示出其稳定性。示例(49)-(50)为比较示例。如示出的,示例(49)-(50)在产品稳定性和颜色稳定性没有被通过。
示例(2)-(4)、(13)、和(19)-(31)中用于决定“清洁功效%”或“清洁%”的测试,以及针对示例(45)-(48)的清洁功效测试,在此基于ASTM D 4488-95Section A6并在以下提出。测试目的是确定与去除油腻污垢有关的硬表面清洁产品的清洁功效。测试包括,将油腻污垢混合物应用至使用丝印的搪瓷金属瓦,烘瓦片,并使用人造海绵和线性擦洗机来清洗瓦片。清洁功效由颜色决定。测试为直接比较测试,相对于其他和/或作为"标准"的清洁剂,来评估硬表面清洁剂的功效。该技术被用来将污垢应用至基片并用来决定将影响结果的再现性的测试终点。操作员须受过完整的训练,保证所产生的数据的可靠性,并雇用一个人来进行整个研究工作。
以下为测试中使用的装置和试剂:
A.白色搪瓷瓦,4.5英寸x5英寸。
(伊利诺伊州贝尔维尔市Roesch股份有限公司,62220)。
B.丝印,网格大小和模板尺寸被指定作为测试运行条件,且丝印和框架使用相似的尺寸来方便应用。推荐的丝印尺寸约为10英寸x12英寸。(除框架之外)。除非有用于测试被指定的其他尺寸,模板尺寸应为2.5英寸x4.0英寸。
C.用于丝印和瓦片的丝印涂抹器和保持器。
D.浓缩清洁液,或品牌无残留实验室清洁剂(或等价物)。
E.湿磨擦清洗试验机,辉光模型903或等价物。
F.人造海绵,小孔隙,3英寸x1.75英寸x0.625英寸。
G.能够维持45℃至180℃温度的链条式平炉,并在11分钟时间期间传送瓦片穿过加热区。(Nu-比萨烤炉,模型ECP-1,或具相同特征的烤炉)。
H.细糖粉
I.氢化牛脂
J.植物油,50%不饱和以上。
K.蛋白粉
L.十二烷、试剂等级,CAS#57-55-6-60
M.炭黑粉。
测试的程序如下:
A.准备油腻污垢
1.准备8/9/9/24蛋白/脂/蔬菜/油/糖污垢
将重量为36克氢化牛油、36克植物油、100克十二烷放入600毫升的烧杯中。在蒸气缸(优选的)或电炉上加热直到混合物溶融。然后加入96克的细糖粉并搅拌直到获得均匀混合物。加入1克的炭黑粉和32克的蛋白粉至热液体中。通过手工搅拌混合。然后冷却至室温。在冷却期间继续搅拌防止沉淀。
B.准备瓦片
用温和的自来水和微量清洁剂来清洗白色搪瓷金属瓦。
以去离子水冲洗。
将瓦片放置在架上以环境温度干燥1小时。
以丙酮和粗棉布擦拭瓦片。
架瓦,一个架上6个,将各瓦片的隔离空间最大化。
以180℃在对流加热炉中烘烤架上的瓦片5分钟。
可选地,以180℃在链条式平炉中单独烘烤瓦片5分钟。
在使用之前将瓦片在湿度箱中冷却至少48小时。
C.将油腻污垢应用至瓦片
根据该过程的步骤B,用于应用油腻污垢的瓦片必须被清洁和加热。瓦片须已被擦有丙酮并加热。在微量天平上称瓦片,至小数点后4位数,并记录重量。将瓦片放置在丝印瓦保持器中,在瓦片上制备125个网格丝印并通过涂抹器涂上油腻污垢悬浮液涂层。称瓦片来决定湿涂层的重量是否范围内,来结出用于测试条件的特定的最终涂层重量范围。一般测试中,重量应在0.31g-0.39g。当湿涂层重量在规范之外时,重新涂层。
以180℃在链条式平炉中加热具污垢的瓦片10分钟。在室温(约22℃)中整夜存放在开放的架上(优选是在恒温环境的温度室中)。
D.清洁功效测试
1.设置。将清洗机开至"打开"。如果适用,设置清刷洗涤机至预定的周期次数。周期被定义为海绵以双向横跨瓦片(一个方向并以相反方向返回),然后海绵返回至其原位。
2.制备海绵。准备干人造海绵,条件为先是在温和的自来水中将其弄湿并拧干10-15次,然后在去离子水中10-15次。该海绵可整夜晾干,或直到完全干燥,但是,如果时间不允许使其风干,可将其送至180℃的链条式平炉,两个周期,一次为四分钟然后是三分钟。
3.最初的瓦片读取。使用美能达色度计CR-400/410在瓦片的污垢部分上提取九个颜色读数,先是右上角,然后在下移三个之后移至左边空间,并向下移动提取之后的三个读数。在提取读数时,应预先设定瓦片的左右帮助避免混淆,然后清洁。最初的读数应为相同的瓦片,以后的读取应为相同侧。所有的瓦片在其一角中具有一个孔,该孔可用于定向所观察的瓦片侧,例如,瓦可被定位,从而孔总在左上角。在前一半被读取之后,下一半则使用同样的方式被读取。前一半将通过控制被清洁,且下一半将通过所评估的任何配方/产品被清洁,从而可做到直接比较。
4.清洗测试程序。将污垢瓦片放置在清洗机的样品支持器中,具污垢的一面向上。当各瓦片具双面时,其将被清洗两次,每个面一次。首先放置瓦片,从而控制侧将首先被清洗。通过移液管将15mL的产品置于船形器皿中,然后取出预先准备的完全干燥的海绵,将其置于船形器皿中,从而溶液被海绵吸收。然后将饱和的海绵放入指定的海绵夹。选择五个随机的瓦片来确定通过控制达到75%去除的冲程数。当冲程数被决定,如果清洗机具有预设周期性能,则先设置然后按下开始按扭。当清洗机具有手动周期性能时,按下并保持该"周期"按钮,或是直到规定数量的周期被完成进行切换。清洗之后,移去瓦片轻轻拍去可能留在瓦片上的任何残留的溶液,须非常小心不至于移去污垢。然后在将瓦片放回至样品支持器之前擦去可能留在机器上任何残留的溶液,从而测试变量侧可被清洗,重复控制侧面上使用的相同程序。如果控制不是在65-85%之间,则从测试中放弃瓦片。
5.清洗读取之后。重复最初的瓦片读取程序。每半个九个读数,每个瓦片总共18个读数。
示例(45)-(48)的用于皂垢去除的浴室清洁剂的测试如下所示:
测试的目的是确定与皂垢去除有关的硬表面清洁产品的清洁功效。测试包括将油酸钙/硬脂酸盐混合物应用到使用丝印的搪瓷金属瓦,烘干瓦片,通过预定输送系统将物质喷涂瓦片,例如,触发喷雾器,然后用脱离子水然后漂洗。经重力分析清洁功效被确定。测试为直接比较测试,相对于其他和/或作为"标准"的清洁剂,来评估硬表面清洁剂的功效。
装置和用于皂垢测试的试剂如下:
A.白色搪瓷瓦,4.5英寸x5英寸
B.丝印,网格大小和模板尺寸被指定作为测试运行条件,且丝印和框架使用相似的尺寸来方便应用。推荐的丝印尺寸约为10英寸x12英寸。(除框架之外)。除非有用于测试被指定的其他尺寸,模板尺寸应为2.5英寸x4.0英寸
C.用于丝印和瓦片的丝印涂抹器和保持器
D.浓缩清洁液,或品牌无残留实验室清洁剂(或等价物)
E.能够维持80℃至180℃温度的链条式平炉,并在2分钟、5分钟、和10分钟的时间期间传送瓦片穿过加热区。(Nu-比萨烤炉,模型ECP-1,或具相同特征的烤炉)
F.均质器,Tekmar Tissuemizer 89-066-09、Fisher Scientific PowerGen700GLH-115、或等价物
G.硬脂酸钠,工业级,CAS#143-19-1
H.油酸钠,工业级,CAS#143-19-1
I.氯化钙,工业级,CAS#10043-52-4
J.丙二醇,试剂级别
K.苏丹IV燃料,CAS#85-83-6
L.真空炉
M.聚四氟乙烯涂层烤盘
N.2个布氏漏斗(一大和一小)
O.#2定性滤纸
该测试程序如以下被执行:
A.准备皂垢污渍(1:1硬脂酸钙/油酸),
1.在2升的烧杯中加热1400mL的去离子水至75℃±5℃,
2.加入20克的油酸钠和20克的硬脂酸钠,通过机械搅拌器搅拌直到溶解,将搅动的溶液维持在75℃±5℃,
3.在4升的烧杯中加热添加的1400mL去离子水至75℃±5℃,
4.添加30克的氯化钙,并搅拌直到溶解,
5.将氯化钙溶液均质化(Tissuemizer设置为30或PowerGen700设置为2),
6.逐步添加加热的肥皂溶液(约2-3分钟的一段时间),将形成脂肪酸钙盐的沉淀,
7.继续均质化该混合物3分钟(PowerGen700设置为2),
8.使用大的布氏漏斗和#2定性滤纸来真空过滤该沉淀物,
9.通过至少600mL的热(约75°)去离子水来洗涤该沉淀物,
10.将洗涤的沉淀物移至聚四氟乙烯涂层烤盘,并在48℃±2℃的真空炉中烘干至少48小时(分离大块来促使干燥)
11.在室温下冷却干燥的钙皂,并通过研钵及研杵来研磨成粉末,
12.将粉末状的钙皂存储在干燥器中,产量约为36克。
B.准备皂垢污渍悬浮液
1.准备13%的非易失性皂垢悬浮液:
a.如下所述,在丙二醇中准备0.038%wt./wt溶解状态的苏丹IV染料的溶液:
i.添加0.19g的苏丹IV至500g的丙二醇,
ii.均质化5分钟。(Tissuemizer设置为30或PowerGen700设置为2),
iii.过滤,使用Whatman41滤纸(或等价物)。
b.添加,使用抹刀来手动搅拌
i.30克粉状的1:1硬脂酸钙/油酸,
ii.200g的在丙二醇中被过滤的0.038%苏丹IV染料的溶液,
iii.继续手动搅拌直到粉被融合至苏丹溶液中,
iv.将溶液均质化20分钟(Tissuemizer设置为30或PowerGen700设置为2),
v.在这时,混合物应变成厚浆,进一步使用均质器混合时不再流动,
vi.当混合物没有变厚至该程度时,另外均质化15分钟。如果混合物仍然不够厚,应重复该制备过程。
(在此13%为皂垢悬浮液名义上的(理论上的)值。在瓦片制备条件下(如以下该过程的D部分所述的2分钟180摄氏度)获得的实际非易失性值则较低。
2.制备具较低非易失性的肥皂悬浮液:当需要较低非易失性的肥皂悬浮液来用于测试时,可减少硬脂酸钙/油酸的数量,但是不低于18克。
C.准备皂垢悬浮液
1.准备14.65%的非易失性皂垢悬浮液:
(a)如下所述,在丙二醇中准备0.038%wt./wt溶解状态的苏丹IV染料的溶液:
1.添加0.19g的苏丹IV至500g的丙二醇,
2.均质化5分钟。(PowerGen700设置为2),
3.过滤,使用Whatman41滤纸(或等价物)。
(b)添加,使用抹刀来手动搅拌
1.30克粉状的1:1硬脂酸钙/油酸,
2.175g的在丙二醇中被过滤的0.038%苏丹IV染料的溶液,
3.继续手动搅拌直到粉被融合至苏丹溶液中,
4.将溶液均质化10分钟(PowerGen700设置为2),
5.混合物应变得温和及较薄,将混合物放置在一边1小时使其冷却,
6.送至瓶中但不遮盖,直到冷却为止。
D.准备瓦片
1.清洁具有洗涤泡沫(或等价的皂垢去除剂Tilex皂垢去除剂)的搪瓷金属瓦,并使自来水温和。
2.使用ZUD清洁剂擦洗瓦面并使用去离子水冲洗。
3.使用清洁剂(或等价物)第二次清洁。
4.使用去离子水冲洗。
5.在涂抹皂垢之前,使用浸泡有丙酮的粗棉布垫擦拭各瓦片。链条式平炉中以180℃加热每个瓦片5分钟。当不能使用链条式平炉时,在压力通风或对流加热炉中以180℃烘烤架子上的瓦片5分钟。
6.使瓦片在恒定22℃±2℃温度环境下冷却至少一小时,但是在应用皂垢之前不超过24小时。
7.优选是遮盖瓦片的架,以避免灰尘的积累。
E.将皂垢应用至瓦片
1.用于应用皂垢的瓦片须根据该程序的步骤C被清洁/加热。
2.瓦片须已被擦有丙酮并加热至少1小时,并在应用皂垢之前不超过24小时。
3.在微量天平上称瓦片,至小数点后4位数,并记录重量。
4.将瓦片放置在丝印瓦保持器中,将10xx丝印置于瓦片上,并使用涂抹器,涂上准备的皂垢悬浮液涂层(如该程序的B部分中所描述的)。
5.称瓦片来决定湿涂层的重量是否范围内,来结出用于测试条件的特定的最终涂层重量范围。当湿涂层重量在规范之外时,重新涂层。
6.在链条式平炉中以80℃加热具污垢的瓦片10分钟,或在室温(约22℃)下存放至开放的架上(优选是恒定的环境温度)至少12个小时,但是不超过24小时,从而使丙二醇缓慢蒸发。
7.然后在链条式平炉中以180℃加热(烘烤)瓦片2分钟。
8.在测试前,使瓦片在恒定的22℃±2℃温度环境下冷却至少一小时。
9.在测试之前称每个瓦片并记录重量。
F.清洁功效测试
1.测试过程-“至清洁的冲程”过程
在将瓦片放置在样品支持器中后,将机器转换为“打开”开始进行擦洗。在特别预先设定的周期数之后不要将清洗机设置为停止。在清洗周期期间观察瓦片直到所有污垢被去除(经视觉观察被决定)。周期被定义为海绵以双向横跨瓦片(一个方向并以相反方向返回),然后海绵返回至其原位。记录被要求用来完成去污的周期次数,比如"至清洁的冲程"(STC)。当两个产品同时被测试时,继续清洗周期直到每个产品的去污被完成,并记录每个产品的STC。当去污在40个周期之后也没有被完成时,记录为"40+"STC。
2.重力分析
在将瓦片放置在样品支持器中后,设置清洗机至预定的周期数。周期被定义为海绵以双向横跨瓦片(一个方向并以相反方向返回),然后海绵返回至其原位。将机器转换为“打开”开始测试。在擦洗以后,从样品支持器取下瓦片并轻轻地以去离子水冲洗,从而仅测试产品和已脱落的污垢从瓦片上被冲洗。将瓦片在恒定的22℃±2℃温度环境下干燥至少8小时。在微量天平上称被干燥的瓦片。记录最终的重量。
如下来计算污垢去除率:
在瓦片的污垢区域上喷涂被测试的产品,并注意使用了多个喷雾剂来遮盖污垢区域(使用触发器产品)。在测试中使用该数量的喷雾剂,来完成瓦片和污垢区域的覆盖。在喷涂之前和之后,称喷雾剂来记录所喷涂的产品的数量。喷涂之后,瓦片等待预先设定的时间间隔,使产品停留在瓦片表面。当要求擦拭时,将瓦片放置在加德纳清洗机上并以预定的次数通过湿海绵擦拭表面。使用去离子水轻轻地冲洗瓦片,从而仅测试产品和已脱落的污垢从瓦片上被冲洗。在瓦片存放在保持架中。
记录以下信息:
-从喷雾瓶至污垢瓦片的喷涂距离(如果用于产品指示的标签上没有规定,设置为8英寸)。
-分配至每一个瓦片的产品数量(单位为克)
-污垢瓦片上的产品的保压时间
-当要求擦拭时,将瓦片放置在加德纳清洗机上之后,使用湿海绵,以7个周期(14个冲程)穿过瓦片表面来进行擦拭,或是
-当不要求擦拭时,在保压时间结束后简单地洗涤瓦片
-如果擦不被需要,在保压时间以后的冲洗瓦简单地是完整的
3.重力分析
允许瓦片在恒定的22℃±2℃温度环境下干燥至少8个小时。在微量天平上称被干燥的瓦片。记录最终的重量。如下来计算污垢去除率:
4.清洁
重复该测试程序直到所有产品被测试至少十次。
在此所述的示例性实施例并不用来局限本发明,在此选择并说明的示例性实施例用来说明本发明的原理,从而使其他本领域的技术人员操作本发明。本领域的普通技术人员可进行各种修改和变形,修改将由后附的权利要求范围定义。
Claims (13)
1.一种浓缩液体清洁组合物,原料包括:
(a)3-52wt.%的线性烷基苯磺酸,具有9-16碳原子的链长;
(b)0.5-76wt.%的烷基乙氧基非离子表面活性剂,具有6-15碳原子和5-10环氧乙烷单位的碳链;
(c)0.5-12wt.%的至少一个异构或非线性C1-C6烷醇胺或烷基胺;
(d)0.1-25wt.%的香料;和
(e)0.1-9wt.%的水和/或水溶性溶剂;
其中,原料(a)和(b),基于100wt.%,以0.5:1到4:1的(a)与(b)比例存在于所述浓缩液体清洁组合物中,且其中(a)与(c)互相反应,从而(a)的磺酸基被添加至(c)中,
其中,所述组合物不包含单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺。
2.如权利要求1所述的浓缩液体清洁组合物,其中,所述组合物被包含在水溶性的塑料袋中。
3.如权利要求1所述的浓缩液体清洁组合物,其中,原料(a)为十二烷基苯磺酸,且原料(c)为异丙醇胺或异丙胺。
4.如权利要求3所述的浓缩液体清洁组合物,包括:(1)水溶性溶剂己二醇或(2)己二醇醚。
5.如权利要求2所述的浓缩液体清洁组合物,其中,所述塑料袋由聚乙烯醇制成。
6.如权利要求1所述的浓缩液体清洁组合物,其中,(a)为十二烷基苯磺酸。
7.如权利要求1所述的浓缩液体清洁组合物,其中,(a)与(b)的比例为1:1至4:1。
8.如权利要求4所述的浓缩液体清洁组合物,其中,(a)与(c)的比例为1:4。
9.如权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物具有2-8.5的pH。
10.如权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物中不包含抗菌化合物,且所述组合物具有酸性pH和抗菌属性。
11.一种浓缩液体清洁组合物,原料包括:
(a)3-52wt.%的十二烷基苯磺酸;
(b)0.5-76wt.%的具有6-15碳原子和5-10环氧乙烷单位的乙氧基化伯醇;
(c)0.5-12wt.%的异丙醇胺或异丙胺;
(d)5-90wt.%的己二醇或己二醇醚;
(e)0.1-25wt.%的香料;和
(f)0.1-9wt.%的水,
其中,(a)和(b)以0.5:1到4:1的(a)与(b)比例存在于所述浓缩组合物中,且其中,(a)与(c)互相反应,从而(a)的磺酸基被添加至(c)中,
其中,所述组合物不包含单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺。
12.如权利要求11所述的组合物,其中,所述组合物具有2-8.5的pH。
13.如权利要求11所述的组合物,其中,所述组合物中不包含抗菌化合物,且所述组合物具有酸性pH和抗菌属性。
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