CN104617170A - 太阳光谱转换树脂及其制备方法与应用方法 - Google Patents
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Abstract
经表面改性后的转光剂与固态PVB树脂混合熔融,通过挤出机流延挤出制备转光PVB树脂膜;或直接分散于液态光固化玻璃树脂中,得到光固化转光玻璃树脂。转光剂是绿转红、红蓝双转光、紫转蓝和紫转红转光剂中的一种或两种,粒径范围要求为0.01-5.0 μm,在树脂中添加质量分数为0.05-5.0%。表面改性剂为甲基硅油、KH-570和硬脂酸中的一种或两种,添加的质量分数为转光剂的5-40%。两种转光树脂都可用于制备转光夹层玻璃,所制备的转光夹层玻璃具有全天候的光转换功能,能够吸收近紫外光或/和绿光发射蓝或/和红光,可用作温室玻璃大棚,提高作物光合作用效率,促进植物生长;紫/绿转红转光PVB树脂膜还可应用于太阳能电池封装,提高太阳能电池的光伏效率。
Description
技术领域
本发明属于光功能树脂技术领域,具体为太阳光谱转换高分子树脂,简称转光树脂,涉及一种固态的转光PVB树脂胶膜和一种液态的光固化转光玻璃树脂,以及它们的制备方法和应用方法。
背景技术
在垂直入射到地面的太阳光谱中,主要成分集中在400-720 nm范围,其中绿光成分约占太阳辐射总能量的50%。植物光合作用是利用太阳能的最普遍的一种方式。将太阳光中绿光和近紫外光成分转换为植物叶绿素所能吸收的蓝光和红光,可极大地提高植物对太阳能的利用率,实现作物增产增收。合理提高太阳能利用率成为相关太阳能应用设备所需解决的关键技术。
在已经研发的农用转光设施中,主要是将具有转光功能的荧光粉(即转光剂)掺入PE或EVA塑料中,形成转光农膜。但是农膜不是永固性设施,并容易带来环境污染。
夹层玻璃采用高分子树脂为夹层,在低温加热或光照条件下,粘合双层玻璃制备合成。作为夹层的树脂,一般分为两类:一类是固态PVB膜胶片,平铺于两片玻璃中间,固定夹紧,低温加热使胶片熔融将两层玻璃黏附在一起,同时施加一定压力排除气泡;另一类是液态光固化玻璃树脂,在固定好的两层玻璃之间注入玻璃树脂,在太阳光照条件下,液态玻璃树脂胶慢慢固化,将两层玻璃牢牢黏附在一起。由于弹性中间层有吸收冲击的作用,即使受到外来撞击,夹层玻璃也不易受损,若受损破裂玻璃片也不会脱落,具有较高的安全性能。
如果在树脂中添加转光剂,则可以得到分散有转光剂的树脂,可以称之为转光树脂。采用转光树脂制备而成的夹层玻璃,则为具有光能转换功能的夹层玻璃,称为转光夹层玻璃。转光夹层玻璃可用来建造永固性农用设施。
太阳能电池技术日益成熟,已经广泛应用在建筑体表层或室外大规模发电站。然而,除了利用建筑体发电外,还要考虑建筑物的安全,欧洲一些国家已经制定新的建筑法规,越来越多的国家开始采用PVB膜作为封装材料的双玻璃光伏组件,并且已不允许采用EVA膜制作的层压玻璃用在建筑蒂墙上。
所以,如果能够在PBV膜中添加荧光粉,形成转光PVB玻璃树脂,与太阳能电池组件一步压制成型,完全可以实现在降低成本和提高安全性能的同时,又提高太阳能电池的光电效率。
发明内容
本发明涉及一类具有太阳光谱转换功能的树脂,简称转光树脂,具体为一种固态的转光PVB树脂膜和一种液态的光固化转光玻璃树脂。分别在固体PVB树脂原料和液态光固化玻璃树脂中,按比例添加1-2种太阳光谱转换材料,通过不同工艺过程制备而成。
转光树脂的太阳能光转换功能来自所添加的太阳光谱转换材料,简称转光剂,转光剂能够吸收近紫外光或/和绿光发射蓝或/和红光:吸收绿光发射红光的转光剂称为绿转红转光剂,同时吸收近紫外光和绿光并同时发射蓝光和红光的转光剂称为红蓝双转光剂,吸收近紫外光发射蓝光称为紫转蓝转光剂,吸收近紫外光发射红光称为紫转红转光剂。本发明所指代的绿转红转光剂的为硫化物荧光粉CaS:Eu2+,红蓝双转光剂为硫化物荧光粉CaS:Eu2+,Cu+,紫转蓝转光剂为铝酸盐荧光粉BaA12O19:Eu2+,紫转红转光剂为钛酸盐荧光粉CaTiO3:Pr3+。
转光剂经过表面改性处理,表面改性剂分子一端的水解官能团与无机荧光粉界面发生化合反应,在化学键合作用下,包覆于无机荧光粉表面;另一端的有机分子链端与高分子树脂链偶联,使转光剂与高分子树脂有更好的相容性。则表面改性剂起到了桥连作用,将具有太阳光谱转换功能的转光剂与高分子树脂通过化学键连接起来,使转光剂可以均匀分散在高分子树脂中,且不发生下沉或团聚,同时不影响转光剂的光能转换功能,使制备的转光树脂及以之制备的转光夹层玻璃具有转光剂的太阳光谱转换性质。
转光剂表面改性处理具体为:取一定质量的平均粒径为0.01-5.0 μm的粉末状荧光粉CaS:Eu2+、CaS:Eu2+,Cu+、BaA12O19:Eu2+或CaTiO3:Pr3+,加入质量分数为荧光粉5%—40%的表面改性剂;加入少量无水乙醇,研磨,使表面改性剂分子中的水解官能团与无机荧光粉界面充分发生化合反应,在化学键合作用下,包覆于无机荧光粉表面;至乙醇挥发干净并研磨均匀后,封装备用。表面改性剂为甲基硅油、硅烷偶联剂KH-570或硬脂酸中的一种或两种。分别对绿转红转光剂CaS:Eu2+、红蓝双转光剂CaS:Eu2+,Cu+、紫转蓝转光剂BaA12O19:Eu2+和紫转红转光剂CaTiO3:Pr3+进行表面改性。
两种转光树脂的制备过程和应用方法分别如下所述:
(一)、一种太阳光谱转换PVB高分子树脂胶膜,简称转光PVB树脂膜,其主要组成是:
以聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂和增塑剂为原料,添加表面改性后的转光剂,混合均匀后用挤出机流延挤出PVB膜,即为转光PVB树脂膜。转光剂为转光树脂中的有效转光成分,可以是绿转红转光剂硫化物荧光粉CaS:Eu2+、红蓝双转光剂硫化物荧光粉CaS:Eu2+,Cu+、紫转蓝转光剂铝酸盐荧光粉BaA12O19:Eu2+或紫转红转光剂钛酸盐荧光粉CaTiO3:Pr3+中的一种或两种,在PVB中所占的质量百分比为0.05%—5.0%。PVB膜厚度控制在工业常用厚度0.38 mm和0.76 mm;农用转光胶膜的透光率大于85%,光伏发电胶膜的透光率大于91%。
转光PVB树脂膜的具体制备过程为:
取一定量的PVB树脂,加入质量分数为20%-40%的增塑剂3G8,添加质量分数为0.05%—5.0%的转光剂;混合均匀后用双向螺杆挤出机流延挤出PVB膜,即为转光PVB树脂膜。机身温度在100~140 ℃,机头温度在130 ℃左右,挤出机转速为25~30 r/min;PVB膜厚度为0.38 mm或0.76 mm。所添加转光剂可以是上述表面改性后的绿转红、红蓝双转光、紫转蓝和紫转红转光剂中的一种或两种。转光剂表面包覆层的有机分子链端与高分子树脂链偶联,使转光剂均匀分散在高分子树脂中,制备得到的转光PVB树脂膜具有与所添加转光剂相同的太阳光谱转换功能。
本发明的优点在于:在挤出PVB膜的固体树脂颗粒原料中,添加少量的经过表面改性的转光剂,转光剂粒径范围在0.05-5.0 μm,经过表面包覆,能够完全与树脂原料颗粒混合均匀,并均匀分散于挤出的PVB膜中,对PVB膜挤出工艺没有特殊要求;转光PVB树脂制备方法简单、易于实施,除了转光剂本身不增加其他成本;所占质量百分比为0.05%-5.0%的转光剂对产品的物理性能不产生影响,同时使PVB膜具有光能转换性能,拓宽了其应用范围。
所制备的转光PVB树脂膜具有太阳光谱转换功能,根据其所含转光剂成分不同,可以应用在不同的领域,具体可以有:
(1)转光夹层玻璃:这种太阳光谱转换PVB高分子树脂胶膜可用在夹层玻璃中作为玻璃树脂,制作具有太阳光谱转换功能的夹层玻璃,简称转光夹层玻璃。转光夹层玻璃依据其夹层中所含转光剂性能不同而具有不同的用途,可以吸收太阳光中近紫外或/和绿光成分转为能够被植物叶绿素吸收的蓝光或/和红光成分,架建玻璃大棚作为农用转光设施,促进植物的光合作用;控制转光剂种类和用量,可使转光夹层玻璃吸收太阳光能具有长余辉发光性质,用作储能建材。转光夹层玻璃的具体制备过程为:
取两片形状、厚度和面积一致的超白玻璃,洗净、干燥,并按照玻璃形状剪裁一到两片与玻璃平铺面积大小一致的转光PVB树脂膜;将转光PVB树脂夹于两片玻璃之间,两片玻璃对称贴合,置于自动层压机工作区域;启动层压机,设置抽真空时间为600-6000 s,三次层压加压分别为-70、-60和-35 KPa,加热温度为50-250 ℃,层压时间为60-360 s;层压结束后,取出样品,裁剪后即得具有与转光PVB树脂相同太阳光谱转换功能的转光夹层玻璃。
采用转光PVB树脂制备转光夹层玻璃,制备方法简单、易于实施,可以实现大规模工业生产;所制备的转光夹层玻璃具有光能转换功能,在提高玻璃的机械强度的同时,拓展了玻璃的功能,大大提高了玻璃的应用范围。
(2)太阳能电池封装胶膜:将含有紫转红或/和绿转红转光剂的转光PVB树脂膜用于硅基太阳能板的封装胶膜,吸收太阳光谱成分中短于500 nm的光谱成分而发射大于600 nm的光,提高光伏发电效率,具体封装过程为:
将TPT背板、转光PVB树脂膜、电池组件串、转光PVB树脂膜和切割好的钢化玻璃按照从下到上的顺序依次敷设好,将敷设好的电池放入层压机内,将钢化玻璃一面至于层压机滑动板上;启动层压机,设置抽真空时间为300-3000 s,三次层压加压分别为-80、-70和-55 KPa,加热温度为80-200 ℃,层压时间为60-360 s;层压结束后,取出样品,冷却,切除毛边;转光PVB树脂膜在此既起到封装电池组件的交联固化作用,也能吸收太阳光中不能被硅晶片响应的短波段的光转换为大于600 nm的光,提高太阳能电池效率。
(二)、一种太阳光谱转换光固化玻璃树脂,简称光固化转光玻璃树脂,其主要组成是:
在液态光固化玻璃树脂中添加质量百分比为0.05%—5.0%的转光剂,在无光照、无水条件下用超声仪超声分散均匀,即得光固化转光玻璃树脂;所指代的转光剂可以是绿转红转光剂硫化物荧光粉CaS:Eu2+、红蓝双转光剂硫化物荧光粉CaS:Eu2+,Cu+、紫转蓝转光剂铝酸盐荧光粉BaA12O19:Eu2+和紫转红转光剂钛酸盐荧光粉CaTiO3:Pr3+中的一种或两种。
光固化转光玻璃树脂的制备方法为:
取一定量的液态光固化玻璃树脂置于绝对干燥的深色容器内,加入质量分数为0.05%—5.0%的转光剂;在无光照环境中,将装有液态树脂的容器置于超声仪器中,保证超声介质和环境温度低于30 ℃,超声分散15-60 min,至转光剂均匀分散并悬浮于液态玻璃树脂中结束,即得具有转光剂太阳光谱转换功能的液态光固化玻璃树脂,避光密封保存;所添加转光剂可以是上述表面改性后的绿转红、红蓝双转光、紫转蓝和紫转红转光剂中的一种或两种。
这种太阳光谱转换液态光固化玻璃树脂主要用在夹层玻璃中作为玻璃树脂,制作具有太阳光谱转换功能的转光夹层玻璃。转光夹层玻璃依据其夹层中所含转光剂性能不同而具有不同光能转换功能,可以吸收太阳光中近紫外或/和绿光成分转为能够被植物叶绿素吸收的蓝光或/和红光成分,架建玻璃大棚作为农用转光设施,促进植物的光合作用;控制转光剂种类和用量,可使转光夹层玻璃吸收太阳光能具有长余辉发光性质,用作储能建材。
这种以液态光固化转光玻璃树脂为夹层的转光夹层玻璃的制备过程为:
以洁净、干燥的超白玻璃为主体材料,将两片形状和面积一致的玻璃平行对称放置,两片玻璃之间相距0.1-2.0 mm,四周用胶带固定,保证两片玻璃完全不结合并预留灌胶口;将4中所述的光固化转光玻璃树脂从灌胶口注入两片玻璃之间的间隙空间,注胶量与两层玻璃的间隙空间相当;然后封住灌胶口,将注胶后的双层玻璃迅速放平,向上层玻璃施加一定压力排除气泡;最后,将玻璃置于太阳光下暴晒0.5-3 h,太阳光照不足的条件下开启紫外灯加速光固化过程,至玻璃树脂完全固化后即得转光夹层玻璃。
本发明的优点在于:转光夹层玻璃制备方法简单、易于实施,可以实现大规模工业生产;所制备的转光夹层玻璃具有光能转换功能,在提高玻璃的机械强度的同时,拓展了玻璃的功能,大大提高了玻璃的应用范围。
附图说明
图1绿转红转光PVB树脂夹层玻璃的透光率
图2绿转红转光PVB树脂夹层玻璃的激发和发射光谱
图3光固化红蓝双转光玻璃树脂夹层玻璃的激发和发射光谱图
图4光固化紫转蓝转光玻璃树脂夹层玻璃的激发和发射光谱
图5紫转红转光PVB树脂夹层玻璃的激发和发射光谱图
图6紫绿双转红转光PVB树脂夹层玻璃的激发和发射光谱。
具体实施方式
转光剂经过表面改性后可以与高分子树脂混合熔融,表面改性剂在无机荧光粉和有机高分子树脂间起到桥连作用,表面改性剂一端对水解基团与无机物表层进行化学键合,另一端与高分子树脂发生偶联,促使具有光能转换功能的荧光粉均匀分散于高分子树脂中,形成具有太阳光谱转换功能的转光树脂。根据应用需要,可以同时在树脂中添加一种或两种转光剂;树脂可以是固态的PVB,或者液态的光固化玻璃树脂。采用转光树脂制备的转光夹层玻璃具有和转光剂相同的光能转换功能。
实施例1:绿转红转光PVB树脂膜及转光夹层玻璃的制备
(1)取10.0 g平均粒径为2.0 μm的绿转红转光剂CaS:Eu2+,加入1.0 g KH-570与1.0 g甲基硅油,加入5.0 mL无水乙醇,研磨,至乙醇挥发干净并研磨均匀后,封装备用。
(2)取1000 g聚乙烯醇缩丁醛,300 g增塑剂3G8,以及5.0 g表面改性后的绿转红转光剂,混合均匀后用双向螺杆挤出机流延挤出PVB膜,即为转光夹层玻璃用绿转红转光PVB树脂。机身温度在100~140 ℃,机头温度在130 ℃左右,挤出机转速为25~30 r/min。PVB膜厚度为0.76 mm。
(3)取两片直径为50 mm,厚度为2.0 mm的超白玻璃,洗净、干燥,并按照玻璃形状剪裁一片与玻璃平铺面积大小一致的上述所制备的绿转红转光PVB树脂。将单层绿转红转光PVB树脂夹于两片玻璃之间,两片玻璃对称贴合,置于层压机工作区域。启动层压机,设置抽真空时间为3000 s,三次层压加压分别为-70、-60和-35 KPa,加热温度为160 ℃,层压时间为120 s。层压结束后,取出样品,裁剪后即得绿转红转光夹层玻璃。
绿转红转光夹层玻璃的透光率如图1所示,参照物为空白夹层玻璃,可见加入转光剂的转光夹层玻璃透光率大于85%,复合夹层玻璃透光率标准。但由于转光剂的存在,相对于空白玻璃,转光夹层玻璃对可见光区波段的光,尤其是绿光成分透过率降低,被转光树脂夹层所吸收转为红光发射。绿转红转光夹层玻璃的激发和发射光谱如图2所示,该转光玻璃表现出绿转红转光剂CaS:Eu2+荧光粉的发光性质,具有明显的绿转红转光功能,对绿光有很强的吸收作用,能够将太阳光中不被植物所利用的绿光转为植物所需要的红光。
实例1表明,采用本发明的转光玻璃树脂,能够将具有太阳光能转换功能的转光剂成功分散于PVB树脂中,并应用于夹层玻璃的制备,得到具有相应转光剂光能转换功能的转光夹层玻璃,为实现高科技农林业提供新的技术支持。
实施例2:光固化红蓝双转光玻璃树脂及转光夹层玻璃的制备
(1)取5.0 g平均粒径为2.0 μm的红蓝双转光转光剂CaS:Eu2+,Cu+,加入1.0 g硬脂酸与0.5 g甲基硅油,加入5.0 mL无水乙醇,研磨,至乙醇挥发干净并研磨均匀后,封装备用。
(2)取10 g液态工业光固化玻璃树脂,置于干净、绝对干燥的锥形瓶中,加入0.2 g表面改性后的红蓝双转光剂,封口;室温环境中,无光照条件下,超声分散20 min,保持超声仪中的水介质温度不超过室温,即得分散均匀的光固化红蓝双转光玻璃树脂。
(3)取两片50 mm × 50 mm × 2.0 mm的超白玻璃,洗净、干燥。将两片玻璃间隔1.0 mm平行放置,取固体胶条在四周固定,用胶带封口,留一小口待用。用吸管吸取上述的光固化红蓝双转光玻璃树脂,从小口注入,直至两层玻璃间空间被注满为止,立即将所留小口封住。平行放置注胶后的玻璃,轻拍上层玻璃使中间不留有气泡,在日光下暴晒1 h,即得含有转光树脂夹层的红蓝双转光夹层玻璃。
红蓝双转光夹层玻璃的激发和发射光谱如图3所示,该转光玻璃保持了红蓝双转光剂CaS:Eu2+,Cu+荧光粉的发光性质,具有明显的双转光功能,吸收近紫外光和绿光,并转为植物生长所需要的蓝光和红光。
实例2表明,采用本发明的转光玻璃树脂,能够将具有太阳光能转换功能的转光剂成功分散于液态光固化玻璃树脂中,并应用于夹层玻璃的制备。转光剂的光学性能体现于所制备的相应的转光夹层玻璃中,使转光夹层玻璃具有与转光剂相同的光能转换功能,为实现高科技农林业提供新的技术支持。
实施例3:光固化紫转蓝转光玻璃树脂及转光夹层玻璃的制备
(1)取5.0 g平均粒径为0.5 μm的紫转蓝转光剂BaA12O19:Eu2+,加入1.0 g KH-570,加入2.0 mL无水乙醇,研磨,至乙醇挥发干净并研磨均匀后,封装备用。
(2)取10 g液态工业光固化玻璃树脂,置于干净、绝对干燥的锥形瓶中,加入0.5 g表面改性后的紫转蓝转光剂,封口;室温环境中,无光照条件下,超声分散40 min,保持超声仪中的水介质温度不超过室温,即得分散均匀的光固化紫转蓝转光玻璃树脂。
(3)取两片50 mm × 50 mm × 2.0 mm的超白玻璃,洗净、干燥。将两片玻璃间隔2.0 mm平行放置,取固体胶条在四周固定,用胶带封口,留一小口待用。用吸管吸取上述的光固化紫转蓝转光玻璃树脂,从小口注入,直至两层玻璃间空间被注满为止,立即将所留小口封住。平行放置注胶后的玻璃,轻拍使中间不留有气泡,在日光下暴晒1 h,即得含有转光树脂夹层的紫转蓝转光夹层玻璃。
紫转蓝转光夹层玻璃的激发和发射光谱如图4所示,该转光玻璃保持了紫转蓝转光剂BaA12O19:Eu2+荧光粉的发光性质,具有明显的转光功能,吸收近紫外光并转为植物生长所需要的蓝光。
实施例4:紫转红转光PVB树脂及转光夹层玻璃的制备
(1)取10.0 g平均粒径为2.0 μm的紫转红转光剂CaTiO3:Pr3+,加入1.0 g KH-570与1.0 g甲基硅油,加入5.0 mL无水乙醇,研磨,至乙醇挥发干净并研磨均匀后,封装备用。
(2)取1000 g聚乙烯醇缩丁醛,300 g增塑剂3G8,以及6.5 g表面改性后的紫转红转光剂,混合均匀后用双向螺杆挤出机流延挤出PVB膜,即为转光夹层玻璃用紫转红转光PVB树脂。机身温度在100~140 ℃,机头温度在130 ℃左右,挤出机转速为25~30r/ min。PVB膜厚度为0.76 mm。
(3)取两片直径为50 mm,厚度为2.0 mm的超白玻璃,洗净、干燥,并按照玻璃形状剪裁一片与玻璃平铺面积大小一致的上述所制备的转光PVB树脂。将单层紫转红转光PVB树脂夹于两片玻璃之间,两片玻璃对称贴合,置于层压机工作区域。启动层压机,设置抽真空时间为3000 s,三次层压加压分别为-70、-60和-35 KPa,加热温度为160 ℃,层压时间为120 s。层压结束后,取出样品,裁剪后即得紫转红转光夹层玻璃。
紫转红转光夹层玻璃的激发和发射光谱如图5所示,该转光玻璃保持了紫转红转光剂CaTiO3:Pr3+荧光粉的发光性质,具有明显的紫转红转光功能,吸收近紫外光转为植物所需要的红光。
实施例5:紫绿双转红转光PVB树脂及转光夹层玻璃的制备
(1)取1000 g聚乙烯醇缩丁醛,300 g增塑剂3G8,添加2.0 g实施例1中表面改性后的绿转红转光剂,及2.0 g实施例4中表 main改性后的紫转红转光剂,混合均匀后用双向螺杆挤出机流延挤出PVB膜,即为转光夹层玻璃用紫绿双转红转光PVB树脂。机身温度在100~140 ℃,机头温度在130 ℃左右,挤出机转速为25~30r/ min。PVB膜厚度为0.38 mm。
(2)取两片直径为50 mm,厚度为2.0 mm的超白玻璃,洗净、干燥,并按照玻璃形状剪裁两片与玻璃平铺面积大小一致的上述所制备的转光PVB树脂。将双层紫绿双转红转光PVB树脂夹于两片玻璃之间,两片玻璃对称贴合,置于层压机工作区域。启动层压机,设置抽真空时间为3000 s,三次层压加压分别为-70、-60和-35 KPa,加热温度为160 ℃,层压时间为180 s。层压结束后,取出样品,裁剪后即得紫绿双转红转光夹层玻璃。
紫绿双转红转光夹层玻璃的激发和发射光谱如图6所示,该转光玻璃具有明显的紫转红+绿转红转光功能,吸收近紫外光和绿光转为植物所需要的红光。
Claims (6)
1.一种太阳光谱转换PVB高分子树脂胶膜,简称转光PVB树脂膜,其主要组成是:
以聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂和增塑剂为原料,添加转光剂,混合均匀后用挤出机流延挤出PVB膜,即为转光PVB树脂膜;转光剂为转光树脂中的有效转光成分,是太阳光谱转换材料的简称,在PVB中所占的质量百分比为0.05%—5.0%;PVB膜厚度控制在工业常用厚度0.38 mm和0.76 mm;农用转光胶膜的透光率大于85%,光伏发电胶膜的透光率大于91%;
其中,转光剂能够吸收近紫外光或/和绿光发射蓝或/和红光,吸收绿光发射红光的转光剂称为绿转红转光剂,同时吸收近紫外光和绿光并同时发射蓝光和红光的转光剂称为红蓝双转光剂,吸收近紫外光发射蓝光称为紫转蓝转光剂,吸收近紫外光发射红光称为紫转红转光剂;本发明所指代的绿转红转光剂为硫化物荧光粉CaS:Eu2+,红蓝双转光剂为硫化物荧光粉CaS:Eu2+,Cu+,紫转蓝转光剂为铝酸盐荧光粉BaA12O19:Eu2+,紫转红转光剂为钛酸盐荧光粉CaTiO3:Pr3+,转光PVB树脂膜中所添加的转光剂可以是其中的一种或两种。
2.如权利要求1所述的转光PVB树脂膜的制备方法:
(1)取平均粒径为0.01-5.0 μm的粉末状荧光粉CaS:Eu2+、CaS:Eu2+,Cu+、BaA12O19:Eu2+或CaTiO3:Pr3+,加入质量分数为荧光粉5%—40%的表面改性剂,加入少量无水乙醇,研磨,使表面改性剂分子中的水解官能团与无机荧光粉界面发生化合反应,在化学键合作用下,表面改性剂包覆于无机荧光粉表面,至乙醇挥发干净并研磨均匀后,封装备用;其中,表面改性剂为甲基硅油、硅烷偶联剂KH-570或硬脂酸中的一种或两种;分别对绿转红转光剂CaS:Eu2+、红蓝双转光剂CaS:Eu2+,Cu+、紫转蓝转光剂BaA12O19:Eu2+和紫转红转光剂CaTiO3:Pr3+进行表面改性;
(2)取PVB树脂,加入质量分数为20-40%的增塑剂3G8,添加质量分数为0.05%—5.0%的经表面改性的转光剂;混合均匀后用双向螺杆挤出机流延挤出PVB膜,即为转光PVB树脂膜;机身温度在100~140 ℃,机头温度在130 ℃左右,挤出机转速为25~30 r/min,PVB膜厚度为0.38 mm或0.76 mm;所添加转光剂可以是上述绿转红、红蓝双转光、紫转蓝和紫转红转光剂中的一种或两种,转光剂表面包覆层的有机分子链端与高分子树脂链偶联,使转光剂均匀分散在高分子树脂中,制备得到的转光PVB树脂膜具有与所添加转光剂相同的太阳光谱转换功能。
3.如权利要求1所述的转光PVB树脂膜的应用,其特征在于:
(1)这种太阳光谱转换PVB树脂胶膜可用在夹层玻璃中作为玻璃树脂,制作具有太阳光谱转换功能的夹层玻璃,简称转光夹层玻璃,转光夹层玻璃依据其夹层中所含转光剂性能不同而具有不同的用途,可以吸收太阳光中近紫外或/和绿光成分转为能够被植物叶绿素吸收的蓝光或/和红光成分,架建玻璃大棚作为农用转光设施,促进植物的光合作用;控制转光剂种类和用量,可使转光夹层玻璃吸收太阳光能具有长余辉发光性质,用作储能建材;转光夹层玻璃的具体制备过程为:
取两片形状、厚度与面积一致的超白玻璃,洗净、干燥,并按照玻璃形状剪裁一到两片与玻璃平铺面积大小一致的权利要求1所述的转光PVB树脂膜,将转光PVB树脂夹于两片玻璃之间,两片玻璃对称贴合,置于自动层压机工作区域;启动层压机,设置抽真空时间为600-6000 s,三次层压加压分别为-70、-60和-35 KPa,加热温度为50-250℃,层压时间为60-360 s;层压结束后,取出样品,裁剪后即得具有与转光PVB树脂相同太阳光谱转换功能的转光夹层玻璃;
(2)将含有紫转红或/和绿转红转光剂的转光PVB树脂膜用于硅基太阳能板的封装胶膜,吸收太阳光中短于500 nm的光谱成分而发射大于600 nm的光,提高光伏发电效率,具体封装过程为:
将TPT背板、转光PVB树脂膜、电池组件串、转光PVB树脂膜和切割好的钢化玻璃按照从下到上的顺序依次敷设好,将敷设好的电池放入层压机内,将钢化玻璃一面至于层压机滑动板上;启动层压机,设置抽真空时间为300-3000 s,三次层压加压分别为-80、-70和-55 KPa,加热温度为80-200 ℃,层压时间为60-360 s;层压结束后,取出样品,冷却,切除毛边;转光PVB树脂膜在此既起到封装电池组件的交联固化作用,也能将太阳光中短于500 nm光转换成大于600 nm的光,提高太阳能电池效率。
4.一种太阳能光转换光固化玻璃树脂,简称光固化转光玻璃树脂,其主要组成是:
在液态光固化玻璃树脂中添加质量百分比为0.05%—5.0%的转光剂,在无光照、无水条件下用超声仪超声分散均匀,即得光固化转光玻璃树脂;所指代的转光剂可以是绿转红转光剂CaS:Eu2+、红蓝双转光剂CaS:Eu2+,Cu+、紫转蓝转光剂BaA12O19:Eu2+和紫转红转光剂CaTiO3:Pr3+中的一种或两种。
5.如权利要求4所述的光固化转光玻璃树脂的制备方法:
(1)取平均粒径为0.01-5.0 μm的粉末状荧光粉CaS:Eu2+、CaS:Eu2+,Cu+、BaA12O19:Eu2+或CaTiO3:Pr3+,加入质量分数为荧光粉5%—40%的表面改性剂,加入少量无水乙醇,研磨,使表面改性剂分子中的水解官能团与无机荧光粉界面发生化合反应,在化学键合作用下,表面改性包覆于无机荧光粉表面,至乙醇挥发干净并研磨均匀后,封装备用;其中,表面改性剂为甲基硅油、硅烷偶联剂KH-570或硬脂酸中的一种或两种;分别对绿转红转光剂CaS:Eu2+、红蓝双转光剂CaS:Eu2+,Cu+、紫转蓝转光剂BaA12O19:Eu2+和紫转红转光剂CaTiO3:Pr3+进行表面改性;
(2)取液态光固化玻璃树脂置于绝对干燥的深色容器内,加入质量分数为0.05%—5.0%的经表面改性的转光剂;在无光照环境中,将装有液态树脂的容器置于超声仪器中,保证超声介质和环境温度低于30 ℃,超声分散15-60 min,转光剂表面包覆层的有机分子链端与高分子树脂链偶联,至转光剂均匀分散并悬浮于液态玻璃树脂中结束,即得具有太阳光谱转换功能的液态光固化玻璃树脂,避光密封保存;所添加转光剂可以是上述绿转红、红蓝双转光、紫转蓝和紫转红转光剂中的一种或两种。
6.如权利要求4所述的光固化转光玻璃树脂的应用,其特征在于:
这种太阳光谱转换液态光固化玻璃树脂主要用在夹层玻璃中作为玻璃树脂,制作具有太阳光谱转换功能的转光夹层玻璃,转光夹层玻璃依据其夹层中所含转光剂性能不同而具有不同光能转换功能,可以吸收太阳光中近紫外或/和绿光成分转为能够被植物叶绿素吸收的蓝光或/和红光成分,架建玻璃大棚为农用转光设施,促进植物的光合作用;控制转光剂种类和用量,可使转光夹层玻璃吸收太阳光能具有长余辉发光性质,用作储能建材;这种以液态光固化转光玻璃树脂为夹层的转光夹层玻璃的具体制备过程为:
以洁净、干燥的超白玻璃为主体材料,将两片形状和面积一致的玻璃平行对称放置,两片玻璃之间相距0.1-2.0 mm,四周用胶带固定,保证两片玻璃完全不结合并预留灌胶口;将权利要求4中所述的光固化转光玻璃树脂从灌胶口注入两片玻璃之间的间隙空间,注胶量与两层玻璃的间隙空间相当;然后封住灌胶口,将注胶后的双层玻璃迅速放平,向上层玻璃施加一定压力排除气泡;最后,将玻璃置于太阳光下暴晒0.5-3 h,太阳光照不足的条件下开启紫外灯加速光固化过程,至玻璃树脂完全固化后即得转光夹层玻璃。
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