CN104591954B - 一种四溴乙烷稳定剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种四溴乙烷稳定剂,包含如下组分:酚类化合物、胺类化合物和环氧类化合物,酚类化合物:胺类化合物:环氧类化合物的重量比为(1~2):(0.3~0.5):(0.4~0.6),本发明的稳定剂能有效延长四溴乙烷的保质期,能使四溴乙烷的保质期达到二年以上,并且成本低,其在四溴乙烷产品中的添加量为产品重量的0.006%。

Description

一种四溴乙烷稳定剂
技术领域
本发明涉及一种用于四溴乙烷的稳定剂,属于精细化工领域。
背景技术
四溴乙烷为一种无色或淡黄色透明液体,具有碘仿气味,与乙醇、乙醚、氯仿、苯胺、冰醋酸混溶,不溶于水,沸点243.5℃(7.2kPa),114℃(0.267kPa),相对密度2.9656(20/4℃),折射率1.638。四溴乙烷是一种重要的化工助剂,用途很广,其主要用作生产对苯二甲酸氧化工序的助催化剂,还可作为医药和染料中间体,也可用于制取制冷剂、熏蒸消毒剂、灭火剂、涤纶氧化工序引发剂等。虽然四溴乙烷是一种重要的化工助剂,但四溴乙烷本身很不稳定,四溴乙烷在存放过程中,易受外界环境影响,例如在加热和光照情况下,容易产生自由基链反应,氧化分解,造成产品颜色变深,变浑浊,酸度增加,含量下降,严重影响产品质量。因此,四溴乙烷的储存需要用到稳定剂。
1994年1月国家颁布的四溴乙烷化工行业标准HG/T 2426-93(下称老标准)中规定:四溴乙烷的含量为≥98%,外观为无色透明液体,保质期为半年以上。2014年10月国家颁布了四溴乙烷化工行业标准HG/T 2426—2014(下称新标准),新标准规定:四溴乙烷的含量为≥98.5%,外观为无色透明液体,保质期为一年以上。目前,在四溴乙烷生产企业中,一般都采用上述酚类和胺类的二元复合稳定剂,稳定剂的使用量为产品重量的0.03%,其成本占产品价值近1%。采用酚类和胺类化合物都可以很好地抑制自由基链反应,能在常温下较长期地保持四溴乙烷的稳定性,保质期为半年以上,能达到老标准的要求,但不能满足新标准的要求。
即使不考虑新老标准的问题,半年的保质期对四溴乙烷来说显然不够,而且上述二元复合稳定剂的成本较高,因此迫切需要一种能提高四溴乙烷保质期且成本较低的稳定剂。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术的不足,提供一种四溴乙烷稳定剂,使其能有效延长四溴乙烷的保质期,并且能降低成本。
选择稳定剂的原则是可靠性、经济性和安全性,特别是要求对四溴乙烷质量没有影响,同时对用作催化剂的产品质量也没有影响。本发明人经过反复研究实验和跟踪分析,确定了一种四溴乙烷的三元复合稳定剂,有显著的协同效应,稳定性能更好,保质期达到二年以上,添加量和成本都减少到原来的1/5。
技术方案
一种四溴乙烷稳定剂,包含如下组分:酚类化合物、胺类化合物和环氧类化合物,酚类化合物:胺类化合物:环氧类化合物的重量比为(1~2):(0.3~0.5):(0.4~0.6)。
作为优选,酚类化合物:胺类化合物:环氧类化合物的重量比为1:0.42:0.52。这个重量比得到的稳定剂的综合性能及经济性能均较佳。
所述酚类化合物选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧剂264)、1,3,5-三甲基-2,4,6三(3,5-叔丁基-4-羟基苄基)苯(抗氧剂330)或四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)中的任意一种。优选为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧剂264),其无毒,并且成本低。
所述胺类化合物选自N,N’-二(β-萘基)对苯二胺(防老剂DNP)、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺(防老剂4010NA)或N,N’-二苯基对苯二胺(防老剂H)中的任意一种。
所述环氧类化合物为环氧苯乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷中的任意一种。优选环氧苯乙烷,因为环氧苯乙烷和四溴乙烷相溶性更好,并且环氧苯乙烷与酚类、胺类化合物并用时,可获得协同效果。
上述稳定剂的制备方法:将酚类化合物、胺类化合物和环氧类化合物按重量比混合均匀,即可。
本发明的四溴乙烷稳定剂能有效延长四溴乙烷的保质期,能使四溴乙烷的保质期达到二年以上,并且成本低,其在四溴乙烷产品中的添加量为产品重量的0.006%。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
取150克的抗氧剂264、63克的防老剂4010NA和78克的环氧苯乙烷混合均匀,得到四溴乙烷稳定剂。
实施例2
取150克的抗氧剂1010、72克的防老剂H和67.5克的环氧苯乙烷混合均匀,得到四溴乙烷稳定剂。
实施例3
取150克的抗氧剂330、52.5克的防老剂DNP和90克的环氧丙烷混合均匀,得到四溴乙烷稳定剂。
对比例
取150克的抗氧剂264、150克的防老剂4010NA混合均匀,制得二元复合四溴乙烷稳定剂。
性能测试:
1、稳定性实验1
选择棕色玻璃瓶作为样品瓶,内盛100克四溴乙烷,按产品重量的0.03%配比加入不同种类的稳定剂,每隔一定时间分析样品的组成,观察其稳定性。稳定性实验如下:
从上表的测试结果可以看出,按改进前生产工艺配比添加稳定剂,二元复合稳定剂的保质期在半年以上,能达到国家老标准要求,但保存期接近一年时质量和色度就超标了,产品达不到国家新标准的要求,而三元复合稳定剂完全能满足四溴乙烷产品新标准的要求,保存期在一年以上,甚至超过二年,这说明本发明的三元复合稳定剂对四溴乙烷的保质有显著效果。
2、稳定性实验2
将实施例1制得的稳定剂以不同比例加入到四溴乙烷产品中,每隔一定时间分析样品的组成,观察其稳定性。稳定性实验结果如下:
由上表的测试结果可以看出,稳定剂的添加量在0.006%以上时,保质期都在一年以上,当稳定剂的添加量为0.004%时,存放期超过一年质量发生变化,为此,根据经济性和可靠性的要求,生产工艺可以选用稳定剂添加量为产品重量的0.006%,是现有技术酚类和胺类的二元复合稳定剂的添加量的1/5,大大节约了使用成本。例如,改进前采用二元复合稳定剂每吨产品的添加量为300克,为产品重量的0.03%,费用为260元左右,改进后采用三元复合稳定剂,每吨产品添加量为60克,为产品重量的0.006%,费用为52元左右,即每吨产品降低成本208元。

Claims (4)

1.一种四溴乙烷稳定剂,其特征在于,包含如下组分:酚类化合物、胺类化合物和环氧类化合物,酚类化合物:胺类化合物:环氧类化合物的重量比为(1~2):(0.3~0.5):(0.4~0.6);
所述酚类化合物选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、1,3,5-三甲基-2,4,6三(3,5-叔丁基-4-羟基苄基)苯或四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的任意一种;
所述胺类化合物选自N,N’-二(β-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺或N,N’-二苯基对苯二胺中的任意一种;
所述环氧类化合物为环氧苯乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷中的任意一种。
2.如权利要求1所述的四溴乙烷稳定剂,其特征在于,酚类化合物:胺类化合物:环氧类化合物的重量比为1:0.42:0.52。
3.如权利要求1所述的四溴乙烷稳定剂,其特征在于,所述酚类化合物为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
4.如权利要求1所述的四溴乙烷稳定剂,其特征在于,所述环氧类化合物为环氧苯乙烷。
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