CN104558542B - 一种透明弹性聚乳酸共聚物及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种透明弹性聚乳酸共聚物及其制备方法，所述方法包括以下步骤：（1）在开环无规共聚合条件下，在惰性气氛下，将丙交酯、己内酯和开环聚合催化剂接触反应，得到含聚己内酯-聚乳酸无规共聚物的混合物；（2）在嵌段共聚合条件下，在惰性气氛下，将步骤（1）得到的混合物与丙交酯接触反应。本发明还提供了所述方法制备的透明弹性聚乳酸共聚物。按照本发明的办法制备的所述透明弹性聚乳酸共聚物是一种很有潜力的高分子材料，拓宽了聚乳酸的应用范围，对丰富生物可降解材料种类，发展绿色化学有重要意义。
Description
技术领域
本发明涉及一种透明弹性聚乳酸共聚物，该透明弹性聚乳酸共聚物的制备方法，以及由该方法制备的透明弹性聚乳酸共聚物。
背景技术
聚乳酸是一种具有生物来源性的绿色可降解材料，大力开展聚乳酸产业能够减轻对石化资源的压力，对于缓解温室效应也有裨益。欧美和日本等国家和地区纷纷出台了鼓励生物来源材料发展的政策法规，因此开发含有聚乳酸的生物降解新材料成为本领域研究的重点。聚乳酸材料性质较脆，韧性不足，在应用中受到很大的限制。
弹性体是一种用途很广泛的材料，能够快速恢复形变的生物基弹性体更是目前研究较多的一类热点材料。最普遍的一种弹性体是如NagataM所描述的，采用多官能团（官能团数目大于2）的分子进行缩聚、交联，形成具有良好弹性的体型弹性体(NagataM,KanechikaM,SakaiW,TsutsumiNBiodegradablenetworkelastomericpolyestersfrommultifunctionalaromaticcarboxylicacidsandpoly(ε-caprolactone)diolsJ.Polym.Sci.PartA:Polym.Chem.2002,40(24),4523-4529)。尽管这种材料具有可降解性，但是加工不易，聚合过程难于控制，大规模制备合成时困难较大。与这种化学交联形成的弹性体相比，通过物理交联所形成的弹性体具有相似的力学性能和更好的加工性能，在大规模制备上更有优势。如EP2558519A1中所描述的，通过聚左旋聚乳酸（PLLA）与聚右旋聚乳酸（PDLA）所形成的旋光异构复合体及两种聚乳酸的结晶作用，能够形成含聚乳酸的弹性体。
聚己内酯是一种常见的改善聚乳酸性能的可降解聚酯。含有聚己内酯、聚乙交酯和聚丙交酯的三元共聚物是良好的生物可降解材料。US5085629中提到了由L-丙交酯、己内酯和乙交酯形成的三元无规共聚物性能柔软，可以应用为医学手术材料。CN1693362Ａ中提到了以聚乙交酯/己内酯无规共聚物为软段，聚乳酸为硬段，在1,2-二氯乙烷中以二异氰酸酯进行扩链，就可以得到一种生物可降解的形状记忆聚合物。但是这种方法中使用了二异氰酸酯，不仅容易出现体型交联形成网状结构，而且在降解过程中可能产生毒性物质。CN1211582A中提到了聚(丙交酯-己内酯)-聚乙交酯的无规嵌段共聚物所形成的单丝具有良好的柔韧性和力学强度，但没有提到相应材料的弹性。
聚己内酯与聚乳酸形成的无规共聚物具有良好的韧性，随着己内酯含量的增加，共聚物逐渐从强韧转变到了柔软。鲁越等人的研究发现，随着己内酯投料量从10mol%增加到50mol%时，共聚物的断裂伸长率从21.83%增加到695.69%，而断裂拉伸强度从61.80MPa降低到16.10MPa（鲁越，熊左春，李庆，熊成东，李栋梁塑料工业，2010，8，34-38）。CN101878048A中也提到了丙交酯与己内酯所形成的共聚物具有柔韧的性能，可以应用为医用植入体以及人工硬脑膜等。CN1803204A中也指出了采用聚己内酯与聚乳酸的无规共聚物与聚乳酸进行共混，能够直接得到韧性良好的可吸收生物膜。但是，这些专利申请和文献中都没有提到聚乳酸材料的弹性性能。
发明内容
为了克服现有技术中聚乳酸材料弹性体缺乏的缺陷，本发明提供了一种具有透明弹性的聚乳酸共聚物及其制备方法。
本发明一方面提供了一种透明弹性聚乳酸共聚物，该共聚物的结构式如式（I）所示：
其中，PCL-co-PLA为聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段，该聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的平均聚合度为150-1000，优选200-800；聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段两端为聚乳酸链段，聚合度分别为n和m，n和m相同或不同，且各自为150-1000，优选200-800；该共聚物的重均分子量为5×104-15×104，优选为7.6×104-10.0×104；聚乳酸链段和聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的摩尔比为1：0.7-1.3，优选为1：0.9-1.1。
本发明的另一方面提供了一种透明弹性聚乳酸共聚物的制备方法，该方法包括以下步骤：
（1）在开环无规共聚合条件下，在惰性气氛下，将丙交酯、己内酯和开环聚合催化剂接触反应，得到含聚己内酯-聚乳酸无规共聚物的混合物；
（2）在嵌段共聚合条件下，在惰性气氛下，将步骤（1）得到的混合物与丙交酯接触反应。
本发明的还提供了所述方法制备的透明弹性聚乳酸共聚物。
本发明有益效果是首次提出可以采用己内酯与丙交酯以无规嵌段共聚的方式形成透明弹性体，并形成性质得到改善的材料。按照本发明的办法，可以合成透明弹性的可降解聚乳酸共聚物，该共聚物是一种很有潜力的高分子材料，通过改变聚乳酸链段和聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的比例，可以调节弹性体的性能，拓宽了聚乳酸共聚物的应用范围，对丰富生物可降解材料种类，发展绿色化学有重要意义。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明一方面提供了一种透明弹性聚乳酸共聚物，该共聚物的结构式如式（I）所示：
其中，PCL-co-PLA为聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段，该聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的平均聚合度为150-1000，优选200-800；聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段两端为聚乳酸链段，聚合度分别为n和m，n和m相同或不同，且各自为150-1000，优选200-800；该共聚物的重均分子量为5×104-15×104，优选为7.6×104-10.0×104；聚乳酸链段和聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的摩尔比为1：0.7-1.3，优选为1：0.9-1.1。在本发明中，所述聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的平均聚合度是指聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段内部的聚己内酯链段和聚乳酸链段之和，重均分子量根据凝胶渗透色谱法（GPC）检测。
根据本发明所述的透明弹性聚乳酸共聚物，其具有较低的拉伸强度和拉伸永久变形率，较高的透光率，具体地，该透明弹性聚乳酸共聚物的拉伸强度可以为25MPa以下，如8.3-21.0；断裂伸长率可以为140%以上，如145-750%；透光率可以为85%以上，如87-95%；拉伸永久变形率可以为25%以下，如小于5%。在本发明中，拉伸强度和断裂伸长率根据GB/T1040.2-2006方法检测；透光率根据GB/T2410-2008方法检测；拉伸永久变形率根据公式1计算，
ε%=(εm-ε0)/ε0×100%公式1
式中：ε%为拉伸永久变形率；
εm为最终样品长度；
ε0为样品最初长度。
本发明另一方面提供了一种透明弹性聚乳酸共聚物的制备方法，该方法包括以下步骤：
（1）在开环无规共聚合条件下，在惰性气氛下，将丙交酯、己内酯和开环聚合催化剂接触反应，得到含聚己内酯-聚乳酸无规共聚物的混合物；
（2）在嵌段共聚合条件下，在惰性气氛下，将步骤（1）得到的混合物与丙交酯接触反应。
根据本发明所述的方法，其中，为了获得具有良好弹性性能的透明聚乳酸共聚物，主要是通过丙交酯与己内酯开环，进行无规共聚，产物进一步与聚乳酸进行嵌段共聚合，从而实现发明目的的，因此，在步骤（1）中，所述开环无规共聚合条件可以为常规的开环无规共聚合条件，优选情况下，在步骤（1）中，所述开环无规共聚合条件包括：温度为110-180℃，更优选为150-170℃；时间为1-7小时，更优选为3-6小时。
根据本发明，尽管本发明对所述己内酯、丙交酯和开环聚合催化剂的用量可以以常规的用量加入，优选情况下，为了使得到的所述聚乳酸共聚物具有更好的弹性和透明性，所述己内酯、丙交酯和开环聚合催化剂的用量的重量比为1：0.26-1.5：0.0007-0.002；优选地，所述己内酯、丙交酯的用量的重量比为1：0.4-1。
根据本发明，所述惰性气氛可以由氮气以及常规的惰性气体提供。
根据本发明，所述开环聚合催化剂可以为各种常规的用作开环聚合的催化剂，优选情况下，所述开环聚合催化剂选自辛酸亚锡、三氟甲烷磺酸亚锡、乳酸亚锡、二丁基锡、乳酸锌、硬脂酸锌、异丙醇铝、乙醇铝、钛酸四丙酯、异丙醇锆、三氧化锑和氧化铋中的一种或多种，更优选选自辛酸亚锡、三氟甲烷磺酸亚锡、乳酸亚锡、乳酸锌和硬脂酸锌中的一种或多种。
根据本发明，在步骤（2）中，对丙交酯的用量可以以常规的用量加入，优选情况下，相对于100重量份的步骤（1）得到的混合物，丙交酯的用量为50-200重量份，优选为70-150重量份，进一步优选为105-150重量份。
根据本发明，在步骤（2）中，所述嵌段共聚合条件可以为常规的嵌段共聚合条件，可以根据步骤（1）得到的混合物与步骤（2）中丙交酯用量进行适当地调整，优选情况下，在步骤（2）中，所述嵌段共聚合条件包括：温度为120-200℃，更优选为150-170℃；时间为1-7小时，更优选为2-6小时。
根据本发明，在步骤（1）和（2）中，所述丙交酯可以为L-丙交酯、DL-丙交酯、或L-丙交酯和DL-丙交酯的混合物，优选为L-丙交酯。
根据本发明，所述己内酯可以为ε-己内酯，优选为纯化的ε-己内酯单体。
在本发明提供的所述方法中，为了进一步改善制备的聚乳酸共聚物的弹性和透光率，在步骤（1）中，在将丙交酯、己内酯和开环聚合催化剂接触反应之前，优选地，将丙交酯和己内酯在50-100℃（优选70-90℃）下混合以形成均相，再在惰性气氛下向均相混合物中加入开环聚合催化剂。进一步优选地，在将丙交酯、己内酯和开环聚合催化剂接触反应之前，先将丙交酯和己内酯在反应器中混合，接着将二者的混合物在50-100℃（优选70-90℃）下保持真空0.5-1小时以形成均相，再在惰性气氛下向均相混合物中加入开环聚合催化剂。
根据本发明，为了获得纯净干燥的透明弹性聚乳酸共聚物，可以采取任何公知的方法对步骤（2）反应得到的含透明弹性聚乳酸共聚物的混合物进行分离提纯，优选情况下，分离提纯的方法包括：先将反应容器冷却使反应容器中的液体凝固成固体，接着向反应容器加入有机溶剂以溶解其中的固体，将得到的溶液与沉淀剂接触，使透明弹性聚乳酸共聚物析出，然后对析出的产物进行干燥。所述有机溶剂可以为氯仿、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃等常规溶剂；所述沉淀剂可以为无水甲醇、无水乙醇、石油醚和正己烷等常规沉淀剂。
本发明另一方面还提供了由上述方法制备的透明弹性聚乳酸共聚物。该透明弹性聚乳酸共聚物具有较高的拉伸强度、弹性和透光率，具体地，该透明弹性聚乳酸共聚物的拉伸强度可以为25MPa以下，如8.3-21.0；断裂伸长率可以为140%以上，如145-750%；透光率可以为85%以上，如87-95%；拉伸永久变形率可以为25%以下，如小于5%。
以下通过实施例对本发明作进一步说明。
在以下实施例和对比例中，聚合物的重均分子量、分子量分布指数、拉伸强度、断裂伸长率、透光率和拉伸永久变形率分别按照以下方法测定：
重均分子量和分子量分布指数根据凝胶渗透色谱法（GPC）测定，其中，以四氢呋喃（THF）为溶剂，在Waters-208（带Waters2410RI检测器，1.5mL/min流速，30℃）仪器上测量，重均分子量以单分散线形聚苯乙烯标样校准。
将样品制成最初长度为ε0的哑铃形状，拉伸至形变为100%，撤去拉力后在5min后，重复拉伸-撤去拉力过程4次，最后测定样品的长度为最终样品长度εm。
拉伸永久变形率的计算方法为：
ε%=(εm-ε0)/ε0×100%公式1
式中：ε%为拉伸永久变形率；
εm为最终样品长度；
ε0为样品最初长度。
拉伸强度和断裂伸长率根据GB/T1040.2-2006方法测定。
透光率根据GB/T2410-2008方法测定。
以下实施例和对比例中使用的L-丙交酯按常规方法合成，气相色谱法测得纯度为99%；使用的ε-己内酯购自Aldrich公司，在使用前通过减压蒸馏进行纯化至纯度为99%（GC纯度）。
实施例1
30gL-丙交酯和20gε-己内酯分别加入到反应器中，均匀混合后在50℃下保持真空1小时，使反应器中的混合物变为均相，再在氮气气氛下向反应器中加入辛酸亚锡50mg，将反应器放置到150℃油浴中，反应3小时后，得到预产品a1，其重均分子量如表1所示。打开反应器，在氮气气氛下再加入50g的L-丙交酯，继续升温到170℃，再反应3小时，将反应器冷却后加入氯仿进行溶解，然后在无水甲醇中进行沉淀，将析出的产物进行干燥，得到透明弹性聚乳酸共聚物A1，其重均分子量和分子量分布指数如表1所示。将透明弹性聚乳酸共聚物A1制成15cm×15cm×2mm的样品板后，该样品板的拉伸强度、断裂伸长率、透光率以及拉伸永久变形率如下表1所示。
实施例2
30gL-丙交酯和20gε-己内酯分别加入到反应器中，均匀混合后在50℃下保持真空1小时，使反应器中的混合物变为均相，再在氮气气氛下向反应器中加入辛酸亚锡50mg，将反应器放置到150℃油浴中，反应6小时后，得到预产品a2，其重均分子量如表1所示。打开反应器，在氮气气氛下再加入50g的L-丙交酯，继续升温到170℃，再反应6小时，将反应器冷却后加入氯仿进行溶解，然后在无水甲醇中进行沉淀，将析出的产物进行干燥，得到透明弹性聚乳酸共聚物A2，其重均分子量和分子量分布指数如表1所示。将透明弹性聚乳酸共聚物A2制成15cm×15cm×2mm的样品板后，该样品板的拉伸强度、断裂伸长率、透光率以及拉伸永久变形率如下表1所示。
实施例3
30gL-丙交酯和20gε-己内酯分别加入到反应器中，均匀混合后在50℃下保持真空1小时，使反应器中的混合物变为均相，再在氮气气氛下向反应器中加入辛酸亚锡50mg，将反应器放置到170℃油浴中，反应3小时后，得到预产品a3，其重均分子量如表1所示。打开反应器，在氮气气氛下再加入50g的L-丙交酯，继续升温到170℃，再反应3小时，将反应器冷却后加入氯仿进行溶解，然后在无水甲醇中进行沉淀，将析出的产物进行干燥，得到透明弹性聚乳酸共聚物A3，其重均分子量和分子量分布指数如表1所示。将透明弹性聚乳酸共聚物A3制成15cm×15cm×2mm的样品板后，该样品板的拉伸强度、断裂伸长率、透光率以及拉伸永久变形率如下表1所示。
实施例4
50gL-丙交酯和20gε-己内酯分别加入到反应器中，均匀混合后在50℃下保持真空1小时，使反应器中的混合物变为均相，再在氮气气氛下向反应器中加入辛酸亚锡50mg，将反应器放置到170℃油浴中，反应6小时后，得到预产品a4，其重均分子量如表1所示。打开反应器，在氮气气氛下再加入50g的L-丙交酯，继续升温到170℃，再反应6小时，将反应器冷却后加入氯仿进行溶解，然后在无水甲醇中进行沉淀，将析出的产物进行干燥，得到透明弹性聚乳酸共聚物A4，其重均分子量和分子量分布指数如表1所示。将透明弹性聚乳酸共聚物A4制成15cm×15cm×2mm的样品板后，该样品板的拉伸强度、断裂伸长率、透光率以及拉伸永久变形率如下表1所示。
实施例5
30gL-丙交酯和20gε-己内酯分别加入到反应器中，均匀混合后在50℃下保持真空1小时，使反应器中的混合物变为均相，再在氮气气氛下向反应器中加入辛酸亚锡50mg，将反应器放置到150℃油浴中，反应4小时后，得到预产品a5，其重均分子量如表1所示。打开反应器，在氮气气氛下再加入50g的L-丙交酯，继续升温到150℃，再反应2小时，将反应器冷却后加入氯仿进行溶解，然后在无水甲醇中进行沉淀，将析出的产物进行干燥，得到透明弹性聚乳酸共聚物A5，其重均分子量和分子量分布指数如表1所示。将透明弹性聚乳酸共聚物A5制成15cm×15cm×2mm的样品板后，该样品板的拉伸强度、断裂伸长率、透光率以及拉伸永久变形率如下表1所示。
实施例6
30gL-丙交酯和20gε-己内酯分别加入到反应器中，均匀混合后在50℃下保持真空1小时，使反应器中的混合物变为均相，再在氮气气氛下向反应器中加入辛酸亚锡50mg，将反应器放置到150℃油浴中，反应4小时后，得到预产品a6，其重均分子量如表1所示。打开反应器，在氮气气氛下再加入75g的L-丙交酯，继续升温到150℃，再反应2小时，将反应器冷却后加入氯仿进行溶解，然后在无水甲醇中进行沉淀，将析出的产物进行干燥，得到透明弹性聚乳酸共聚物A6，其重均分子量和分子量分布指数如表1所示。将透明弹性聚乳酸共聚物A6制成15cm×15cm×2mm的样品板后，该样品板的拉伸强度、断裂伸长率、透光率以及拉伸永久变形率如下表1所示。
实施例7
30gL-丙交酯和30gε-己内酯分别加入到反应器中，均匀混合后在50℃下保持真空1小时，使反应器中的混合物变为均相，再在氮气气氛下向反应器中加入辛酸亚锡50mg，将反应器放置到150℃油浴中，反应4小时后，得到预产品a7，其重均分子量如表1所示。打开反应器，在氮气气氛下再加入60g的L-丙交酯，继续升温到150℃，再反应2小时，将反应器冷却后加入氯仿进行溶解，然后在无水甲醇中进行沉淀，将析出的产物进行干燥，得到透明弹性聚乳酸共聚物A7，其重均分子量和分子量分布指数如表1所示。将透明弹性聚乳酸共聚物A7制成15cm×15cm×2mm的样品板后，该样品板的拉伸强度、断裂伸长率、透光率以及拉伸永久变形率如下表1所示。
实施例8
60gL-丙交酯和20gε-己内酯分别加入到反应器中，均匀混合后在50℃下保持真空1小时，使反应器中的混合物变为均相，再在氮气气氛下向反应器中加入辛酸亚锡50mg，将反应器放置到150℃油浴中，反应4小时后，得到预产品a8，其重均分子量如表1所示。打开反应器，在氮气气氛下再加入80g的L-丙交酯，继续升温到150℃，再反应2小时，将反应器冷却后加入氯仿进行溶解，然后在无水甲醇中进行沉淀，将析出的产物进行干燥，得到透明弹性聚乳酸共聚物A8，其重均分子量和分子量分布指数如表1所示。将透明弹性聚乳酸共聚物A8制成15cm×15cm×2mm的样品板后，该样品板的拉伸强度、断裂伸长率、透光率以及拉伸永久变形率如下表1所示。
对比例1
根据实施例1的方法制备聚乳酸共聚物和样品板，所不同的是，用40gL-丙交酯和10gε-己内酯代替实施例1中使用的30gL-丙交酯和20gε-己内酯，得到预产品d1，其重均分子量如表1，进一步开环聚合反应得到聚乳酸共聚物D1，其重均分子量和分子量分布指数如表1所示。将聚乳酸共聚物D1制成15cm×15cm×2mm的样品板后，该样品板的拉伸强度、断裂伸长率、透光率以及拉伸永久变形率如下表1所示。
表1：聚乳酸共聚物和聚乳酸共聚物样品板的性能
注：表中“-”是指聚乳酸共聚物样品板的断裂伸长率不足100%，无法测定拉伸永久变形率。
由表1所示的数据可以看出，根据本发明的方法制备的聚乳酸共聚物兼具好的弹性和透明性。
Claims (15)
1.一种透明弹性聚乳酸共聚物，其特征在于，该共聚物的结构式如式(I)所示：
其中，PCL-co-PLA为聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段，该聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的平均聚合度为150-1000；聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段两端为聚乳酸链段，聚合度分别为n和m，n和m相同或不同，且各自为150-1000；该共聚物的重均分子量为5×104-15×104；聚乳酸链段和聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的摩尔比为1：0.7-1.3，其中，所述聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的平均聚合度指聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段内部的聚己内酯链段聚合度和聚乳酸链段聚合度之和。
2.根据权利要求1所述的透明弹性聚乳酸共聚物，其中，聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的平均聚合度为200-800；n和m各自为200-800；该共聚物的重均分子量为7.6×104-10.0×104；聚乳酸链段和聚己内酯-聚乳酸无规共聚链段的摩尔比为1：0.9-1.1。
3.一种透明弹性聚乳酸共聚物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)在开环无规共聚合条件下，在惰性气氛下，将丙交酯、己内酯和开环聚合催化剂接触反应，得到含聚己内酯-聚乳酸无规共聚物的混合物；
(2)在嵌段共聚合条件下，在惰性气氛下，将步骤(1)得到的混合物与丙交酯接触反应；
其中，在步骤(1)中，己内酯、丙交酯和开环聚合催化剂的用量的重量比为1：0.26-1.5：0.0007-0.002；
在步骤(2)中，相对于100重量份的步骤(1)得到的混合物，丙交酯的用量为50-200重量份。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述开环无规共聚合条件包括：温度为110-180℃；时间为1-7小时。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述开环无规共聚合条件包括：温度为150-170℃；时间为3-6小时。
6.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述己内酯、丙交酯的用量的重量比为1：0.4-1。
7.根据权利要求3或6所述的方法，其中，所述开环聚合催化剂选自辛酸亚锡、三氟甲烷磺酸亚锡、乳酸亚锡、二丁基锡、乳酸锌、硬脂酸锌、异丙醇铝、乙醇铝、钛酸四丙酯、异丙醇锆、三氧化锑和氧化铋中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述开环聚合催化剂选自辛酸亚锡、三氟甲烷磺酸亚锡、乳酸亚锡、乳酸锌和硬脂酸锌中的一种或多种。
9.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(2)中，相对于100重量份的步骤(1)得到的混合物，丙交酯的用量为70-150重量份。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，相对于100重量份的步骤(1)得到的混合物，丙交酯的用量为105-150重量份。
11.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述嵌段共聚合条件包括：温度为120-200℃；时间为1-7小时。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述嵌段共聚合条件包括：温度为150-170℃；时间为2-6小时。
13.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(1)和(2)中，所述丙交酯为L-丙交酯。
14.根据权利要求3所述的方法，其中，在步骤(1)中，在将丙交酯、己内酯和开环聚合催化剂接触反应之前，将丙交酯和己内酯在50-100℃下混合以形成均相，再在惰性气氛下向均相混合物中加入开环聚合催化剂。
15.由权利要求3-14中任意一项所述的方法制备的透明弹性聚乳酸共聚物。
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