CN104542599A

CN104542599A - 一种含氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物

Info

Publication number: CN104542599A
Application number: CN201510036555.6A
Authority: CN
Inventors: 赵伟; 戚仁德; 汪涛; 陈晴晴; 刘树森
Original assignee: Institute of Plant Protection and Agricultural Products Quality Safety of AAAS
Current assignee: Institute of Plant Protection and Agricultural Products Quality Safety of AAAS
Priority date: 2015-01-23
Filing date: 2015-01-23
Publication date: 2015-04-29

Abstract

本发明公开了一种含氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物，其包括由氰烯菌酯和氟啶胺组成的有效成分，其中添加有适量的农用杀菌剂助剂，制成常用农用杀菌剂剂型。发明对作物真菌性病害有更高的防治效果，两药剂之间存在明显增效作用；可减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；发明中氰烯菌酯和氟啶胺均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。

Description

一种含氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农用杀菌剂领域，具体涉及一种氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物。

背景技术

小麦赤霉病是小麦生产上的一种主要病害，其分布广泛，全世界的小麦产区几乎都有该病发生，在气候温和、湿润多雨的地区引起的病害尤其严重，该病害不仅严重影响小麦的产量，其产生的脱氧雪腐镰刀菌烯醇等毒素很难消解，可长期存留在食物链中，对人和动物的健康带来严峻的威胁。目前，市场上还没有完全抗小麦赤霉病的抗性品种，所以，生产上对小麦赤霉病的防治仍然主要依赖化学农药的使用。但小麦赤霉病小种变异快，对一些作用位点单一的杀菌剂很容易产生抗药性，导致防控失败，引起小麦赤霉病的集中爆发，给我国粮食高产、稳产带来巨大的挑战。因此，如何在更大程度上延缓小麦赤霉病抗药性产生和发展，延长杀菌组合物中各组分的使用寿命，从而实现经济、高效、环保、可持续的防控，已成为小麦生产中亟待解决的战略性课题。

氰烯菌酯属2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂，其化学名称为2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯。原药外观为白色固体粉末；熔点123-124℃；蒸汽压(25℃)：4.5*105Pa；溶解度(20℃)：难溶于水、石油醚、甲苯，易溶于氯仿、丙酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺。稳定性：在酸性、碱性介质中稳定，对光稳定。

结构式如下所示：

氰烯菌酯是一种专化性强的新型杀菌剂，具有保护、治疗、内吸、输导等作用，对镰刀菌属的禾谷镰刀菌、串珠镰刀菌、尖孢镰刀菌等均有很高的生物活性，适用于小麦赤霉病、水稻恶苗病和西瓜枯萎病等作物病害的有效防止，对古巴假霜霉引起的黄瓜霜霉病，水稻黄单胞菌引起的水稻百叶枯病、辣椒炭疽菌引起的辣椒炭疽病、贝伦格葡萄坐腔菌引起的油菜菌核病也有一定的抑制作用。氰烯菌酯与苯并咪唑类、二硫代氨基甲酸盐类、麦角甾醇生物合成抑制剂类、甲氧基丙烯酸酯类和芳烃类5种不同作用机制的杀菌剂没有交互抗性，说明该药剂具有新颖的作用机制。氰烯菌酯属于木质部运转药剂，即此类药剂多积累在叶缘、叶尖等蒸腾强度大的部位,而在果实、种子等蒸腾非常弱的器官或部位几乎不会有药物到达。同时发现该药剂耐雨水冲刷，具有良好的内吸穿透性能及优异的保护和治疗作用。

氟啶胺属2,6-二硝基苯胺类杀菌剂，其化学名称为3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α,α,α-三氟-2,6-二硝基-对-甲苯胺。原药纯品为黄色结晶粉末，相对密度为1.757g.cm^-3,溶点为115-117℃,溶解性(g.L^-1)水中为酸性0.0001、中性0.0017、碱性>1、正己烷12、乙酸乙酯680、甲苯410、二氯甲烷330。原药雄大、小鼠急性经口LD50>5000mg.kg^-1，鲤鱼LD50(48h)0.15mg.kg^-1。Ames试验呈阴性。

结构式如下：

氟啶胺是一种低毒保护性杀菌剂，抗菌谱很广，对交链孢属、疫霉属、葡萄孢属等均有较好的活性。该药剂是抑制病菌呼吸作用的线粒体氧化磷酸化解偶联剂,对于由葡萄孢霉属真菌,尤其是抗苯并咪唑类药剂和二甲酰亚胺类药剂的葡萄孢属真菌引起的病害具有良好的防治效果，能抑制感染过程中病原体孢子的萌发、渗透、菌丝的生长和抱子的形成，有效防治番前晚疫病、柑橘灰霉病、大豆菌核病、辣椒疫病以及十字花科植物的根肿病等。

发明内容

本发明提供了一种含氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物，具有杀菌活性高，延缓病原物抗药性产生和发展，并使单位面积上总的用药量下降，经济、高效、环保。

本发明将两类具备不同的结构类型和有差异的作用机制的杀菌剂，即2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂氰烯菌酯与2,6-二硝基苯胺类杀菌剂氟啶胺相组合，并加工成生产上容易使用的制剂，生物活性高，单位面积上总的用药量下降，降低了施药成本，延缓病原物抗药性产生和发展，延长了杀菌组合物中各组分的使用寿命，从而实现经济、高效、环保的发明目的。

一种含氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：该组合物包括由氰烯菌酯和氟啶胺组成的有效成分，所述的氰烯菌酯和氟啶胺的质量比为1：20～20：1。

所述的氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：所述氰烯菌酯和氟啶胺的质量比为：1:10～10:1。

所述的含氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物由氰烯菌酯和氟啶胺与已知助剂复配成农药上允许的任意一种剂型。

所述含氰烯菌酯和氟啶胺的的杀菌组合物，其特征在于：所述剂型剂型为水悬浮剂、可湿性粉剂、微胶囊剂或水分散性粒剂。

所述含氰烯菌酯和氟啶胺的的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中氰烯菌酯和氟啶胺组成的有效成分占杀菌组合物总质量的30％～60％。

所述含氰烯菌酯和氟啶胺的的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中所述氰烯菌酯和氟啶胺组成的有效成分占杀菌组合物总质量的40％～55％。

所述含氰烯菌酯和氟啶胺的的杀菌组合物在防治作物真菌病害中的应用。

所述的农用杀菌剂助剂包括乳化剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、填料等各类助剂，采用的乳化剂、润湿剂、分散剂可以为十二烷基苯磺酸纳、丁基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、NP-10、丙二醇等中的一种或多种；采用的增稠剂可以为黄原胶、聚乙烯醇等；采用的消泡剂可为磷酸酯类消泡剂和有机硅消泡剂中一种或多种；所采用的填料可为白炭黑、高岭土、凹凸棒土等中的一种或多种；

所述的杀菌组合物在防治作物真菌病害中的应用。

对氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌特性做细致分析。首先测定氰烯菌酯和氟啶胺两单一化合物(以下简称药剂)的EC50(药物安全性指标)，根据两单一药剂的EC50按Wadley法设定两药剂的组合比例，并根据Wadley增效系数SR值。

试验目标物为引起小麦赤霉病的禾谷镰刀菌，但不限如此。取氰烯菌酯和氟啶胺，配置成需药液平板，每皿约15ml。在预培养菌落边缘用灭菌的打孔器制取5mm直径的菌丝块，分别移到不同培养基平板上，25℃培养。试验采用菌丝生长测定法，按不同处理制作含药培养基，在预培养菌落边缘用灭菌的打孔器制取5mm直径的菌丝块，分别移到含药量不同的培养基平板上，采用十字交叉法测量菌落直径，量取菌落直径(mm)，由下列公式计算生长抑制率：

菌丝生长抑制率％＝(1-药剂处理菌落直径-5/对照菌落直径-5)×100％

将菌丝生长抑制率换算成抑制机率值(Y)，药剂浓度换算成浓度对数(X)，按浓度对数为横坐标、机率值为纵坐标作毒力回归直线，求得氰烯菌酯和氟啶胺单剂及其混剂对病菌的毒力回归方程，并计算EC₅₀值及相关系数r值。

根据Wadley方法评价混剂的相互作用，计算公式如下：

EC₅₀(理论值)＝(a+b)/(a/EC₅₀a+b/EC₅₀b)，

SR＝EC₅₀(理论值)/EC₅₀(实际值)。

其中a、b是各组分在混剂中含量比例，以SR值分析混配的效果。SR≤0.5，则两种药剂混配有拮抗作用；SR＝0.5～1.5，则两种药剂混配有加和作用；SR≥1.5，则两种药剂混配有增效作用。

表1氰烯菌酯和氟啶胺单剂及其混剂对禾谷镰刀菌毒力测定结果

从上表可以看出，不同比例的氰烯菌酯和氟啶胺组合物对禾谷镰刀菌的抑菌效果各不相同，实验结果表明其比列在1:5到1:10内有增效作用。

本发明对作物真菌性病害有更高的防治效果，两组分之间存在明显增效作用；可减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；本发明中氰烯菌酯和氟啶胺均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的实质并不限于下述实施例。

实施例1

30％氰烯菌酯·氟啶胺悬浮剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：根据配方，将以上组分按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮剂产品。每亩用量30g防治小麦赤霉病，防效达到84.6％。

实施例2

55％氰烯菌酯·氟啶胺悬浮剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法，同实施例1。每亩用量28g防治小麦赤霉病，防效达到87.8％。

实施例3

48％氰烯菌酯·氟啶胺悬浮剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法，同实施例1。每亩用量40g防治小麦赤霉病，防效达到79.4％。

实施例4

36％氰烯菌酯·氟啶胺可湿性粉剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，烘干后即可得可湿性粉剂产品。每亩用量40g防治小麦赤霉病，防效达到85.4％。

实施例5

55％氰烯菌酯·氟啶胺可湿性粉剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：同实施例4。每亩用量50g防治小麦赤霉病，防效达到91.3％。

实施例6

44％氰烯菌酯·氟啶胺可湿性粉剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：同实施例4。每亩用量45g防治小麦赤霉病，防效达到89.7％。

实施例7

55％氰烯菌酯·氟啶胺水分散粒剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，挤压造粒，烘干后即可得水分散粒剂产品。每亩用量50g防治小麦赤霉病，防效达到88.2％。

实施例8

48％氰烯菌酯·氟啶胺水分散粒剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：同实施例7。每亩用量60g防治小麦赤霉病，防效达到90.1％。

最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内同直接导出或联想到的所有变形，均认为是本发明的保护范围。

Claims

1.一种含氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：该组合物包括由氰烯菌酯和氟啶胺组成的有效成分，所述的氰烯菌酯和氟啶胺的质量比为1：20～20：1。

2.根据权利要求1所述的氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：所述氰烯菌酯和氟啶胺的质量比为：1:10～10:1。

3.根据权利要求1所述的含氰烯菌酯和氟啶胺的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物由氰烯菌酯和氟啶胺与已知助剂复配成农药上允许的任意一种剂型。

4.根据权利要求3所述含氰烯菌酯和氟啶胺的的杀菌组合物，其特征在于：所述剂型剂型为水悬浮剂、可湿性粉剂、微胶囊剂或水分散性粒剂。

5.根据权利要求1所述含氰烯菌酯和氟啶胺的的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中氰烯菌酯和氟啶胺组成的有效成分占杀菌组合物总质量的30%～60%。

6.根据权利要求5所述含氰烯菌酯和氟啶胺的的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中所述氰烯菌酯和氟啶胺组成的有效成分占杀菌组合物总质量的40%～55%。

7.权利要求1-6任一项所述含氰烯菌酯和氟啶胺的的杀菌组合物在防治作物真菌病害中的应用。