CN104530984B - 一种固体超强酸催化裂解松香的方法 - Google Patents

一种固体超强酸催化裂解松香的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104530984B
CN104530984B CN201410715995.XA CN201410715995A CN104530984B CN 104530984 B CN104530984 B CN 104530984B CN 201410715995 A CN201410715995 A CN 201410715995A CN 104530984 B CN104530984 B CN 104530984B
Authority
CN
China
Prior art keywords
colophonium
catalyst
cracking
retinal
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410715995.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104530984A (zh
Inventor
张玲钰
李修刚
杨晓红
王霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tongren University
Original Assignee
Tongren University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tongren University filed Critical Tongren University
Priority to CN201410715995.XA priority Critical patent/CN104530984B/zh
Publication of CN104530984A publication Critical patent/CN104530984A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104530984B publication Critical patent/CN104530984B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明公开了一种固体超强酸催化裂解松香的方法，采用气液结合的方式先将松香与液相催化剂充分混合，加热进行初步裂解，裂解气再通过装在催化塔中的气相催化剂进行二次裂解，最终经冷凝收集得到裂解产物松香油。与目前通用的裂解方法得到的松香油相比，该深度裂解油具有比重低、冷凝点低、馏程短等特点，可直接代替二甲苯、三甲苯、四甲苯等芳烃作为植物型无毒环保溶剂。

Description

一种固体超强酸催化裂解松香的方法
技术领域
本发明涉及一种替代芳烃的天然植物型无毒环保溶剂的合成方法，更具体的讲是涉及一种固体超强酸催化裂解松香的方法。
背景技术
松香的主要成份为二萜类树脂酸，分子通式为C19H19COOH，密度1.05-1.10，熔点110-135℃，软化点(环球法)70-80℃，沸点300℃(65Pa)，闪点(开口)216℃，燃点480－500℃，能溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、二硫化碳、二氯乙烷、松节油、油类和碱溶液，是一种重要的可再生的天然树脂。我国是松香生产大国，年产松香40万吨以上，居世界第一。随着石油、煤炭等一次性资源的渐渐枯竭，如何利用松香等可再生的天然资源成为人们日益关注的重点。目前人们对松香的利用主要集中在两个方面：一是在保留松香原有结构的基础上对松香中的双键和羧基基团进行改性，另一种是对松香进行裂解，简化松香的原有结构，得到一种无毒的天然植物型溶剂。由于第一种方法受市场的限制，因此当前的研究重点主要集中在了第二个方法。
目前松香的裂解所用催化剂主要有I. W. Humphrey在专利US 1852244中所述的活性白土，I. I. Clark在文献J. Am. Chem. Soc. 74,1030(1952)中所述的Si-Zr-Al催化剂，以及专利CN 99117151.9中所述的Keggin型结构的杂多酸，上述催化工艺普遍存在着裂解深度不够，所得松香油馏程高、凝点高、比重大、臭味重等问题，无法满足实际应用中溶剂油的要求。本发明提供了一种裂解松香制备松香油的方法，该方法采用气液结合的催化方式，先将松香在反应釜内进行初步裂解获得松香蒸气，然后在催化塔中进行二次裂解，以得到低馏程、低比重、低凝点、无色到浅黄色无异味的松香油。
发明内容
本发明的目的是针对上述松香裂解方法所存在的不足，提供一种催化效率高，产品收率高，品质高，可连续性生产，更适合工业应用的松香裂解方法。
本发明涉及一种固体超强酸催化裂解松香的方法，由以下步骤组成：
（1）向反应釜内加入1-4Kg松香；
（2）加入松香重量的0.1-0.5%的粉末状液相固体超强酸催化剂；
（3）向催化塔中加入0.5-2Kg柱状气相固体超强酸催化剂；
（4）加热反应釜到280-400℃，使松香气化，同时液相催化剂对松香进行初步裂解；
（5）控制催化塔的温度250-350℃，使初步裂解的松香进行二次裂解；
（6）裂解气经冷凝得到深度裂解松香油及水分的混合物，分掉下层水分后得到松香油产品，计算产率，对产品进行颜色、气味、馏程、比重、冷凝点的检测。
进一步，步骤（2）（3）所述气相和液相催化剂均为SO4 2-/MxOy类固体超强酸，MxOy是指ZrO2，TiO2，SnO2，Al2O3或其复合物。
具体实施方式
实施例1：
（1）向反应釜内加入2Kg松香；
（2）加入松香重量0.1%的液相催化剂；
（3）向催化塔中加入1Kg气相催化剂；
（4）加热反应釜到320℃，使松香气化，同时液相催化剂对松香进行初步裂解；
（5）控制催化塔的温度250℃，使初步裂解的松香进行二次裂解；
（6）裂解气经冷凝得到深度裂解松香油及水分的混合物，分掉下层水分后得到松香油产品。产品具体指标如下表：
收率 颜色 气味 比重,g/ml 凝点,℃ 馏程
76.5% 浅黄 无异味 0.925 -24 初馏90℃,50%302℃,终馏346℃
实施例2：
（1）向反应釜内加入3Kg松香；
（2）加入松香重量0.3%的液相催化剂；
（3）向催化塔中加入1.5Kg气相催化剂；
（4）加热反应釜到380℃，使松香气化，同时液相催化剂对松香进行初步裂解；
（5）控制催化塔的温度300℃，使初步裂解的松香进行二次裂解；
（6）裂解气经冷凝得到深度裂解松香油及水分的混合物，分掉下层水分后得到松香油产品。产品具体指标如下表：
实施例3：
（1）向反应釜内加入2Kg松香；
（2）加入松香重量0.5%的液相催化剂；
（3）向催化塔中加入0.5Kg气相催化剂；
（4）加热反应釜到350℃，使松香气化，同时液相催化剂对松香进行初步裂解；
（5）控制催化塔的温度300℃，使初步裂解的松香进行二次裂解；
（6）裂解气经冷凝得到深度裂解松香油及水分的混合物，分掉下层水分后得到松香油产品。产品具体指标如下表：
本发明专利包含但不限于上述具体实例，所有以此专利为基础的变形设计都在本专利的保护范围内。

Claims (2)

1.一种固体超强酸催化裂解松香的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）向反应釜内加入1-4Kg松香；
（2）加入松香重量0.1-0.5%的粉末状液相固体超强酸催化剂；
（3）向催化塔中加入0.5-2Kg柱状气相固体超强酸催化剂；
（4）加热反应釜到280-400℃，使松香气化，同时液相催化剂对松香进行初步裂解；
（5）控制催化塔的温度250-350℃，使初步裂解的松香进行二次裂解；
（6）裂解气经冷凝得到松香油及水分的混合物，分掉下层水分后得到松香油产品，计算产率，对产品进行颜色、气味、馏程、比重、冷凝点的检测。
2.如权利要求1所述的一种固体超强酸催化裂解松香的方法，其特征在于，所述的粉末状液相固体超强酸催化剂与柱状气相固体超强酸催化剂均为SO4 2-/MxOy类固体超强酸，其中MxOy是指ZrO2，TiO2，SnO2，Al2O3或其复合物。
CN201410715995.XA 2014-12-02 2014-12-02 一种固体超强酸催化裂解松香的方法 Active CN104530984B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410715995.XA CN104530984B (zh) 2014-12-02 2014-12-02 一种固体超强酸催化裂解松香的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410715995.XA CN104530984B (zh) 2014-12-02 2014-12-02 一种固体超强酸催化裂解松香的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104530984A CN104530984A (zh) 2015-04-22
CN104530984B true CN104530984B (zh) 2016-10-05

Family

ID=52846627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410715995.XA Active CN104530984B (zh) 2014-12-02 2014-12-02 一种固体超强酸催化裂解松香的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104530984B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107008499B (zh) * 2017-04-13 2019-12-31 上海科技大学 可将萜类化合物转化为芳香烃的组合催化剂及方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5191131A (en) * 1988-12-05 1993-03-02 Research Association For Utilization Of Light Oil Process for preparation of lower aliphatic hydrocarbons
CN1249322A (zh) * 1999-10-21 2000-04-05 中国科学院广州化学研究所 松香催化裂解的方法
CN101629087A (zh) * 2009-07-27 2010-01-20 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 用松香生产及其深加工残渣制备生物质燃料油的方法
CN102604691A (zh) * 2012-03-13 2012-07-25 杭州绿洲能源科技有限公司 一种催裂法油脂类废油制取生物质柴油的新工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5191131A (en) * 1988-12-05 1993-03-02 Research Association For Utilization Of Light Oil Process for preparation of lower aliphatic hydrocarbons
CN1249322A (zh) * 1999-10-21 2000-04-05 中国科学院广州化学研究所 松香催化裂解的方法
CN101629087A (zh) * 2009-07-27 2010-01-20 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 用松香生产及其深加工残渣制备生物质燃料油的方法
CN102604691A (zh) * 2012-03-13 2012-07-25 杭州绿洲能源科技有限公司 一种催裂法油脂类废油制取生物质柴油的新工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Catalytic cracking of rosin over acid-activated montmorillonite catalysts";Dong Shen Tong等;《Applied clay science》;20140730;第100卷;第123-128页 *
"松香催化裂解及裂解产物组成";柏明娥等;《浙江林学院学报》;20100215;第27卷(第1期);第105-109页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104530984A (zh) 2015-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Study on two-step hydrothermal liquefaction of macroalgae for improving bio-oil
Zhang et al. Hydrothermal liquefaction of fresh lemon-peel: parameter optimisation and product chemistry
CN104619815B (zh) 通过热蒸汽裂化将烃原料转化为烯烃产物流的方法
CN103130602B (zh) 一种利用动植物油脂及其废弃油生产低碳烯烃的方法
Chen et al. Catalytic level identification of ZSM-5 on biomass pyrolysis and aromatic hydrocarbon formation
Aysu et al. Assessment of avocado seeds (Persea americana) to produce bio‐oil through supercritical liquefaction
CN104530984B (zh) 一种固体超强酸催化裂解松香的方法
Amarasekara et al. Conversion of levulinic acid and cellulose to γ-valerolactone over Raney-Ni catalyst using formic acid as a hydrogen donor
CN106316727B (zh) 一种多孔粒状铵油炸药及其制备方法
CN102701927B (zh) 一种生产香兰素的方法
Xu et al. Catalytic pyrolysis of distilled lemon grass over Ni-Al based oxides supported on MCM-41
CN104370696A (zh) 一种分离乙二醇和1,2-戊二醇的新方法
CN106554821A (zh) 从生物油制备富含二甲苯的芳烃和多孔炭/固体酸的方法
Ma et al. Coupling effect of pyrolysis temperature and condensing temperature on the enrichment of high value-added phenolic compounds in bio-oil from pyrolysis of crop straw
CN105331387A (zh) 生物质热催化转化及精制制备航空燃料的工艺方法
CN103130600A (zh) 一种利用动植物油脂及其废弃油生产低碳烯烃的方法
CN101735847B (zh) 松香燃料油生产方法
CN103130599B (zh) 一种利用动植物油脂及其废弃油生产低碳烯烃的方法
CN109438186B (zh) 一种高纯度仲辛醇工业化生产方法
CN108395362A (zh) 一种利用热载体加热负压精馏提取联苯的方法
Haque et al. Effects of temperature, reaction time, atmosphere, and catalyst on hydrothermal liquefaction of Chlorella
CN107312625A (zh) 一种多塔连续精馏分离生物柴油中脂肪酸甲酯的工艺
CN104611002B (zh) 一种提高丙烯和芳烃收率的液态石油烃裂解方法
CN104151843B (zh) 一种生物质沥青及其制备方法和应用
CN206886986U (zh) 用于甲醇制丙烯工艺中增产丙烯的系统

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Wang Xia

Inventor after: Li Xiugang

Inventor after: Yang Xiaohong

Inventor after: Zhang Lingyu

Inventor before: Zhang Lingyu

Inventor before: Li Xiugang

Inventor before: Yang Xiaohong

Inventor before: Wang Xia

CB03 Change of inventor or designer information