CN104529034A - 一种回收催化剂生产废水中四丙基氢氧化铵的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种利用纳滤装置对催化剂生产废水中的四丙基氢氧化铵进行浓缩分离，经多步浓缩分离得到含四丙基氢氧化铵浓度很高的废水，对该废水调节pH进行蒸发浓缩，回收废水中的四丙基氢氧化铵；得到的稀水可进生化池处理，从而达到有效的处理有机胺废水的目的。

Description

一种回收催化剂生产废水中四丙基氢氧化铵的方法
技术领域
本发明涉及膜分离技术与化学蒸馏、萃取提纯相结合的方法处理国内目前难处理的催化剂生产废水，属于环保与水处理领域。
背景技术
催化剂生产废水中四丙基氢氧化铵含量很高，且四丙基氢氧化铵为难生物降解和生物抑制性的物质，未经处理不能直接排入自然水体，目前国内外对该种废水的处理还没有很有效的处理该废水的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种从利用纳滤和蒸发的方式回收催化剂生产废水中四丙基氢氧化铵的方法。
本发明的特点在于，与传统处理有机胺废水的方法如芬顿反应、离子交换、微电解相比，利用膜分离技术，可有效的选择分离大分子有机物，将浓水浓缩很多倍之后进行蒸馏分离，这样就减少了需蒸发溶液的体积，有效的节约了能耗，提高了回收效率。此方法既可以有效的回收附加值特别高的四丙基氢氧化铵，也可以有效的处理该废水。
本发明是这样实现的：
         利用纳滤和蒸发的方式回收催化剂生产废水中四丙基氢氧化铵的方法，按如下步骤进行： 取一定体积的催化剂生产废水，用质量分数10%的盐酸调节废水pH=5-7，此时溶液中的四丙基氢氧化铵转化为四丙基氯化铵，该物质分子量为221.81，可被纳滤膜有效的拦截，纳滤的出水为不含四丙基氯化铵的溶液，该溶液为稀水，内含物质主要为分子量小于200的小分子有机物以及一价离子；剩余的为浓水，内含主要物质为四丙基氯化铵以及二价三价离子；第一次浓缩将纳滤机器压力调节至20kg，获得占总体积1/6的浓水与5/6的稀水；将该浓水加入纳滤机器中进一步浓缩，此时纳滤机器压力调节至25kg，获得占进水总体积1/3的浓水与2/3的稀水；将该浓水继续加入纳滤机器进行浓缩，此时纳滤机器压力调节至30kg；此时得到占进水总体积1/2的浓水与1/2的稀水；混合以上三步中的稀水，获得的最终的浓水为总废水体积的1/36。
上述所获得的浓水利用20%的NaOH调节pH=11-13，将溶液中的四丙基氯化铵转化为四丙基氢氧化铵，进行蒸馏，蒸出95%的液体，剩余的占总体积的5%的溶液即为浓度极高的四丙基氢氧化铵溶液，将该溶液加入至胺类萃取剂中进行萃取提纯即得到纯度较高的四丙基氢氧化铵产品。稀水中所含的为一价态钠离子氯离子以及其他醇类小分子有机物，可进入生化处理。
实施实例1
取12L从某催化剂生产厂家取得的催化剂生产废水（经检测COD含量为48500mg/L）；用10%的HCl调节该溶液pH到6；将此溶液加入到小型纳滤装置中，第一次的压力设置为20kg，获得产水10L（稀水），装置中剩余的为浓水（2L）；提高压力为25kg，开启装置，获得出水1.3L（稀水），装置中剩余浓水为（0.7L）；提高装置压力为30kg，再次开启装置，获得0.35L的产水，最终得到浓水0.35L；混合上述的稀水得到11.65L的可处理液；检测最终浓水CODCr为1500000mg/L；检测稀水CODCr为28000mg/L，BOD5为21000mg/L；该水可生化性良好。
将此浓水利用20%的NaOH调节pH=12，加入到圆底烧瓶中，放入电热套进行蒸发，蒸发获得330ml馏出液与20ml油状残留液；此残留液加入分液漏斗中并加入胺类萃取剂萃取提纯，可得纯度较高的四丙基氢氧化铵。
实施实例2
制作一台中试纳滤处理装置处理：可直接装入一根纳滤膜滤芯；取90L从某催化剂生产厂家取得的催化剂生产废水（经检测CODCr为40000mg/L）；用10%的HCl调节该溶液pH到6.3；将此溶液加入到该纳滤装置中，第一次的压力设置为20kg，获得产水75L（稀水），装置中剩余的为浓水（15L）；提高压力为25kg，开启装置，获得出水10L（稀水），装置中剩余浓水为（5L）；提高装置压力为30kg，再次开启装置，获得2.5L的产水，最终得到浓水2.5L；混合上述的稀水得到87.5L的可处理液；检测最终浓水CODCr为1240000mg/L；稀水CODCr含量为27000mg/L，BOD5为21000mg/L；可生化性良好。
将此浓水利用20%的NaOH调节pH=11.5，加入到圆底烧瓶中，放入电热套进行蒸发，蒸发获得2300ml馏出液与200ml油状残留液；此残留液加入分液漏斗中并加入胺类萃取剂萃取提纯，获得的四丙基氢氧化铵利用气相色谱检测其纯度为92%。

Claims (3)

1.一种回收催化剂生产废水中四丙基氢氧化铵的方法，其特征在于，纳滤膜对二价或多价离子及分子量介于200～500之间的有机物有较高脱除率，四丙基氢氧化铵分子可通过纳滤进行有效的分离，用质量分数10%的盐酸调节废水pH=5-7，调节纳滤装置压力为20kg，将调节好pH的废水注入纳滤进水口，经纳滤拦截后获得浓水与稀水，浓水与稀水比例为1：5；浓水继续注入纳滤装置，将压力增大到25kg，进一步浓缩获得第二步的浓水与稀水，浓水与稀水比例为1：2；重复上一步进行第三次操作，压力控制为30kg，获得的浓水与稀水比例为1：1；最终将所有得到的稀水混合，获得的浓水为原水浓缩36倍之后的水。
2.一种回收催化剂生产废水中四丙基氢氧化铵的方法，其特征在于，将权利要求书1中最终所获得的浓水利用20%的NaOH调节pH=11-13，进行蒸馏，蒸发的馏出液占液体总体积的95%，剩余的占总体积的5%的溶液为浓度极高的四丙基氢氧化铵溶液，该溶液进行萃取提纯即得到纯度较高的四丙基氢氧化铵产品；馏出液与权利要求书1中的各步稀水混合得到的废水可直接进行生化处理至达标排放。
3.权利要求书1-2中的盐酸为工业级溶液用纯水稀释配制而成，NaOH溶液是由工业级固体烧碱与纯水配制，也可以采用液体烧碱配制。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN108396327A (zh) * 2018-05-23 2018-08-14 梁小朝 一种连续法生产四甲基氢氧化铵的设备及方法
CN109160881A (zh) * 2018-10-31 2019-01-08 江西肯特化学有限公司 一种沸石合成废液中提取四丙基溴化铵的方法

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