CN104527107A - 含有卤化丁基橡胶的预硫化子午轮胎气密层部件的制备方法及预硫化子午轮胎气密层部件 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含有卤化丁基橡胶的预硫化子午轮胎气密层部件的制备方法及预硫化子午轮胎气密层部件，制备方法包括：将卤化丁基橡胶、填料、辐照敏化剂混炼得到卤化丁基橡胶填料混合物并将该混合物进行弱电子辐照处理，制备得到卤化丁基橡胶母胶；将一种或多种其它橡胶与填料一起混炼制备得到其它橡胶母胶；将卤化丁基橡胶母胶和其它橡胶母胶与防老剂、硫化剂、油、任选的辐照敏化剂及其它配合剂混炼形成含有卤化丁基胶的橡胶混陈胶；将含有卤化丁基胶的橡胶混炼胶按子午轮胎气密层部件的生产工艺生产气密层部件，并对该部件进行强电子辐照处理，制备得到预硫化子午轮胎气密层部件。

Description

含有卤化丁基橡胶的预硫化子午轮胎气密层部件的制备方法及预硫化子午轮胎气密层部件

技术领域

本发明涉及橡胶混合物生产领域，特别是提供一种含有卤化丁基橡胶的预硫化子午轮胎气密层部件的制备方法、该方法制备的橡胶混炼胶及预硫化子午轮胎气密层部件。

背景技术

卤化丁基橡胶由于其优异的不渗透性、耐热性和耐氧化性特点，被广泛用于轮胎气密层、内胎、硫化胶囊等对气密性、耐热性、耐氧化性有要求的特殊部件中。但其存在价格较高、格林强度较低、与其它橡胶之间的粘合性能较差等问题，大多数企业通常是通过并用其它橡胶来实现既降低成本又满足生产工艺要求的目的。

关于卤化丁基胶与气密层的相关专利已经很多，如专利201210032048.1通过并用氯碘化聚乙烯橡胶来实现降低成本的目的；专利CN200910090091.1通过电子辐照预处理气密层部件达到增强格林强度，这两个专利技术分别对降低成本、提高胶料强度方面体现了不错的效果，但都只针对某一方面性能有提升效果，并不能满足既降低成本，又提高气密层性能的要求。根据怡惟怡橡胶研究院内部报告Inner LinerCompound，TEM测试结果显示：卤化丁基胶/天然胶的橡胶混合物中，在胶料停放过程中，炭黑总是会从卤化丁基胶中向天然胶相中迁移，并最终在天然胶相中稳定下来。关于卤化丁基胶气密层的这类专利均忽略了填料在气密层胶料中的分散及迁移是造成气密层胶料性能下降的根本原因，虽然专利CN201310633054.5通过加入配合后的防老剂和添加助剂提高炭黑分散性，降低了卤化丁基胶的用量，但其改变的只是炭黑在经混炼过程的初始分散状态，对最终气密层性能的提升起不到根本作用。

M.-J.Wang，Rubber chem.Techno对固体物质表面与材料间的相互作用描述，填料在聚合物基体内聚集的扩散常数Δ＝KT/6πηr，K-波兹曼常数，T-温度，η-胶料粘度，r-填料半径，也就是说填料迁移会随温度的升高更加严重，可以设想在硫化过程的初始阶段填料聚集必定会更为明显，这对气密层的性能肯定不利的。

发明内容

本专利基于对M.-J.Wang，Rubber chem.Techno填料与聚合物、填料与填料相互作用理论的理解，在母炼胶阶段引入弱电子辐照技术，在气密层部件压出后引入强电子辐照技术，二次电子辐照技术的引入从本质上达到了气密层胶料提高格林强度、降低胶料用量节约成本及增大并用胶份数改善加工性能的目的。

胶料停放过程和硫化过程的初始阶段中，为了保持炭黑在橡胶基体内的分散程度，本发明提供一种含有卤化丁基橡胶的预硫化子午轮胎气密层部件的制备方法、该方法制备的橡胶混炼胶及预硫化子午轮胎气密层部件。

本发明的核心在于在卤化丁基橡胶母胶混炼阶段引入弱电子辐照技术，使卤化丁基橡胶相中的炭黑因卤化丁基胶部分三维网络结构的形成而被锚定在橡胶基体内，从而抑制填料在两相中的迁移；对卤化丁基胶而言，电子辐照能使卤素与碳链之间的化学键断裂，在大分子链上产生的自由基，能重新键合形成共价键，但其丁基胶的主链为降解型高分子，所以对卤化丁基胶采用弱电子辐照处理，并加入辐照敏化剂旨在降低其主链的降解负效应。

同时对气密层部件再次进行强电子辐照处理，进一步在并用橡胶相中和卤化丁基橡胶相中形成初级网络结构，对填料移动能力进行限制，降低填料在气密层部件在停放及硫化过程聚集速度。填料分散状态的改善，能保证并用更多的其它橡胶的情况下，胶料的气密性能不受较大影响；同时，对气密层部件的电子辐照处理也提高了格林强度和部件的尺寸稳定性，还可减薄气密层部件厚度，以此达到降低成本改善加工性能的目标。

二次电子辐照技术：弱电子辐照技术和强电子辐照技术。其根本区别在于胶料吸收剂量和电子加速器能量的差异，弱电子辐照技术(高能量、低剂量)在母胶混炼阶段，为了满足生产效率及终炼胶混炼工艺的要求，所以母炼胶的胶片厚度较厚，胶料所需的吸收剂量要较小，这对电子加速器的要求为：能量大，保证电子束的穿透厚度；剂量小，满足终炼胶的混炼工艺要求。强电子辐照技术(低能量、高剂量)在气密层部件生产阶段，由于气密层部件的厚度在1mm左右，所以低能电子加速器就能满足要求，而后续轮胎成型过程，对气密层部件的尺寸稳定性及强度要求较高，所以胶料所需的吸收剂量较大。这种电子辐照技术的处理手段，也很好的避免了电量消耗，对节约成本亦有一定的帮助。

本发明的方法为：(1)、将卤化丁基橡胶、填料、辐照敏化剂一混炼得到卤化丁基橡胶填料混合物并将该混合物进行弱电子辐照处理，制备得到卤化丁基橡胶母胶；(2)、将一种或多种其它橡胶与填料一起混炼制备得到其它橡胶母胶；(3)、将卤化丁基橡胶母胶和其它橡胶母胶与防老剂、硫化剂、油、任选的辐照敏化剂二及其它配合剂混炼形成含有卤化丁基胶的橡胶混炼胶；(4)、将含有卤化丁基胶的橡胶混炼胶按子午轮胎气密层部件的生产工艺生产气密层部件，并对该部件进行强电子辐照处理，制备得到预硫化子午轮胎气密层部件；步骤(1)和(3)中的辐照敏化剂可以相同或不同。

所述卤化丁基橡胶包括氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶的至少一种；所述含有卤化丁基橡胶混合物为卤化丁基橡胶、其它橡胶、填料、辐照敏化剂、防老剂、硫化剂以及油组成的橡胶混合物；所述的其它橡胶包括：天然胶、丁苯胶或异戊胶烯烃类橡胶的至少一种。橡胶的用量为100重量份。

步骤(1)中所述的辐照敏化剂一为二官能团，如：新戊二醇双丙烯酸酯、二缩三丙二醇双丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯或聚乙二醇双丙烯酸酯等。辐照敏化剂一的用量为0-10份。

所述的弱电子辐照处理与强电子辐照处理，受加工材料厚度不同的影响，其主要区别在于电子加速器设备的能量与辐照剂量的大小，弱电子辐照处理，加速电压：3MeV±1MeV，束流强度：0.2-100mA，电子束扫描宽度：0.5-1.6米，辐照剂量在1-25kGy；强电子辐照处理，加速电压：1MeV±0.5MeV，束流强度：0.2-100mA，电子束扫描宽度：0.2-2.0米，辐照剂量在25kGy-100kGy。

步骤(3)中所述辐照敏化剂二为二官能团、三官能团、四官能团交联助剂的一种或多种任意并用。其中，二官能团交联助剂，包括新戊二醇双丙烯酸酯、二缩三丙二醇双丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯或聚乙二醇双丙烯酸酯；三官能团交联助剂，包括氰脲酸三烯丙酯或三烯丙基异氰尿酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯；四官能团交联助剂，包括季戊四醇四丙烯酸酯或乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯或二甲基丙烯酸四甘醇酯。辐照敏化剂二用量为0-10份。

所述填料为炭黑、白炭黑、改性填料、碳纳米管、石墨烯、蒙脱土、陶土、高岭土、滑石粉中的一种或多种，填料剂的用量相对于100重量份的橡胶为10-150重量份，优选20-100重量份。

所述防老剂为喹啉类、胺类、酚类或防护蜡的至少一种，防老剂的用量为0.1-8重量份。

所述硫化剂为硫黄和硫化促进剂/过氧化物硫化剂/金属氧化物；对硫黄和硫化促进剂而言，硫黄的用量0.1-10重量份，促进剂的用量0.1-10重量份。

所述油为芳烃油、环烷油、石蜡油的至少一种，油的用量为1-50重量份，优选1-30重量份。

所述其它配合剂包括：塑解剂、活性剂、偶联剂、粘合剂、增硬剂或抗硫化返原剂，其它配合剂用量分别为0.1-10重量份。。

所述混炼为二段混炼或三段混炼方法。

其中两段混炼具体为：

第一段混炼，按上述配方采用密炼机将卤化丁基橡胶、填料、辐照敏化剂一进行混炼，混炼均匀后排胶，经开炼机下片后直接进行弱电子辐照处理，制备得到卤化丁基橡胶母胶。混炼温度范围为60-200℃，混炼时间为2-10分钟，密炼机转速为20-100转。采用相同的混炼方法对其它母胶进行混炼，但不进行弱电子辐照处理。

第二段混炼，将停放4小时后的卤化丁基胶母胶和其他橡胶母胶与任选辐照敏化剂二、防老剂、油、其它配合剂、硫化体系加入密炼机中进行终炼操作，混炼温度范围为60-120℃，混炼时间为1-8分钟，密炼机转速为20-80转，完成含有卤化丁基胶的橡胶混炼胶的制备。

其中三段混炼具体为：

第一段混炼，按上述配方采用密炼机将卤化丁基橡胶、填料、辐照敏化剂一进行混炼，混炼均匀后排胶，经开炼机下片后直接进行弱电子辐照处理，制备得到卤化丁基橡胶母胶。混炼温度范围为60-200℃，混炼时间为2-10分钟，密炼机转速为20-100转。采用相同的混炼方法对其它母胶进行混炼，但不进行弱电子辐照处理。

第二段混炼，将停放4小时后的卤化丁基胶母胶和其他橡胶母胶与任选辐照敏化剂二、防老剂、油、其它配合剂加入密炼机中进行二段操作，混炼温度范围为60-200℃，混炼时间为2-10分钟，密炼机转速为20-100转，混炼均匀后排胶，停放4小时以上。

第三段混炼，将停放4小时后的二段混炼胶与硫化体系加入密炼机中进行终炼操作，混炼温度范围为60-180℃，混炼时间为1-5分钟，密炼机转速为20-80转，完成含有卤化丁基胶的橡胶混炼胶的制备。

三段以上的多段混炼只是在终炼段前增加一次或多次返炼，其它内容与三段工艺相同，返炼工艺为：将上一段混炼胶加入密炼机中进行返炼操作，混炼温度为60-150℃，混炼时间为0.5-5分钟，密炼机转速为10-80转，混炼均匀后排胶，停放4小时以上。

将含有卤化丁基胶的橡胶混炼胶按子午轮胎气密层部件的工艺生产的气密层部件，并对该部件进行强电子辐照处理，制备得到预硫化子午轮胎气密层部件。

本发明的技术效果：一、引入弱电子辐照技术，使卤化丁基橡胶相中的炭黑等填料因卤化丁基胶部分三维网络结构的形成而被锚定在卤化丁基橡胶基体内，从而抑制填料向并用胶相中的迁移；二、对气密层部件再次进行强电子辐照处理，进一步在并用橡胶相中和卤化丁基橡胶相中形成初级网络结构，对填料移动能力进行限制，降低填料在气密层部件在停放及硫化过程聚集速度。三、填料分散状态的改善，能保证并用更多的其它橡胶的情况下，胶料的气密性能不受较大影响；四、对气密层部件的电子辐照处理也提高了格林强度和部件的尺寸稳定性，还可减薄气密层部件厚度，以此达到降低成本改善加工性能的目标。

具体实施方式

下面用实际配方为实施例进一步描述本发明，但是本发明的范围不受这些实施例的限制。

(一)实施例使用以下仪器设备及测定方法：

表1 橡胶样品制备的仪器设备

序号	设备名称	规格型号	生产厂家
				1	密炼机	XSM-1/10-120	上海科创橡塑机械设备有限公可
2	开炼机	152.5*320	广东省湛江机械厂
				3	平板硫化机	XLB-D600*600	浙江湖州东方机械有限公司

表2 硫化胶测试项目及方法

表3 轮胎成品性能的测试方法及设备

(二)实施例及对比例

原料：

溴化丁基胶，BB2222，ExxonMobil Chemical Asia Pacific

氯化丁基胶，1066，ExxonMobil Chemical Asia Pacific

天然橡胶，STR20，泰国产品

聚乙二醇双丙烯酸酯，上海方锐达化学品有限公司

三烯丙基异氰尿酸酯，上海方锐达化学品有限公司

炭黑N660，卡博特(中国)投资有限公司

氧化锌，大连氧化锌厂

硬脂酸，PF1808，马来西亚立成有限公司

碳酸钙，江苏圣奥化工有限公司

烃类树脂混合物，40MSF，美国STRUKTOR公司

C5石油树脂，临邑天源化工有限公司

辛基酚醛增粘树脂，武汉径河化工有限公司

硫黄粉，临沂罗庄新安化工厂

促进剂NS，山东尚舜化工有限公司

促进剂DM，山东尚舜化工有限公司

促进剂TMTD，山东尚舜化工有限公司

环烷油，临邑天源化工有限公司

环保芳烃油，NORMAN-346俄罗斯公司

CTP，山东尚舜化工有限公司

实施例1

将100份BIIR2222、60份N660、3份聚乙二醇双丙烯酸酯加入密炼机中进行一段混炼，混炼温度160℃，混炼时间为5分钟，混炼均匀后排胶，经开炼机下片后进行弱电子辐照处理，电子加速器辐照电压2.5MeV，束流强度60mA，电子束扫描宽度1600mm，辐照吸收剂量选择15kGy，辐照生产线速度30m/min，辐照环境为绝氧环境，完成对溴化丁基胶母胶的制备；将100份STR20、60份N660加入密炼机中进行一段混炼，混炼温度160℃，混炼时间为5分钟，密炼机转速为60转，混炼均匀后排胶，完成对STR20母胶的制备。待一段母胶停放4小时后，将120份一段的溴化丁基胶母胶和40份一段STR20母胶、2份三烯丙基异氰尿酸酯、18份碳酸钙、0.8份硬脂酸、6份环烷油、12份烃类树脂混合物、4份C5石油树脂、2份辛基酚醛增粘树脂加入密炼机中进行二段混炼，混炼温度160℃，混炼时间为5分钟、密炼机转速为60转，混炼均匀后排胶，完成二段母炼胶的制备。停放4小时后将二段母炼胶、0.63份硫黄粉、1.3份促进剂DM、0.7份NS、6.25份氧化锌加入密炼机，进行终炼操作，混炼温度为100℃，混炼时间为3分钟，密炼机转速为30转，混炼均匀后排胶，完成混炼胶1的制备。

待混炼胶1停放4小时以上后，将其按子午轮胎气密层部件的工艺生产气密层部件，并对该部件进行强电子辐照处理，电子加速器辐照电压1.0MeV，束流强度50mA，电子束扫描宽度1600mm，辐照吸收剂量选择40kGy，辐照生产线速度30m/min，辐照环境为绝氧环境，制备得到预硫化子午轮胎气密层部件1。

将混炼胶1停放8小时后，用平板硫化机在165℃条件下硫化至正硫化，制得硫化胶1。

将预硫化子午轮胎气密层部件1按规格为195/60R14的轮胎生产工艺制的轮胎1。

比较例1：

将25份STR20、75份BIIR2222、60份N660炭黑加入密炼机中进行一段混炼，混炼温度为160℃，混炼时间为5分钟，密炼机转速为60转，混炼均匀后排胶，停放4小时后在密炼机加入18份碳酸钙、0.8份硬脂酸、6份环烷油、12份烃类树脂混合物、4份C5石油树脂、2份辛基酚醛增粘树脂进行二段混炼，混炼温度为160℃，混炼时间为5分钟，密炼机转速为60转，混炼均匀后排胶，停放4小时后在密炼机中加入二段母炼胶、0.63份硫黄粉、1.3份促进剂DM、0.7份NS、6.25份氧化锌，进行终炼操作，混炼温度为100℃，混炼时间为3分钟，密炼机转速为30转，混炼均匀后排胶。完成对对比混炼胶1的制备。

待对比混炼胶1停放4小时以上后，将其按子午轮胎气密层部件的工艺生产气密层部件，制得对比子午轮胎气密层部件1。

将对比混炼胶1停放8小时后，用平板硫化机在165℃条件下硫化至正硫化，制得对比硫化胶1。

将对比子午轮胎气密层部件1按规格为195/60R14的轮胎生产工艺制的对比轮胎1。

实施例2

将100份CIIR1066、60份N660、3份聚乙二醇双丙烯酸酯加入密炼机中进行一段混炼，混炼温度160℃，混炼时间为5分钟，混炼均匀后排胶，经开炼机下片后进行弱电子辐照处理，电子加速器辐照电压2.5MeV，束流强度60mA，电子束扫描宽度1600mm，辐照吸收剂量选择15kGy，辐照生产线速度30m/min，辐照环境为绝氧环境，完成对氯化丁基胶母胶的制备；将100份STR20、60份N660加入密炼机中进行一段混炼，混炼温度160℃，混炼时间为5分钟，密炼机转速为60转，混炼均匀后排胶，完成对STR20母胶的制备。待一段母胶停放4小时后，将120份一段的氯化丁基胶母胶和40份一段STR20母胶、2份三烯丙基异氰尿酸酯、8份碳酸钙、1.5份硬脂酸、10份环保芳烃油、3份烃类树脂混合物、6份辛基酚醛增粘树脂加入密炼机中进行二段混炼，混炼温度160℃，混炼时间为5分钟、密炼机转速为60转，混炼均匀后排胶，完成二段母炼胶的制备。停放4小时后将二段母炼胶、1份硫黄粉、1份促进剂DM、4.4份氧化锌-80、0.2份CTP加入密炼机，进行终炼间作，混炼温度为100℃，混炼时间为3分钟，密炼机转速为30转，混炼均匀后排胶，完成混炼胶2的制备。

待混炼胶2停放4小时以上后，将其按子午轮胎气密层部件的工艺生产气密层部件，并对该部件进行强电子辐照处理，电子加速器辐照电压1.0MeV，束流强度50mA，电子束扫描宽度1600mm，辐照吸收剂量选择40kGy，辐照生产线速度30m/min，辐照环境为绝氧环境，制备得到预硫化子午轮胎气密层部件2。

将混炼胶2停放8小时后，用平板硫化机在165℃条件下硫化至正硫化，制得硫化胶2。

将预硫化子午轮胎气密层部件2按规格为195/60R14的轮胎生产工艺制的轮胎2。

比较例2

将25份STR20、75份CIIR1066、60份N660炭黑加入密炼机中进行一段混炼，混炼温度为160℃，混炼时间为5分钟，密炼机转速为60转，混炼均匀后排胶，停放4小时后在密炼机加入8份碳酸钙、1.5份硬脂酸、10份环保芳烃油、4份烃类树脂混合物、6份辛基酚醛增粘树脂进行二段混炼，混炼温度为160℃，混炼时间为5分钟，密炼机转速为60转，混炼均匀后排胶，停放4小时后在密炼机中加入二段母炼胶、1份硫黄粉、1份促进剂DM、4.4份氧化锌、0.2份CTP，进行终炼操作，混炼温度为100℃，混炼时间为3分钟，密炼机转速为30转，混炼均匀后排胶。完成对对比混炼胶2的制备。

待对比混炼胶2停放4小时以上后，将其按子午轮胎气密层部件的工艺生产气密层部件，制得对比子午轮胎气密层部件2。

将对比混炼胶2停放8小时后，用平板硫化机在165℃条件下硫化至正硫化，制得对比硫化胶2。

将对比子午轮胎气密层部件2按规格为195/60R14的轮胎生产工艺制的对比轮胎2。

试验结果

从表4各硫化胶的测试性能数据表中可以看出，在相同配方下，使用新型工艺后，填料在橡胶中的分散程度提高，硫化胶的硬度略有降低，拉伸强度和扯断伸长率较高，弹性较高，耐疲劳性能好，气体透过率低。

表5各条轮胎的测试数据显示，相同配方下，采用新型工艺后，轮胎安全性能均能得到保障，在安全性能保证前提下，新型工艺硫化胶料的气密性更加好，弹性高，耐疲劳性能好，这必将带来轮胎燃油性及其它性能的提升。

表4 各硫化胶的测试性能数据表

表5 各胶料制备的轮胎性能测试数据表

Claims (14)

1.一种含有卤化丁基橡胶的预硫化子午轮胎气密层部件的制备方法，其特征在于：

(1)、将卤化丁基橡胶、填料、辐照敏化剂混炼得到卤化丁基橡胶填料混合物，并将该混合物进行弱电子辐照处理，制备得到卤化丁基橡胶母胶；

(2)、将一种或多种其它橡胶与填料一起混炼制备得到其它橡胶母胶；

(3)、将卤化丁基橡胶母胶和其它橡胶母胶与防老剂、硫化剂、油、任选的辐照敏化剂及其它配合剂混炼形成含有卤化丁基胶的橡胶混炼胶；

(4)、将含有卤化丁基胶的橡胶混炼胶按子午轮胎气密层部件的生产工艺生产气密层部件，并对该部件进行强电子辐照处理，制备得到预硫化子午轮胎气密层部件；

步骤(1)和(3)中的辐照敏化剂相同或不同。

2.根据权利要求1的方法，其中所述卤化丁基橡胶包括：氯化丁基橡胶或溴化丁基橡胶的至少一种。

3.根据权利要求1的方法，其中所述含有卤化丁基橡胶混合物为卤化丁基橡胶、其它橡胶、填料、辐照敏化剂、防老剂、硫化剂以及油组成的橡胶混合物。

4.根据权利要求1的方法，其中所述的其它橡胶选自天然胶、丁苯胶、异戊胶中的一种或几种。

5.根据权利要求1的方法，其中步骤(1)中所述的辐照敏化剂为二官能团交联助剂，选自新戊二醇双丙烯酸酯、二缩三丙二醇双丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯或聚乙二醇双丙烯酸酯中的一种或几种。

6.根据权利要求1的方法，其中所述的弱电子辐照处理与强电子辐照处理，弱电子辐照处理，加速电压：3MeV±1MeV，束流强度：0.2-100mA，电子束扫描宽度：0.5-1.6米，辐照剂量在1-25kGy；强电子辐照处理，加速电压：1MeV±0.5MeV，束流强度：0.2-100mA，电子束扫描宽度：0.2-2.0米，辐照剂量在25kGy-100kGy。

7.根据权利要求1的方法，其中步骤(3)中所述的辐照敏化剂为二官能团、三官能团、四官能团交联助剂中的一种或多种任意并用；其中，二官能团交联助剂，选自新戊二醇双丙烯酸酯、二缩三丙二醇双丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯或聚乙二醇双丙烯酸酯中的种或几种；三官能团交联助剂，选自氰脲酸三烯丙酯或三烯丙基异氰尿酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或几种；四官能团交联助剂，选自季戊四醇四丙烯酸酯或乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯或二甲基丙烯酸四甘醇酯中的一种或几种。

8.根据权利要求1的方法，其中所述的填料为炭黑、白炭黑、改性填料、碳纳米管、石墨烯、蒙脱土、陶土、高岭土、滑石粉中的一种或多种，填料的用量相对于100重量份的橡胶为10-150重量份，优选20-100重量份。

9.根据权利要求1的方法，其中所述的防老剂为喹啉类防老剂、胺类防老剂、酚类防老剂或防护蜡的至少一种。

10.根据权利要求1的方法，其中所述的硫化剂为硫黄和硫化促进剂/过氧化物硫化剂/金属氧化物。

11.根据权利要求1的方法，其中所述的油为橡胶填充加工油，油的用量为1-50重量份，优选1-30重量份。

12.根据权利要求1的方法，其中所述的其它配合剂包括：塑解剂、活性剂、偶联剂、粘合剂、增硬剂或抗硫化返原剂。

13.一种根据权利要求1-10中任一项所述的方法制备的含有卤化丁基橡胶的橡胶混炼胶。

14.一种包含根据权利要求11的含有卤化丁基橡胶的橡胶混炼胶的预硫化子午轮胎气密层部件。