CN104520378A - 具有高粘着力的可辐射固化配制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了产生具有在片材上的高粘着力和低收缩率的涂层的可辐射固化配制剂，其用途和通过这些配制剂涂覆片材的方法。

Description

具有高粘着力的可辐射固化配制剂
本发明描述了用于制备具有在片材上的高粘着力和低收缩率的涂层的可辐射固化配制剂，其用途和借助这些配制剂涂覆片材的方法。
由EP 2239286 A1中例如已知用于涂覆基材且通常显示出良好粘着力的双组份涂料。
然而，双组份涂料的缺点总是有限的储存期，这限制加工涂料的可能性。
然而，理想是涂料的非常长加工寿命，如例如由辐射可固化涂料所提供的。
EP 902065(＝US 6096797)公开了包含缩合树脂的辐射可固化涂料。然而，这些涂料的粘着力是不令人满意的。
EP 789065公开了包含脂肪酸改性聚酯树脂的辐射可固化涂料。脂肪酸改性通过基材上的涂层产生增强的粘着力，但削弱与常用辐射可固化涂料的相容性。
本发明的目的是开发具有良好应用性能，且显示出在片材上的高粘着力以及仅显示出最小收缩率的可辐射固化配制剂。
目的通过包含如下组分的可辐射固化配制剂实现：
(A)至少一种缩合树脂，其由脲或脲衍生物a1)和选自C-H酸性醛和酮或其与甲醛的混合物的酮或醛a2)合成，
(B)至少一种具有至少2个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的可辐射固化化合物，
(C)至少一种具有游离酸基团的可辐射固化化合物，
(D)至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯，其烷基具有至少8个碳原子，
(E)任选至少一种涂料辅助剂和/或添加剂，其优选用于改进润湿性能和/或流动性能，和
(F)任选至少一种光引发剂，所述配制剂具有根据DIN EN ISO 3682(电位测定)，基于组分(A)-(F)的和为10-100mg KOH/g的酸值。
酸值优选为至少15，更优选至少20，非常优选至少25，更特别是至少30mg KOH/g。
酸值优选为至多90，更优选至多80，非常优选至多70，更特别是至多60mg KOH/g。
本发明配制剂显示出在片材上的高粘着力和最小收缩率，并可选择使得就应用而言，它们是可辊涂和/或可喷雾的。因此，本发明还提供本发明配制剂涂覆片材的用途。
本发明还提供如下涂覆片材的方法：将本发明配制剂施涂于片材上，进行至少部分辐射固化，然后施涂至少一种其它可辐射固化涂料，最后通过辐射进行完全固化。
组分(A)包含至少一种，例如1-3种，优选1-2种，更优选仅一种缩合树脂，所述缩合树脂由脲或脲衍生物a1)和选自C-H酸性醛和酮或其与甲醛的混合物的酮或醛a2)合成。将组分(A)混入本发明配制剂中导致固化时涂料的收缩率降低。
缩合树脂A)由脲或脲衍生物a1)和酮-醛a2)合成。
脲或脲衍生物a1)更特别地包含下式的那些：
R1-NH-(C＝X)-NH-R2    (I)
或
R1-NH-(C＝X)-NH-A-NH-(C＝X)-NH-R2    (II)
其中R1和R2相互独立地为H原子或C1-C20烷基，
A为C1-C10亚烷基，且
X为氧或硫。
优选R1和R2为H原子或C1-C4烷基，A为C1-C4亚烷基，且X为氧。
特别优选式(I)的化合物。
尤其优选脲(H2N-(C＝O)-NH2)。
a2)包含C-H酸性醛或酮或其与甲醛的混合物。优选CH-酸性醛或其与甲醛的混合物。
C-H酸性醛或酮为相对于羰基的α-C原子上具有酸性氢原子的那些。
优选C-H酸性醛。
合适的有例如下式的C-H酸性醛：
R3R4CH-CHO    (III)
其中R3和R4相互独立地为H原子，或者C1-C20，优选C1-C6烷基、芳基，或者C7-C20，优选C7-C14烷芳基。不包括甲醛(R3和R4＝H)。
特别优选具有总计少于20个C原子的式(III)化合物。优选基团R3和R4中不多于一个为烷基、芳基或烷芳基。
酮的实例为环己酮。
优选的化合物a2)特别是异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基戊醛、2-苯基丙醇和异戊醛。
化合物a2)也可以为以上C-H酸性醛和酮与甲醛的混合物。
优选不多于50摩尔％，更特别是不多于30摩尔％的化合物a2)为甲醛。
缩合树脂(A)可例如通过化合物a1)和a2)，特别地在60-150℃的温度下酸性缩合而制备。相应的方法是技术人员已知的且描述于例如EP-A-2794中。
缩合树脂(A)优选包含1:0.5-1:20，更优选1:4-1:10的摩尔比的化合物a1)和a2)。树脂的软化点(根据DIN 53180)优选为60-140℃。
缩合树脂(A)优选为无溶剂形式。作为选择，它可以以例如在有机溶剂如乙酸丁酯、乙醇或甲乙酮中的溶液的形式存在。
至少一种，优选1-4种，更优选1-3种，非常优选1-2种，尤其优选仅一种具有至少2个丙烯酰基或甲基丙烯酰基，优选2-10个，更优选2-6个，非常优选3-4个丙烯酰基或甲基丙烯酰基，优选丙烯酰基的可辐射固化化合物(B)优选包括多元醇，优选烷氧基化多元醇的(甲基)丙烯酸酯。
多元醇的(甲基)丙烯酸酯的实例为乙二醇二丙烯酸酯、1,2-丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,8-辛二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,1-、1,2-、1,3-和1,4-环己烷二甲醇二丙烯酸酯、1,2-、1,3-或1,4-环己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷五丙烯酸酯或六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，以及糖醇如山梨糖醇、甘露糖醇、双甘油、苏糖醇、赤藓糖醇、福寿糖醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(lyxitol)、木糖醇、卫矛醇(半乳糖醇)、麦芽糖醇或异麦芽糖的二-和多丙烯酸酯。
优选的(甲基)丙烯酸酯为式(IVa)-(IVd)化合物的那些：
其中：
R5和R6相互独立地为氢或者为任选被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代的C1-C18烷基，
k、l、m和q相互独立地各自为1-10，优选1-5，更优选1-3的整数，且对于i＝1-k、1-l、1-m和1-q，各个Xi相互独立地可选自基团-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CHVin-O-、-CHVin-CH2-O-、-CH2-CHPh-O-和-CHPh-CH2-O-，优选选自基团-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-，更优选-CH2-CH2-O-，其中Ph为苯基且Vin为乙烯基。
其中任选被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代的C1-C18烷基为例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基，优选甲基、乙基或正丙基，非常优选甲基或乙基。
所述(甲基)丙烯酸酯更优选为1-20，非常优选3-10倍乙氧基化、丙氧基化或混合乙氧基化和丙氧基化，尤其是仅乙氧基化的甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或季戊四醇的那些。
尤其优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯，以及1-20倍烷氧基化，更优选乙氧基化的三羟甲基丙烷、甘油或季戊四醇的丙烯酸酯。
化合物(C)为至少一种具有至少一个，优选1-3个，更优选1-2个，非常优选1个游离酸基团的可辐射固化化合物。
游离酸基团可以为例如羧基、硫酸酯、亚硫酸酯、磷酸酯或亚磷酸酯，或者在硫酸酯、亚硫酸酯、磷酸酯或亚磷酸酯的情况下，其偏酯。
化合物(C)具有至少一个可辐射固化基团，优选1-2个可辐射固化基团，更优选(甲基)丙烯酸酯基团。
优选化合物(C)具有不多于1000g/mol，更优选不多于800g/mol，非常优选不多于500g/mol，更特别是不多于400，尤其是不多于350g/mol的分子量。
化合物(C)的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、肉桂酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、烯丙基膦酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷膦酸。
在一个优选实施方案中，化合物(C)包含式(Va)和(Vb)的化合物及其混合物：
其中：
R7为C2-C6亚烷基，且
R8为氢或甲基。
C2-C6亚烷基表示例如1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基或1,6-亚己基，优选1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基或1,4-亚丁基，更优选1,2-亚乙基或1,2-亚丙基，非常优选1,2-亚乙基。
R8在此处优选为甲基。
组分(D)包含至少一种，优选1-3种，更优选1-2种，非常优选仅一种其烷基具有至少8，优选8-20，更优选8-16，非常优选8-14，更特别是10-12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯。
非常特别优选组分(D)选自丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸3-丙基庚酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸3-丙基庚酯、甲基丙烯酸正癸酯和甲基丙烯酸月桂基酯。
更特别地，组分(D)为丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸3-丙基庚酯或丙烯酸月桂基酯。
任选组分(E)包含至少一种涂料辅助剂和/或添加剂，优选用于改进润湿性能和/或流动性能的。
任选作为(E)的涂料辅助剂和添加剂的实例包括抗氧化剂、稳定剂、活化剂(促进剂)、填料、着色剂、抗静电剂、阻燃剂、表面活性剂、粘度改进剂或增塑剂。
还可加入一种或多种可热活化引发剂，例如过氧化二硫酸钾、过氧化二苯甲酰、环己酮过氧化物、二叔丁基过氧化物、偶氮双异丁腈、环己基磺基乙酰过氧化物、过碳酸二异丙酯、过辛酸叔丁酯或苯频哪醇，以及例如具有在80℃下多于100小时的半衰期的那些可热活化引发剂，例如二叔丁基过氧化物、异丙基苯过氧化氢、二异丙基苯过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、甲硅烷基化频哪醇，其例如以商品名ADDID 600由Wacker市购，或者含羟基胺N氧化物，例如2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基等。
合适引发剂的其它实例描述于“Polymer Handbook”，第2版，Wiley& Sons，New York中。
合适的填料包括硅酸盐，实例为可通过四氯化硅水解而得到的硅酸盐，例如来自Evonik的硅质土、滑石、硅酸铝、硅酸镁、碳酸钙等。
合适的稳定剂包括典型的UV吸收剂，例如草酰替苯胺、三嗪和苯并三唑(后者可作为产品由BASF SE，Ludwigshafen得到)和二苯甲酮。它们可单独或者与合适的自由基清除剂一起使用，所述自由基清除剂的实例为位阻胺，例如2,2,6,6-四甲基哌啶、2,6-二-叔丁基哌啶，或其衍生物，例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。稳定剂通常以基于存在于配制剂中的固体组分为0.1-5.0重量％的量使用。
任选组分(F)包含至少一种光引发剂，优选1-3种，更优选一种光引发剂，或者两种光引发剂的混合物。
如果涂料使用电子束固化，则光引发剂(F)通常是可分散的。然而，对于将涂料用UV辐射固化，需要至少一种光引发剂。
作为光引发剂，可使用技术人员已知的光引发剂，实例为“Advancesin Polymer Science”，第14卷，Springer Berlin 1974，或者K.K.Dietliker，Chemistry and Technology of UV-and EB-Formulation for Coatings，Inksand Paints，第3卷；Photoinitiators for Free Radical and CationicPolymerization，P.K.T.Oldring(编者)，SITA Technology Ltd，London中所述那些。
预期的那些的实例包括氧化膦、二苯甲酮、α-羟烷基芳基酮、噻吨酮、蒽醌、苯乙酮、安息香和安息香醚、缩酮、咪唑或苯基乙醛酸。
预期的光引发剂为如WO 2006/005491A1，第21页第18行至第22页第2行(相当于US 2006/0009589A1，第[0150]段)所述那些，通过引用将该公开内容部分并入本文中。
可引用以下化合物作为各类的实例：
例如EP-A 7 508、EP-A 57 474、DE-A 196 18 720、EP-A 495 751或EP-A 615 980中所述类型的单-或双酰基氧化膦，例如819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦)，实例为2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(TPO)、2,4,6-三甲基苯甲酰苯基亚膦酸乙酯和双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦，
二苯甲酮、4-氨基二苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、米氏酮、邻-甲氧基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4-二甲基二苯甲酮、4-异丙基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、2,2'-二氯二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4-丙氧基二苯甲酮或4-丁氧基二苯甲酮，
1-苯甲酰环己-1-醇(1-羟基环己基苯基酮)、2-羟基-2,2-二甲基苯乙酮(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮)、1-羟基苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮，和包含共聚形式的2-羟基-2-甲基-1-(4-异丙烯-2-基苯基)丙-1-酮的聚合物(KIP 150)，
10-噻吨酮、噻吨-9-酮、呫吨-9-酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和氯呫吨酮，
β-甲基蒽醌、叔丁基蒽醌、蒽醌羰基酸酯、苯并[de]蒽-7-酮、苯并[a]蒽-7,12-二酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌和2-戊基蒽醌，
苯乙酮、乙酰萘醌、苯戊酮、苯己酮、α-苯基苯丁酮、对-吗啉并苯丙酮、二苯并环庚酮、4-吗啉并二苯甲酮、对-二乙酰基苯、4'-甲氧基苯乙酮、α-四氢萘酮、9-乙酰基菲、2-乙酰基菲、3-乙酰基菲、3-乙酰基吲哚、9-芴酮、1-茚酮、1,3,4-三乙烯基苯、1-萘乙酮、2-萘乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、1-羟基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉并丙-1-酮和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-2-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉并苯基)丁-1-酮，
4-吗啉并脱氧安息香、安息香、安息香异丁醚、安息香四氢吡喃醚、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丁醚、安息香异丙醚和7-H-安息香甲醚，
苯乙酮二甲基缩酮、2,2-二乙氧基苯乙酮，和苯偶酰缩酮如苯偶酰二甲基缩酮，
如DE-A 198 26 712、DE-A 199 13 353或WO 98/33761所述苯基乙醛酸，
苯甲醛、甲乙酮、1-萘甲醛、三苯基膦、三-邻-甲苯基膦和2,3-丁二酮。
特别值得注意的混合物是2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-2-酮和1-羟基环己基苯基酮，
双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮，
二苯甲酮和1-羟基环己基苯基酮，
双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦和1-羟基环己基苯基酮，2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮，
2,4,6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮，或者
2,4,6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦。
本发明配制剂优选具有如下组成：
(A)20-50重量％，优选30-35重量％
(B)20-40重量％，优选25-30重量％
(C)2-10重量％，优选4-8重量％
(D)10-30重量％，优选15-25重量％
(E)1-10重量％，优选3-8重量％
(F)0.5-5重量％，优选2-4重量％
条件是总和总是为100重量％。
本发明配制剂可优选用于涂覆已用三聚氰胺-甲醛树脂浸渍的纸和/或无纺布，优选纸的片材。就本说明书而言，三聚氰胺-甲醛树脂为三聚氰胺、甲醛和醇的反应产物。根据本发明，用于浸渍的三聚氰胺-甲醛树脂的结构和性质不起作用或者充其量起微小作用。
因此涂覆的片材可用于涂覆木、木基材料和含木基材，优选纤维板面板。还可涂覆例如纤维素纤维如纸、制备或卡片纸板。
术语“木基材料”在本说明书上下文中用作各种产品的集合性术语，所述产品通过将木破裂，然后通常随着加入其它物质如粘着剂和/或树脂或矿物基料而将它组装而形成。这些材料包括例如实木板(DIN EN 12775：2001-04)、胶合板(DIN EN 313-2：1999-11)、颗粒板(DIN EN 300：1997-06、DIN EN 309：1992-08、DIN EN 633：1993-12)、层压板(DIN EN 438-1：2002-06)和纤维板(DIN EN 316：1999-12)以及通过胶粘而由胶合板形成的叠层木板。
实木板为由以一个或多个板层粘合的木片组成的板。
胶合板为相互粘合的板层的复合物，其中连续板层的纤维方向以彼此成直角排列，所以相互阻塞。
颗粒板通过将小木片与合成树脂、天然物质，或者—虽然较少优选—矿物材料如水泥(木丝水泥板)和石膏压缩而生产。因此，在如下颗粒板之间做出区别：具有颗粒取向的颗粒板(OSB＝定向结构板)、具有很少或不具有颗粒取向的颗粒板(例如平压颗粒板)和水泥粘合颗粒板。它们比实木更加各向同性且具有更好的耐久性以及取决于密度，更大的表面均匀性。它们根据服务类型分组并通过游离甲醛含量分级。颗粒板多数用作其它涂层如膜涂层的基材。
层压板(装饰性高压层压板)由纸幅组成，所述纸幅已用例如三聚氰胺树脂和/或苯酚树脂(三聚氰胺层压板)浸渍并在升高的温度下压缩。根据DIN EN 438-1：1992-12，它们取决于压缩模式而确定为HPL(高压层压板)或CPL(连续层压板)，且优选用于重型家具如厨房操作面上。
纤维板通过湿方法不用粘合剂或者通过干方法用粘合剂，作为单层或多层板而由木质纤维生产。它们在板的平面中也是非常各向同性的。它们的性能取决于纤维原料的研磨程度、生产条件(温度、持续时间和压制廓线)、胶合的方法和量、其密度和在板截面上的分布、材料的含湿量和后处理。可在如下纤维板之间做出区别：用于建筑工业的多孔、硬和中硬度纤维板、用于家具的中硬度纤维板、沥青纤维板和装饰性塑料涂覆纤维板。中硬度板通俗地指定为中密度纤维板(MDF)。它们具有通常3-60mm的厚度和350-850kg/m3的密度。高密度纤维板(HDF)具有甚至更高的密度。由于它们非常均匀的结构，它们还可直接层压在曲线窄表面上并涂覆。
优选的木基材料为纤维板。
用本发明配制剂涂覆片材根据技术人员已知的常用方法进行，其中将至少一种本发明配制剂以所需厚度施涂于待涂覆的片材上并任选至少部分地辐射固化。如果需要的话，该操作可重复一次或多次。施涂于基材上可以以已知方法，例如通过喷雾、用泥铲涂、刮涂、刷涂、辊压、辊涂、浇注、层压、注射后模塑或共挤出，优选通过喷雾和辊涂进行。可使用的喷雾技术的实例包括空气压力、无空气或静电喷雾方法。
涂层厚度通常为约3-50g/m2，优选5-20g/m2。
还公开了通过向片材上施涂至少一种本发明配制剂并通过辐射将它至少部分地固化而涂覆片材的方法。然后可向因此得到的涂层任选提供装饰性印迹，随后可施涂至少一种其它可辐射固化涂料，最后在其上通过辐射进行完全固化。
其它可辐射固化涂料的类型和性质对本发明而言不是重要的。涉及的涂料可以为技术人员已知的本身可辐射固化的任何所需涂料。这类材料优选包含聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，优选聚酯(甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，更优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
辐射固化用高能光如UV光或者电子束进行。辐射固化可在较高温度下进行。在这种情况下优选在可辐射固化基料的Tg以上的温度。
通过电子束或UV暴露而固化可在含氧气氛下或者优选在惰性气体下，任选在达干燥温度水平的温度下进行。
辐射固化在此处为借助电磁和/或微粒辐射，优选λ＝200-700nm波长范围内的UV光和/或150-300keV范围内的电子辐射，以及更优选以至少80，优选80-3000mJ/cm2的辐射剂量使可聚合化合物自由基聚合。
除辐射固化外，还可涉及其它固化机制，例如热固化、湿气固化、化学固化和/或氧化固化—但这是较少优选的。
如果将涂料的两个或多个涂层一种施涂于另一种之上，则任选可在各涂覆操作以后进行干燥操作和/或辐射固化。
用于辐射固化的合适辐射源的实例为低压、中压、高压汞发射器以及荧光管、脉冲发射器、金属卤化物发射器、激光器、脉冲灯(闪光灯)、卤素灯、容许不用光引发剂而辐射固化的电子闪光器件，或者受激准分子激光器。
当然也可使用两种或更多种，例如2-4种辐射源固化。
这些来源也可各自发射不同的波长范围。
照射也可任选在不存在氧气下，例如在惰性气体气氛下进行。合适的惰性气体优选为氮气、稀有气体、二氧化碳或燃烧气体。照射也可用被透明介质覆盖的涂料进行。透明介质的实例为聚合物膜、玻璃或液体如水。特别优选以DE-A119957900所述方式照射。
除非另外说明，本说明书中所用ppm和％数字涉及重量ppm和％。
以下实施例意欲阐明本发明，但不使它限于这些实施例。
实施例
将根据下表的涂料以约15g/m2的膜厚度涂覆于用三聚氰胺-甲醛树脂浸渍的纸上，并首先通过用汞蒸气发射器(120W/cm功率)以5m/min的速度UV照射而胶凝，用挠性顶涂层(约20g/m2)再涂覆。然后将该顶涂层通过用汞蒸气发射器(120W/cm功率)以5m/min的速度UV照射而固化。
顶涂层的组成如下：
来自BASF SE，Ludwigshafen的PE 44F是商业聚酯丙烯酸酯。
来自BASF SE，Ludwigshafen的LR 8981为另一商业聚酯丙烯酸酯。
来自BASF SE，Ludwigshafen的DPGDA为作为可辐射固化涂料的活性稀释剂的二丙二醇二丙烯酸酯。
来自BASF SE，Ludwigshafen的500为两种光引发剂的液体混合物：50％1-羟基环己基苯基酮和50％二苯甲酮。
划格法粘着力根据DIN EN ISO 2409测定。在该试验中，0的评估值意指非常好的粘着力，直至意味着无粘着力的5的评估值。
来自BASF SE，Ludwigshafen的PA 9013为用基于异丁醛、脲和甲醛的分散树脂(本发明组分(A))改性的商业三官能聚醚丙烯酸酯(本发明组分(B))。
来自BASF SE，Ludwigshafen的PA 9083为商业丙烯酸化磷酸酯(本发明组分(C))。
1173为液体光引发剂：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(CASNo.7473-98-5)
从实施例中看，显然：
-具有低收缩率的树脂(LR 9013)单独(实施例3)或者与活性稀释剂组合(实施例5)产生差的粘着力
-混入单独的具有酸性基团的树脂(PA 9083)仅少许地改进了粘着力(实施例2)
-仅通过混入具有酸性基团的树脂(PA 9083)与活性稀释剂组合(实施例4)，改进了粘着力，和
-通过使用疏水性活性稀释剂(实施例1)使该结果最佳化。

Claims (10)

1.可辐射固化配制剂，其包含：
(A)至少一种缩合树脂，其由脲或脲衍生物a1)和选自C-H酸性醛和酮或其与甲醛的混合物的酮或醛a2)合成，
(B)至少一种具有至少2个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的可辐射固化化合物，
(C)至少一种具有游离酸基团的可辐射固化化合物，
(D)至少一种其烷基具有至少8个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，
(E)任选至少一种涂料辅助剂和/或添加剂，优选用于改进润湿性能和/或流动性能，和
(F)任选至少一种光引发剂，所述配制剂具有根据DIN EN ISO 3682(电位测定)，基于组分(A)-(F)的和为10-100mg KOH/g的酸值。
2.根据权利要求1的配制剂，其中组分(a1)为脲。
3.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中组分(a2)包含CH-酸性醛或其与甲醛的混合物。
4.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中组分(B)包含式(IVa)-(IVd)化合物的(甲基)丙烯酸酯：
其中：
R5和R6相互独立地为氢或者为任选被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂
原子和/或杂环取代的C1-C18烷基，
k、l、m和q相互独立地各自为1-10，优选1-5，更优选1-3的整数，且对于i＝1-k、1-l、1-m和1-q，各个Xi相互独立地可选自基团-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CHVin-O-、-CHVin-CH2-O-、-CH2-CHPh-O-和-CHPh-CH2-O-，优选选自基团-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-，更优选-CH2-CH2-O-，其中Ph为苯基且Vin为乙烯基。
5.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中组分(C)包含式(Va)和(Vb)化合物及其混合物：
其中：
R7为C2-C6亚烷基，且
R8为氢或甲基。
6.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中组分(D)选自丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸3-丙基庚酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸3-丙基庚酯、甲基丙烯酸正癸酯和甲基丙烯酸月桂基酯。
7.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其具有以下组成：
(A)20-50重量％，优选30-35重量％
(B)20-40重量％，优选25-30重量％
(C)2-10重量％，优选4-8重量％
(D)10-30重量％，优选15-25重量％
(E)1-10重量％，优选3-8重量％
(F)0.5-5重量％，优选2-4重量％
条件是总和总是为100重量％。
8.一种涂覆片材的方法，将根据前述权利要求中任一项的配制剂施涂于已用三聚氰胺-甲醛树脂浸渍的纸和/或无纺布片材上，进行至少部分辐射固化，任选施涂装饰性印迹，随后施涂至少一种其它可辐射固化涂料，最后通过辐射进行完全固化。
9.根据权利要求1-7中任一项的配制剂在涂覆已用三聚氰胺-甲醛树脂浸渍的纸和/或无纺布片材中的用途。
10.根据权利要求8或9的片材在涂覆木、木基材料和含木基材中的用途。
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