CN104458711A - 一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法及应用，包括油基磁性表面分子印迹聚合物的制备、流动注射油基磁性分子印迹化学发光传感器的制备、流动注射油基磁性分子印迹化学发光传感器检测苯二酚；本发明以制备的对三种苯二酚具有高选择性的油基磁性表面分子印迹聚合物作为吸附剂，制备流动注射油基磁性分子印迹化学发光传感器，建立对苯二酚具有高选择性、广泛检测范围的快速灵敏的检测方法。本发明成本低廉，实验操作简单，选择性好，灵敏度高，适用于邻、间、对苯二酚的快速检测。
Description
技术领域
本发明涉及一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法及应用，属于新型功能材料、化学传感技术领域。
背景技术
苯二酚包括三种异构体，即邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚，是重要的化工原料及有机合成中间体，在染料、药物工业中有重要的用途。如对苯二酚具有一定的还原性，是显影剂、染发剂的组分，也可用作涂料、清漆的稳定剂和氧化剂，橡胶防老剂等，它能够透过皮肤引起中毒，其蒸汽可引起眼疾。因此灵敏、快速、选择性地测定苯二酚具有重要的意义。但是因为三种苯二酚异构体结构和性质类似，在测定时会互相干扰，难以分别测定。本发明以制备的对三种苯二酚具有高选择性的油基磁性表面分子印迹聚合物作为吸附剂，制备流动注射油基磁性分子印迹化学发光传感器，建立对苯二酚具有高选择性、广泛检测范围的快速灵敏的检测方法。本发明成本低廉，实验操作简单，选择性好，灵敏度高，适用于邻、间、对苯二酚的快速检测。
化学发光技术具有灵敏度高、线性响应范围宽、分析速度快、仪器设备简单、操作方便、易于实现自动化等显著优点，已经成为当前痕量分析领域的重要的研究方法，被成功地应用于生物技术、药学、分子生物学、临床医学和环境监测等领域中许多重要的无机和有机物质的分析。但是化学发光法选择性差，样品基体干扰严重，使该方法在复杂样品中的分析与应用中受到了限制。分子印迹-化学发光传感器技术集成了分子印迹技术的高选择性和化学发光分析法高灵敏度的优势，解决了长期以来传统处理方法对一般有机/无机物大量共存条件下无法选择性测定的难题。
分子印迹技术是当前制备高选择性材料的重要方法之一，由于分子印迹聚合物对印迹分子的立体结构具有“记忆”功能而表现预定、专一的识别性能，在分离科学、分析化学等领域有十分广阔的应用前景。分子印迹聚合物的传统制备方法是将模板分子、功能单体、交联剂和引发剂按一定配比溶解在溶剂(致孔剂)中，在适当条件下引发聚合后得到块状的高度交联刚性聚合物，然后经粉碎、过筛而得到尺寸符合要求的粒子。此方法所需装置简单，普适性强，但通常存在以下问题：（1）在研磨过程中可控性差，不可避免地产生一些不规则颗粒，同时破坏部分印迹点，经筛分后获得的合格颗粒一般低于50 %，造成明显浪费；（2）存在模板分子包埋过深、难以洗脱、模板渗漏和机械性能低；（3）印迹位点分布不均一，一部分处于颗粒表面，其传质速率较快，而另一些包埋在聚合物本体之中，受位阻影响，可接近性差，再结合模板分子的速率慢，从而降低了印迹位点的利用率。为了解决上述问题，表面分子印迹作为一种新的方法近年来成为研究的热点。所谓表面分子印迹就是采取一定的措施把所有的结合位点结合在具有良好可接近性的表面上，从而有利于模板分子的脱除和再结合。所以选择理想的支持体合成表面印迹吸附材料很重要，目前所用的支持体主要是碳微球和硅胶颗粒，申请号为200410072308.3，201010156001.7，201010242495.0的专利中公开都是以硅胶球为支持的印迹吸附材料；申请号为201010137822.6的专利中公开一种以碳微球为支持的印迹吸附材料。
本发明选择油基Fe3O4磁流体作为支持体合成表面分子印迹聚合物，具有选择性好、吸附容量大、稳定性好、易分离等优点，以制备的对三种苯二酚具有高选择性的油基磁性表面分子印迹聚合物作为吸附剂，制备流动注射油基磁性分子印迹化学发光传感器，建立对苯二酚具有广泛检测范围的快速灵敏的检测方法。本发明成本低廉，实验操作简单，灵敏度高，适用于邻、间、对苯二酚的快速检测。
发明内容
本发明的目的之一是基于油基Fe3O4磁流体制备油基磁性表面分子印迹聚合物MIP，构建一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法；
本发明的目的之二是将该油基磁性表面分子印迹化学发光传感器应用于苯二酚的高灵敏、特异性检测。
本发明的技术方案如下：
1. 油基Fe3O4磁流体的制备
将0.030~0.060mol的NH4Fe(SO4)2·12H2O和0.020~0.040mol的 Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O溶于50 mL二次水中，在氮气氛围下机械搅拌加热，待温度升至40 ℃ 时，缓慢滴加20~30mL、25~28%的氨水，待沉淀完全后加入2~5 mL油酸，搅拌反应30 min，再加入50 mL甲苯，搅拌条件下升温至60~90 ℃，熟化反应3~5 h；停止加热，降至室温后磁力分离，用超纯水洗涤至中性，加入CaCl2干燥12h，制得油基Fe3O4磁流体。
2. 油基磁性表面分子印迹聚合物MIP的制备
将20~40 mL乙腈置于100 mL三口烧瓶中，加入0.5~0.8 mmol苯二酚、0.5~0.8 mmol甲基丙烯酸MAA，室温下震荡预聚合8~16 h；得到液体A；将10~20 mL甲苯置于100 mL锥形瓶中，加入1~4 mL油基Fe3O4磁流体，1~4 mL乙二醇二甲基丙烯酸酯EGDMA，10~50 mg偶氮二异丁腈AIBN，室温下震荡混合8~16 h，得到液体B；把液体A和液体B两液体混合至100 mL的三口烧瓶中，加入10~50 mg偶氮二异丁腈AIBN，在氮气保护下超声处理10~20min，混合分散均匀后，在氮气保护下机械搅拌加热至50~80 ℃，聚合反应24 h；利用外磁场收集产物，用三氯甲烷洗涤3次，除去未反应的交联剂和功能单体；用体积比为5~15︰1的甲醇与乙酸混合溶液索氏提取，洗脱反应进行24 h，每8 h换一次洗脱液，将模板分子苯二酚除去，最后用甲醇洗至中性；真空干燥即可得到粉末状油基磁性表面分子印迹聚合物MIP。
3. 一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法
取10~100 mg的油基磁性表面分子印迹聚合物MIP，填充到一根4 mm× 20 mm的玻璃管内，两端塞少许玻璃棉，制成油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱；将油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱放在化学发光仪的检测光窗上，用7×10-5~10×10-5 mol/L的鲁米诺溶液、4×10-4~5×10-4 mol/L的铁氰化钾溶液和7×10-6~8×10-6 g/mL的氯化血红素溶液的合并流通过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱，除去MIP柱上的杂质直至基线平稳；用二次水洗去柱中的残留物质，制得一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器。
4. 三种苯二酚化合物的检测方法
(1)将1.0×10-10 ~2.0×10-8 g/mL的苯二酚标准溶液，1~5 min流动注射入油基磁性分子印迹化学发光传感器，样品流过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱时，对样品进行选择性吸附；
(2)把二次水注入体系2~5 min，清洗并除去油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱上吸附样品以外的杂质；
(3)把7×10-5~10×10-5 mol/L的鲁米诺溶液、5×10-4~6×10-4 mol/L的铁氰化钾溶液和7×10-6~8×10-6 g/mL的氯化血红素溶液的合并流，通过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱，与吸附的苯二酚发生反应，直至发光趋于稳定后，计算化学发光的差值；
(4)把二次水注入体系2~5 min，清洗并除去油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱上吸附样品反应后的杂质；
(5) 以苯二酚标准溶液浓度为横坐标，对应浓度产生的化学发光的差值为纵坐标，绘制标准曲线；
(6) 将样品溶液代替苯二酚标准溶，按照标准曲线绘制方法进行测定，由标准曲线计算样品中苯二酚含量。
上述苯二酚选自下列之一：邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚。
本发明的有益成果
(1)本发明制备的苯二酚油基磁性表面分子印迹化学发光传感器，提高了测定方法的选择性，可分别测定邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚；
(2)本发明基于油基Fe3O4磁流体制备油基磁性表面分子印迹聚合物MIP，由于是在油基Fe3O4微粒上形成表面分子印迹聚合物，选择性好，吸附量大，易于分离；
(3)本发明制备的苯二酚油基磁性表面分子印迹化学发光传感器用于检测苯二酚，分析速度快，检测限低，可简单、快速、高灵敏和选择性测定邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚。邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚的线性范围分别为1.5×10-10 ~1.0×10-8 g/mL、2.0×10-10 ~1.5×10-8 g/mL和2.0×10-10 ~1.0×10-8 g/mL；检出限分别为8.0×10-11 g/mL、检出限为8.5×10-11 g/mL和7.9×10-11 g/mL。
具体实施方式
实施例1 油基Fe3O4磁流体的制备
将0.030 mol的NH4Fe(SO4)2·12H2O和0.020 mol的 Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O溶于50 mL二次水中，在氮气氛围下机械搅拌加热，待温度升至40 ℃ 时，缓慢滴加20mL、25~28%的氨水，待沉淀完全后加入2 mL油酸，搅拌反应30 min，再加入50 mL甲苯，搅拌条件下升温至60 ℃，熟化反应3 h；停止加热，降至室温后磁力分离，用超纯水洗涤至中性，加入CaCl2干燥12 h，制得油基Fe3O4磁流体。
实施例2油基Fe3O4磁流体的制备
将0.045 mol的NH4Fe(SO4)2·12H2O和0.030 mol的 Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O溶于50 mL二次水中，在氮气氛围下机械搅拌加热，待温度升至40 ℃ 时，缓慢滴加25 mL、25~28%的氨水，待沉淀完全后加入3 mL油酸，搅拌反应30 min，再加入50 mL甲苯，搅拌条件下升温至80 ℃，熟化反应4 h；停止加热，降至室温后磁力分离，用超纯水洗涤至中性，加入CaCl2干燥12h，制得油基Fe3O4磁流体。
实施例3 油基Fe3O4磁流体的制备
将0.060 mol的NH4Fe(SO4)2·12H2O和0.040 mol的 Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O溶于50 mL二次水中，在氮气氛围下机械搅拌加热，待温度升至40 ℃ 时，缓慢滴加30mL、25~28%的氨水，待沉淀完全后加入5 mL油酸，搅拌反应30 min，再加入50 mL甲苯，搅拌条件下升温至90 ℃，熟化反应5 h；停止加热，降至室温后磁力分离，用超纯水洗涤至中性，加入CaCl2干燥12h，制得油基Fe3O4磁流体。
实施例4 油基磁性表面分子印迹聚合物MIP的制备
将20 mL乙腈置于100 mL三口烧瓶中，加入0.5 mmol苯二酚、0.5 mmol甲基丙烯酸MAA，室温下震荡预聚合8 h；得到液体A；将10 mL甲苯置于100 mL锥形瓶中，加入1 mL油基Fe3O4磁流体，1 mL乙二醇二甲基丙烯酸酯EGDMA，10 mg偶氮二异丁腈AIBN，室温下震荡混合8 h，得到液体B；把液体A和液体B两液体混合至100 mL的三口烧瓶中，加入10 mg偶氮二异丁腈AIBN，在氮气保护下超声处理10min，混合分散均匀后，在氮气保护下机械搅拌加热至50 ℃，聚合反应24 h；利用外磁场收集产物，用三氯甲烷洗涤3次，除去未反应的交联剂和功能单体；用体积比为5︰1的甲醇与乙酸混合溶液索氏提取，洗脱反应进行24 h，每8 h换一次洗脱液，将模板分子除去，最后用甲醇洗至中性；真空干燥即可得到粉末状油基磁性表面分子印迹聚合物MIP。
实施例5 油基磁性表面分子印迹聚合物MIP的制备
将30 mL乙腈置于100 mL三口烧瓶中，加入0.6 mmol苯二酚、0.6 mmol甲基丙烯酸MAA，室温下震荡预聚合12 h；得到液体A；将15 mL甲苯置于100 mL锥形瓶中，加入2 mL油基Fe3O4磁流体，2 mL乙二醇二甲基丙烯酸酯EGDMA，30 mg偶氮二异丁腈AIBN，室温下震荡混合12 h，得到液体B；把液体A和液体B两液体混合至100 mL的三口烧瓶中，加入30 mg偶氮二异丁腈AIBN，在氮气保护下超声处理15 min，混合分散均匀后，在氮气保护下机械搅拌加热至60 ℃，聚合反应24 h；利用外磁场收集产物，用三氯甲烷洗涤3次，除去未反应的交联剂和功能单体；用体积比为10︰1的甲醇与乙酸混合溶液索氏提取，洗脱反应进行24 h，每8 h换一次洗脱液，将模板分子除去，最后用甲醇洗至中性；真空干燥即可得到粉末状油基磁性表面分子印迹聚合物MIP。
实施例6油基磁性表面分子印迹聚合物MIP的制备
将40 mL乙腈置于100 mL三口烧瓶中，加入0.8 mmol苯二酚、0.8 mmol甲基丙烯酸MAA，室温下震荡预聚合16 h；得到液体A；将20 mL甲苯置于100 mL锥形瓶中，加入4 mL油基Fe3O4磁流体，4 mL乙二醇二甲基丙烯酸酯EGDMA，50 mg偶氮二异丁腈AIBN，室温下震荡混合16 h，得到液体B；把液体A和液体B两液体混合至100 mL的三口烧瓶中，加入50 mg偶氮二异丁腈AIBN，在氮气保护下超声处理20min，混合分散均匀后，在氮气保护下机械搅拌加热至80 ℃，聚合反应24 h；利用外磁场收集产物，用三氯甲烷洗涤3次，除去未反应的交联剂和功能单体；用体积比为15︰1的甲醇与乙酸混合溶液索氏提取，洗脱反应进行24 h，每8 h换一次洗脱液，将模板分子除去，最后用甲醇洗至中性；真空干燥即可得到粉末状油基磁性表面分子印迹聚合物MIP。
实施例7一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法
取10 mg的油基磁性表面分子印迹聚合物MIP，填充到一根4 mm× 20 mm的玻璃管内，两端塞少许玻璃棉，制成油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱；将油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱放在化学发光仪的检测光窗上，用7×10-5 mol/L的鲁米诺溶液、4×10-4 mol/L的铁氰化钾溶液和7×10-6 g/mL的氯化血红素溶液的合并流通过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱，除去MIP柱上的杂质直至基线平稳；用二次水洗去柱中的残留物质，制得一种苯二酚的油基磁性分子印迹化学发光传感器。
实施例8一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法
取50 mg的油基磁性表面分子印迹聚合物MIP，填充到一根4 mm× 20 mm的玻璃管内，两端塞少许玻璃棉，制成油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱；将油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱放在化学发光仪的检测光窗上，用8×10-5 mol/L的鲁米诺溶液、4.5×10-4 mol/L的铁氰化钾溶液和7.5×10-6 g/mL的氯化血红素溶液的合并流通过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱，除去MIP柱上的杂质直至基线平稳；用二次水洗去柱中的残留物质，制得一种苯二酚的油基磁性分子印迹化学发光传感器。
实施例9 一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法
取100 mg的油基磁性表面分子印迹聚合物MIP，填充到一根4 mm× 20 mm的玻璃管内，两端塞少许玻璃棉，制成油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱；将油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱放在化学发光仪的检测光窗上，用10×10-5 mol/L的鲁米诺溶液、5×10-4 mol/L的铁氰化钾溶液和8×10-6 g/mL的氯化血红素溶液的合并流通过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱，除去MIP柱上的杂质直至基线平稳；用二次水洗去柱中的残留物质，制得一种苯二酚的油基磁性分子印迹化学发光传感器。
实施例10 邻苯二酚化合物的检测
(1)把1.0×10-10 ~2.0×10-8 g/mL浓度范围的邻苯二酚标准溶液流动注射入油基磁性分子印迹化学发光传感器1~5 min，样品流过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱时，对样品进行选择性吸附；
(2)把二次水注入体系2~5 min，清洗并除去油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱上吸附样品以外的杂质；
(3)把1.0×10-4 mol/L的鲁米诺溶液、6×10-4 mol/L的铁氰化钾溶液和8×10-6 g/mL的氯化血红素溶液的合并流通过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱，与吸附的邻苯二酚发生反应，直至发光趋于稳定后，计算化学发光的差值；
(4)把二次水注入体系2~5 min，清洗并除去油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱上吸附样品反应后的杂质；
(5) 以邻苯二酚标准溶液浓度为横坐标，对应浓度产生的化学发光的差值为纵坐标，绘制标准曲线；
(6) 将样品溶液代替邻苯二酚标准溶，按照标准曲线绘制方法进行测定，由标准曲线计算样品中邻苯二酚含量。邻苯二酚的线性范围为1.5×10-10 ~1.0×10-8 g/mL，检出限为8.0×10-11 g/mL。
实施例11 间苯二酚化合物的检测
(1)把1.0×10-10 ~2.0×10-8 g/mL浓度范围的间苯二酚标准溶液流动注射入油基磁性分子印迹化学发光传感器1~5 min，样品流过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱时，对样品进行选择性吸附；
(2)把二次水注入体系2~5 min，清洗并除去油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱上吸附样品以外的杂质；
(3)把8×10-5 mol/L的鲁米诺溶液、5.5×10-4 mol/L的铁氰化钾溶液和7.5×10-6 g/mL的氯化血红素溶液的合并流通过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱，与吸附的间苯二酚发生反应，直至发光趋于稳定后，计算化学发光的差值；
(4)把二次水注入体系2~5 min，清洗并除去油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱上吸附样品反应后的杂质；
(5) 以间苯二酚标准溶液浓度为横坐标，对应浓度产生的化学发光的差值为纵坐标，绘制标准曲线；
(6) 将样品溶液代替间苯二酚标准溶，按照标准曲线绘制方法进行测定，由标准曲线计算样品中间苯二酚含量。间苯二酚的线性范围为2.0×10-10 ~1.5×10-8 g/mL，检出限为8.5×10-11 g/mL。
实施例12 对苯二酚化合物的检测
(1)把1.0×10-10 ~2.0×10-8 g/mL浓度范围的对苯二酚标准溶液流动注射入油基磁性分子印迹化学发光传感器1~5 min，样品流过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱时，对样品进行选择性吸附；
(2)把二次水注入体系2~5 min，清洗并除去油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱上吸附样品以外的杂质；
(3)把7×10-5 mol/L的鲁米诺溶液、5×10-4 mol/L的铁氰化钾溶液和7×10-6 g/mL的氯化血红素溶液的合并流通过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱，与吸附的对苯二酚发生反应，直至发光趋于稳定后，计算化学发光的差值；
(4)把二次水注入体系2~5 min，清洗并除去油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱上吸附样品反应后的杂质；
(5) 以对苯二酚标准溶液浓度为横坐标，对应浓度产生的化学发光的差值为纵坐标，绘制标准曲线；
(6) 将样品溶液代替对苯二酚标准溶，按照标准曲线绘制方法进行测定，由标准曲线计算样品中对苯二酚含量。对苯二酚的线性范围为2.0×10-10 ~1.0×10-8 g/mL，检出限为7.9×10-11 g/mL。
Claims (5)
1.一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
取10~100 mg的油基磁性表面分子印迹聚合物MIP，填充到一根4 mm× 20 mm的玻璃管内，两端塞少许玻璃棉，制成油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱；将油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱放在化学发光仪的检测光窗上，用7×10-5~10×10-5 mol/L的鲁米诺溶液、4×10-4~5×10-4 mol/L的铁氰化钾溶液和7×10-6~8×10-6 g/mL的氯化血红素溶液的合并流通过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱，除去MIP柱上的杂质直至基线平稳；用二次水洗去柱中的残留物质，制得一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器。
2.如权利要求1所述的一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法，所述油基磁性表面分子印迹聚合物MIP，制备步骤如下：
将20~40 mL乙腈置于100 mL三口烧瓶中，加入0.5~0.8 mmol苯二酚、0.5~0.8 mmol甲基丙烯酸MAA，室温下震荡预聚合8~16 h；得到液体A；将10~20 mL甲苯置于100 mL锥形瓶中，加入1~4 mL油基Fe3O4磁流体，1~4 mL乙二醇二甲基丙烯酸酯EGDMA，10~50 mg偶氮二异丁腈AIBN，室温下震荡混合8~16 h，得到液体B；把液体A和液体B两液体混合至100 mL的三口烧瓶中，加入10~50 mg偶氮二异丁腈AIBN，在氮气保护下超声处理10~20min，混合分散均匀后，在氮气保护下机械搅拌加热至50~80 ℃，聚合反应24 h；利用外磁场收集产物，用三氯甲烷洗涤3次，除去未反应的交联剂和功能单体；用体积比为5~15︰1的甲醇与乙酸混合溶液索氏提取，洗脱反应进行24 h，每8 h换一次洗脱液，将模板分子苯二酚除去，最后用甲醇洗至中性；真空干燥即可得到粉末状油基磁性表面分子印迹聚合物MIP。
3.如权利要求2所述的一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法，所述油基Fe3O4磁流体，其特征在于，包括以下步骤：
将0.030~0.060mol的NH4Fe(SO4)2·12H2O和0.020~0.040mol的 Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O溶于50 mL二次水中，在氮气氛围下机械搅拌加热，待温度升至40 ℃ 时，缓慢滴加20~30mL、25~28%的氨水，待沉淀完全后加入2~5 mL油酸，搅拌反应30 min，再加入50 mL甲苯，搅拌条件下升温至60~90 ℃，熟化反应3~5 h；停止加热，降至室温后磁力分离，用超纯水洗涤至中性，加入CaCl2干燥12h，制得油基Fe3O4磁流体。
4.如权利要求1所述的制备方法制备的一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法，用于三种苯二酚化合物的检测，其特征在于，检测步骤如下：
(1)将1.0×10-10 ~2.0×10-8 g/mL的苯二酚标准溶液，1~5 min流动注射入油基磁性分子印迹化学发光传感器，样品流过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱时，对样品进行选择性吸附；
(2)把二次水注入体系2~5 min，清洗并除去油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱上吸附样品以外的杂质；
(3)把7×10-5~10×10-5 mol/L的鲁米诺溶液、5×10-4~6×10-4 mol/L的铁氰化钾溶液和7×10-6~8×10-6 g/mL的氯化血红素溶液的合并流，通过油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱，与吸附的苯二酚发生反应，直至发光趋于稳定后，计算化学发光的差值；
(4)把二次水注入体系2~5 min，清洗并除去油基磁性表面分子印迹聚合物MIP柱上吸附样品反应后的杂质；
(5) 以苯二酚标准溶液浓度为横坐标，对应浓度产生的化学发光的差值为纵坐标，绘制标准曲线；
(6) 将样品溶液代替苯二酚标准溶，按照标准曲线绘制方法进行测定，由标准曲线计算样品中苯二酚含量。
5.根据权利要求1~2所述的一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法，其特征在于，所述苯二酚选自下列之一：邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚。
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| CN201410777514.8A CN104458711A (zh) | 2014-12-17 | 2014-12-17 | 一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法及应用 |
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| CN201410777514.8A CN104458711A (zh) | 2014-12-17 | 2014-12-17 | 一种基于苯二酚油基磁性表面分子印迹聚合物构建的化学发光传感器的制备方法及应用 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109765220A (zh) * | 2019-01-15 | 2019-05-17 | 安徽师范大学 | 利用钴基金属有机凝胶催化鲁米诺-过氧化氢发光定量检测对苯二酚的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1390863A (zh) * | 2002-06-26 | 2003-01-15 | 天津大学 | 分子印迹聚合物磁性复合微球及其悬浮聚合制备方法 |
| US20030129092A1 (en) * | 1998-04-28 | 2003-07-10 | Murray George M. | Molecularly imprinted polymer solution anion sensor |
| CN103130956A (zh) * | 2013-03-27 | 2013-06-05 | 河北大学 | 一种离子液体复合磁性印迹微球的制备方法 |
-
2014
- 2014-12-17 CN CN201410777514.8A patent/CN104458711A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| 晁英俊: "分子印迹化学发光传感器的制备及其应用的研究", 《万方数据库》 * |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN109765220A (zh) * | 2019-01-15 | 2019-05-17 | 安徽师范大学 | 利用钴基金属有机凝胶催化鲁米诺-过氧化氢发光定量检测对苯二酚的方法 |
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