CN104452354A

CN104452354A - 经改性剂改性得到的改性纤维素纤维

Info

Publication number: CN104452354A
Application number: CN201410688684.9A
Authority: CN
Inventors: 廖周荣; 段太刚; 贾卫平; 何大雄; 汤伟; 黄金洪; 张海; 刘志军
Original assignee: Yibin Grace Group Co Ltd; Sichuan Yibin Huimei Line Industry Co Ltd
Current assignee: Yibin Grace Group Co Ltd; Sichuan Yibin Huimei Line Industry Co Ltd
Priority date: 2014-11-26
Filing date: 2014-11-26
Publication date: 2015-03-25

Abstract

本发明涉及经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，属于纺织染色技术领域。本发明所述的改性纤维素纤维是由纤维素纤维经小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂作为阳离子改性剂，进行改性处理，得到的pH值为6.5-8.5时，Zeta电极电位值为-2～20mV的改性纤维素纤维；所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物，所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。本发明采用特定的两种改性剂，发挥两者的协同效应的作用，使改性纤维素纤维在后续染色中实现无盐低碱染色，减少污染，节约成本，并且简化工艺，降低难度，改性和后续的染色效果好，适用于工业化大规模生产。

Description

经改性剂改性得到的改性纤维素纤维

技术领域

本发明涉及改性纤维素纤维，更具体地说，本发明涉及经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，属于纺织染色技术领域。

背景技术

传统纤维素纤维染色工艺上染率一般在40-70%左右，上染率低，浮色多，在染色过程中为了克服电荷障碍，必须在染液中加入大量的无机盐，以提高上染率；为达到固色目的，纤维素上的羟基需在强碱性条件下离子化，所以染色后期，染液中必须加入大量的纯碱。对无机盐和碱的处理一直是困扰行业的难题，大量既无法回收又难以降解的无机盐排入江河湖泊，严重污染水质，由于盐具有很高的渗透性能，使周围土质盐碱化，成为环境保护中十分棘手的难题；此外，传统盐、强碱染液中染料利用率很低，而且强碱下固色过程发生水解等，造成染料的大量浪费，许多深色织物无法达到要求。因此，排放的染色液中残留了大量的染料、盐类、碱，处理难度大、成本高，是困扰印染行业的难题，也是制约印染行业发展的瓶颈。

为了解决上述问题，目前采用的方法主要有两种：

一、开发直接性高、对盐依赖性低的新型染料。如日本住友公司推出的Sumifux Supra 低盐染料，染色时无机盐用量为传统的1/3-1/2；赫斯特公司生产的Remazol EF 低盐活性染料，染色时无机盐的使用量为传统方法的1/3；科莱恩公司Drimarene HF 染料和原汽巴公司推出的Cibacron LS 染料，用盐量是传统工艺的1/4-1/2；我国上海染料八厂也推出了EF 低盐染色系列染料。低盐染料通常减少了磺酸基，通过增加活性基团数来提高固色速度和固色率，染料直接性强。但是现有的新型染料并不成功，这类染料活性和直接性太强，难以控制染色速度，造成匀染性差；染料耗量大，因而造成成本增加和污水处理负荷大；染色纤维和织物的耐光色牢度差；色谱不全、染料价格高；仅仅是减少了无机盐的用量而未能取消无机盐的使用，没有从根本上实现无盐染色；而且部分低盐染料的中间体对设备腐蚀性大，本身并不符合环保要求。这些弊端阻碍了低盐染料的推广应用。

二、对纤维进行阳离子改性处理。基本思路都是通过向纤维引入阳离子基团，消除纤维与染料之间的电荷阻碍。

采用阳离子改性的方法，是实现低盐或无盐染色的新思路及发展趋势之一。采用的改性剂有如下几类：

1、一氯均三嗪季铵盐化合物。此类改性剂中的一氯均三嗪活性基易与纤维素纤维上的羟基发生反应，使纤维阳离子化。具有代表性的是M. N. MICHEAL 等用一氯均三嗪双季胺改性剂在以2-氯-2-二甲氨基乙基盐酸盐作为催化剂的情况下对棉纤维进行阳离子改性。之后在用活性染料对改性后的棉纤维进行染色时，加入醋酸锌做固色剂，可以提高活性染料的固色率。再如中国专利CN101747285A，该专利公开了一种多活性基阳离子接枝剂的制备方法，该接枝剂为一种一氯均三嗪氯化铵衍生物，用于织物接枝改性，以提高染色效果。

2、阳离子淀粉。阳离子淀粉是重要的商业淀粉，比较广泛地用作造纸、纺织添加剂、油田钻井、污水处理或化妆品行业。用阳离子淀粉作为棉纤维的阳离子改性剂，织物经改性后染色深度、耐光色牢度及折皱回角都有提高。做得较为系统的是M.Zhang等，主要做法是，将水解淀粉和2-羟丙基三甲基氯化铵在碱性条件下进行醚化反应，制得阳离子淀粉，再用压烘工艺将阳离子淀粉处理到棉纤维上。改性后的棉纤维在无盐且纯碱用量为10g/l 的条件下进行染色，上染率和固色率都高于传统染色物。

3、壳聚糖及其衍生物。壳聚糖是一种由甲壳质脱乙酰化而得到的多糖类高分子，而甲壳质主要来源于虾、蟹壳，因此壳聚糖的来源丰富。壳聚糖与纤维素分子间的主要区别在于纤维素C-2 处的羟基被氨基取代。在酸性染浴中，壳聚糖的氨基可以质子化，带正电，从而可以起到促染的作用。国内外学术界对此做的研究较多。处理过程比较繁琐，通常将纤维预先进行氧化后再用壳聚糖改性，如Yupaporn Kitkulnumchai等先用KIO4 将棉纤维进行氧化，再用壳聚糖和硼酸化钠进行还原胺化。改性后的棉纤维用活性染料进行染色时，在染料的用量及盐的用量都减半的情况下，固色率与传统染色的固色率接近。壳聚糖只能溶解在酸性溶液中，这对纤维素类织物强度以及后续染色织物的色光有较大破坏，在壳聚糖改性前对织物进行的氧化，同样存在破坏强度和控制困难的问题。

4、环氧季铵盐化合物。此类化合物包括含有环氧基团的Glytac试剂以及Glytac试剂的表氯醇母体衍生物。Glytac试剂由于含有环氧基团，用它对纤维素纤维进行改性时，反应活性高。但是目前国内外的研究文献主要将Glytac 试剂用于织物印花和树脂整理，真正将Glytac试剂用于纤维素纤维无盐染色的改性很少。Peter J.等为了减少环氧化合物的水解及高温下体系的不稳定问题，用Glytac试剂改性棉织物时，采用了浸轧-冷堆工艺，之后将此工艺处理后的棉用塑料包裹后在常温下存放24h，经若干次水洗，最后用稀醋酸浸泡以完成改性。虽然此方法处理后的棉织物染色后水洗、摩擦和耐光色牢度基本与传统有盐染色相当，但是整个处理过程的周期相当漫长繁杂，可控性差，也未见产业化报道。目前有一些学者用Glytac试剂的表氯醇母体衍生物对棉纤维进行改性。Lili Wang 等用两浴压烘工艺制备阳离子化棉纤维，再用活性染料在无盐且纯碱的用量为10g/l的条件下进行染色。染色后活性染料的固色率比采用传统方法染色的固色率高。M.Montazer 等用35g/l的Glytac试剂的表氯醇母体衍生物和15g/l 的NaOH 先进行浸轧，再用塑料袋包住，室温下放置24h，之后用稀醋酸浸泡。通过此方法处理后的棉纤维在无盐且纯碱的用量为10g/l的条件下染色时，上染率和固色率都得到提高。王光明，刘金玺将15ml自制的Glytac试剂的表氯醇母体衍生物与2.5gNaOH配成100ml水溶液，再用二浸二轧的方法将改性剂处理到棉纤维上，处理后的棉纤维在75℃下烘干，再汽蒸3～5min，之后用热水洗，最后用5g/l 的醋酸洗。阳离子化后的棉纤维在无盐条件下进行染色，上染率和固色率都有一定程度的提高。据文献报道，环氧类季铵盐化合物的环氧基团在碱性条件下容易水解，所以改性剂用量大，为了解决此问题，有学者提出用高分子量的聚环氧化合物作为阳离子改性剂，认为其直接性好，改性剂用量可以减少。所谓直接性好，是指改性剂容易被纤维吸附。高分子量改性剂溶解性不佳，尽管可以被吸附到织物表面，但改性体系的粘度大，难以保证改性的均匀性，从而造成染色不均匀。同时，高分子量的改性剂扩散能力差难以渗透到纤维内部，大部分改性剂堆积在纤维表面，上染率虽然高，但固色率低；表面堆积过多的阳离子，染色时对染料吸引力很大，造成上染速度过快，引起上染不均匀，染色布的“色花”是阳离子改性最大的问题，客户难以接受，因此实现产业化有一定难度。

综上所述，现有利用单一改性剂来改性得到的纤维或者织物在后续无盐染色中存在以下问题：

1、虽然可以实现无盐染色，但碱用量仍然较高，通常达到10g/L或以上；而且染色残液的色度也较高，依然会造成污染；

2、改性过程繁琐，许多操作只能在实验室完成，实际生产中难以实现，不能适用于工业化大规模生产；

3、小分子阳离子改性剂直接性不佳，用量很大，而高分子阳离子改性剂改性后的纤维，无盐染色时易出现色沉、色花和色牢度差等弊病，较难满足使用要求，这样造成后续染色工艺繁复，生产难度大，成功率低，同样较难适用于工业化大规模生产。

发明内容

本发明旨在解决现有技术中为了降低染料、无机盐和碱的用量，对纤维素纤维改性处理后，再进行染色的工艺中存在的以下问题：碱用量依然较大，染色残液色度较高，排出的废水难处理，造成污染；且现有改性纤维素纤维用于无盐低碱改性染色时的工艺不能适用于工业化大规模生产。

本发明提供经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，改性后得到的纤维素纤维用于染色时，既能实现无盐低碱染色，染料用量减少，又能使染色残液色度降低，这样残液废水易于处理，大大减少排放造成的污染，而且残液还可以循环利用，降低生产成本；另外，本发明得到的改性纤维素纤维使得后续染色工艺程序简单，现场操作难度小，一次成功率和生产效率高，适用于工业化大规模生产。

为了实现上述发明目的，其具体的技术方案如下：

经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：所述的改性纤维素纤维是由纤维素纤维经小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂作为阳离子改性剂，进行改性处理，得到的pH值为6.5-8.5时，Zeta电极电位值为-2～20mV的改性纤维素纤维；所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物，所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。

本发明所述的纤维素纤维选用粘胶纤维长丝、粘胶纤维短纤、莫代尔、天丝、棉纤维，前述纤维素纤维制成的纱线、织物。

上述纱线为筒子纱或者绞纱。

本发明所述的改性处理是将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后同时加入环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉，5-10min后加入氢氧化钠，进行改性处理；改性处理的时间为40-70min，改性处理过程中温度控制为60-90℃。

本发明所述的改性处理是将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后先加入环氧季铵盐化合物，5-10min后加入氢氧化钠，升温至45-55℃，反应10-15min，再加入阳离子淀粉，随后加入氢氧化钠，升温至65-85℃，继续反应；改性处理的总时间为65-90min。

本发明所述的改性处理是将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，升温至65-85℃，然后加入阳离子淀粉，反应20-30min，降温至45-55℃，再加入环氧季铵盐化合物，5-10min后加入氢氧化钠，继续反应；改性处理的总时间为65-90min。

上述改性处理中，所述的升温速度为1-2℃/min。

上述改性处理中，浴比为1:4-1:16。

上述改性处理中，所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量之和与纤维素纤维的质量的比值为0.02-0.2:1。

上述改性处理中，所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量比为4-3:1-2。

上述改性处理中，所述的氢氧化钠的质量与改性剂的质量的比值为0.2-1:1。

本发明所述的改性纤维素纤维在改性完成后进行水洗处理，将改性纤维素纤维水洗至pH=6.5-8。

上述水洗处理具体为：先将改性纤维素纤维进行溢流水洗5-10min，再加入0.5-1g/l的醋酸中和，最后溢流水洗5-10min。

本发明带来的有益技术效果：

1、本发明提供了经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，解决了现有技术中利用单一改性剂对纤维素纤维改性，再进行无盐染色后废水色度较大，处理负荷依然较大，且不适合工业化大规模生产的问题。

本发明采用特定的小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂，即环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉，发挥两者的协同效应的作用，使改性得到的改性纤维素纤维在后续染色中实现无盐低碱染色，染色时染液中不需加入无机盐（元明粉或氯化钠），碱浓度为现有工艺的4-10%。另外本发明的改性纤维素纤维产品pH值为6.5-8.5时，Zeta电极电位值为-2～20mV，阳离子化效果好，上染率可提高到90%以上，或固色率提高30%。上染率提高后，染料利用率大幅度提高，染料消耗降低30%左右，染色废水排放减少40-50%。排放的染色残液中不含无机盐，仅残留少量的染料和碱，其中色度很低，处理的难度和成本大大降低，减少了排放造成的污染，而且染色残液接近无色澄清，可以循环利用，继续用于无盐染色中，这样既降低了染色工艺和染色产品的成本，又从源头减少了染色废水的产生，染色过程中减少了染料和化工原料的使用。

另外，本发明采用特定的复合改性剂改性得到的纤维素纤维，在后续染色过程中能够简化现有繁琐的工艺步骤，降低了现场操作难度，提高了一次成功率和生产效率，解决了现有改性纤维素纤维的强度和色光被破坏，染色后出现色差、色花、色沉、环染、耐光性能、色牢度以及固色率不高等问题，非常适用于工业化大规模生产。

2、本发明采用环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉两种改性剂对纤维素纤维进行阳离子改性，根据改性需求以及实现工业化大规模生产的需求，将两种改性剂进行合理复配。两种改性剂各有优缺点，本发明的复配方式能够使两者优势互补，相互配合，提高改性质量，进而提高后续的染色质量。

环氧季铵盐化合物渗透性强，所以用其对纤维素纤维改性，能够使纤维内部更充分地阳离子化，后续的染色染料能够进入纤维内部，染得透而均匀。但小分子的直接性差、易水解、用量大。阳离子淀粉直接性好、稳定性好，用量少，但渗透性差，不利于渗透到纤维的内部，改性主要集中在纤维的表层。染色时，由于纤维内部改性不够导致的静电排斥，染料只能集中在阳离子含量多的表面。导致表面堆积过多染料，染色织物颜色不鲜艳，纤维内部上染不佳，出现环染现象。本发明将环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉复合使用，可以较大幅度地降低小分子改性剂的用量和改性剂的总用量，且能够保证纤维素纤维的内部和外部都能得到均匀的阳离子化改性，后续染色在相同上染率的情况下，获得更深的染色效果，避免色沉、色花和色牢度差等问题，适用于大规模工业化生产。

3、本发明所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物。本发明选用特定的小分子季铵盐阳离子改性剂，这种改性剂含有季铵盐阳离子和反应基团，在碱性条件下可以与纤维素纤维上的羟基很好地反应，从而使纤维素纤维带上正电荷，提高了纤维素纤维与染料之间的亲和力和反应性，改性剂更容易与纤维素分子结合，利于染料上染到纤维上，提高了上染率，减少了染料的用量。

4、本发明所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。阳离子淀粉属于非反应性高分子类改性剂，是通过物理吸附作用固着在纤维素纤维上，从而使纤维素纤维带上正电荷，阳离子淀粉与纤维素纤维分子结构相近，且淀粉中也含有大量羟基可与纤维素纤维上羟基形成氢键作用。所以阳离子淀粉能够与纤维素纤维较好的结合，使纤维带上正电荷，提高纤维与染料之间的亲和力，利于染料上染到纤维上，提高了上染率，减少了染料的用量。

5、本发明采用三种加入改性剂的方式，这三种加入方式都能够发挥两种改性剂各自的优势，改性剂总用量都少于现有技术中加入的单一改性剂用量，而上染率又高于现有技术中单一改性剂的方式，无色沉色花，染色深度均匀。第一种加入方式即同时加入两种改性剂，这种改性方式工艺步骤简单，易于操作和控制；第二种加入方式为先加入小分子季铵盐阳离子改性剂，再加入高分子季铵盐阳离子改性剂，这种改性方式对纤维素纤维内部的改性效果最优，匀染性最好；第三种加入方式为先加入高分子季铵盐阳离子改性剂，再加入小分子季铵盐阳离子改性剂，这种改性方式能够很好地达到相同的染色深度，需要的染料最少。

具体而言：

1）第一种加入方式即同时加入两种改性剂，小分子改性剂与高分子改性剂同时向纤维表面扩散，存在一个竞争反应过程，小分子改性剂扩散速度快，高分子改性剂分子扩散速度慢，同时达到对纤维内部和表面都进行改性的目的，这种改性方式工艺步骤简单，易于操作和控制；

2）第二种加入方式为先加入小分子改性剂，通过预先吸附和控制升温速度，尽量抑制水解，小分子改性剂不仅对纤维表面进行改性，还能扩散到纤维内部，从而对纤维表面与内部改性比较均匀，再加入高分子改性剂，主要是进一步对纤维表面进行改性，高分子改性剂稳定性好，利用率高，主要集中在纤维表面，采用较少的量就能达到高的表面改性效果，这种改性方式对纤维素纤维内部的改性效果最优，后续染色时匀染性最好；

3）第三种加入方式为先加入高分子改性剂，再加入小分子改性剂。先加入高分子改性剂主要对纤维表面进行改性，再加入小分子改性剂，部分小分子改性剂扩散到纤维内部，部分小分子改性剂受到高分子改性剂的影响集中在纤维表面，对纤维表面进行改性，这种方式制得的改性纤维在获得相同的染色深度时需要的染料最少，而又无单一高分子改性存在的色花色沉的现象。

6、本发明同时加入两种改性剂的方式中，改性处理的时间为40-70min，改性处理过程中温度控制为60-90℃。本发明选用特定的改性处理时间，能够满足多种改性剂复配后的改性处理要求，使反应更加充分，且能够保证改性处理效率。本发明选用特定的改性处理温度，能够满足多种改性剂复配后的改性处理要求，使反应更加充分，且能够保证改性处理的成本较低。一般来说，在一定条件下，改性时间长，温度高，改性剂和纤维素纤维反应更充分，纤维素纤维的阳离子含量就更多，改性效果更好，后续的染色的上染率也就更高，但温度达到一定值后改性剂与纤维素纤维的反应充分了，改性效果趋于恒定，由于本发明的改性剂是由小分子改性剂和高分子改性剂复配而成，对于小分子改性剂如果时间长，温度太高，水解多，改性效果就不是很理想。所以本发明选用的改性处理时间和改性温度的组合既能够保证两种改性剂复配后与纤维素纤维充分反应，很好地结合，又不会使小分子改性剂水解过多，从而得到一个良好的改性效果。

7、本发明优选的第二种改性处理方式为先加入小分子季铵盐阳离子改性剂，再加入高分子季铵盐阳离子改性剂，并采用特定的工艺参数控制。小分子类改性剂反应活性大，反应所需活化能低，在较低反应温度下就具有较高的反应速率，且温度越高水解速率也越大，所以反应应选取较低的温度；而高分子类改性剂由于分子结构比较大，反应所需活化能相对较高，在较高温度下可以获得较高的扩散、渗透速度及反应速率，且不易水解，所以反应可以在较高温度下进行。

第二种方式的过程是先加入小分子改性剂，让其充分地吸附到纤维素纤维上并向纤维内部扩散，5-10min后，加入氢氧化钠，升温至45-55℃，反应10-15min，这时吸附在纤维表面和内部的改性剂与纤维在碱性条件下发生反应，形成共价结合，由于进行了预吸附此时水中溶解的小分子改性剂相对比较少，从而可以减少小分子改性剂在溶液中的水解，提高小分子改性剂的有效利用率，提高改性剂与纤维结合的量。然后再加入高分子改性剂，随后加入氢氧化钠，升温至65-85℃，继续反应至改性总时间为65-90min，使改性剂与纤维充分反应。

所以，分段升温的方式以及特定参数的控制，能够在相对较低的温度下保证小分子改性剂与纤维素的反应，使纤维素纤维上带有更多的阳离子，小分子基本上与纤维结合后，高分子阳离子改性剂在较高的温度下溶解和扩散或与纤维反应有利于与纤维的结合，这样保证了两种改性剂都能与纤维素纤维反应充分，提高改性质量，降低改性成本。

8、本发明优选的第三种改性处理方式为先加入高分子季铵盐阳离子改性剂，再加入小分子季铵盐阳离子改性剂，并采用特定的工艺参数控制。小分子类改性剂反应活性大，反应所需活化能低，在较低反应温度下就具有较高的反应速率，且温度越高水解速率也越大，所以反应所需温度较低；而高分子类改性剂由于分子结构比较大，不易扩散和渗透，反应所需活化能相对较高，且不易水解，在较高温度下可以获得更好的反应效果，所以反应可以在较高温度下进行。

第三种方式的过程是先升温至65-85℃，然后加入高分子改性剂，反应20-30min，快速降温至45-55℃，再加入小分子季铵盐阳离子改性剂，5-10min后加入氢氧化钠，继续反应至改性总时间为65-90min。此方式考虑了高分子改性剂需要在较高温度下溶解、扩散、渗透或反应，同时为了抑制小分子的水解，所以将改性体系的温度降低后再加入小分子改性剂。

所以，分段升温的方式以及特定参数的控制，能够在相对较低的温度下保证小分子改性剂与纤维素的反应，使纤维素纤维上带有更多的阳离子，高分子反应在较高温度下进行，保证了高分子与纤维的结合，这样保证了两种改性剂都能与纤维素纤维反应充分，提高改性质量，降低改性成本。

9、本发明优选的，改性处理中升温速度为1-2℃/min。选择这个速度范围，可以降低改性反应速度，使改性处理更加均匀，这样也能够使得改性纤维素纤维在后续的染色中上染更加均匀。另外，可以在一定程度上抑制水解，提高改性剂的有效利用率。

10、本发明的浴比优选为1:4-1:16。该浴比的范围控制了纤维素纤维与水之间的质量比，在此范围内能够保证最佳的改性效果以及最佳的成本，降低了改性处理的难度，提高了改性处理的成功率。

11、本发明优选的改性剂总量与纤维素纤维质量的比值为0.02-0.2:1。上述用量范围能够适应多种条件和多种染料的要求，在上染率高、染料用量少、染色残液颜色浅的前提下，减少改性剂的用量，从而在保证后续染色中的染色质量的基础上，降低改性处理成本以及改性处理难度。

12、本发明优选的控制环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量比为4-3:1-2。

首先，本发明控制小分子改性剂的量始终高于高分子改性剂的量。因为小分子改性剂的渗透性更好，改性会更透彻，即小分子改性剂主要针对纤维内部进行改性，所需量较大。高分子改性剂的直接性好，化学稳定性好，主要针对纤维表面及表层改性，所需量较小。

其次，本发明又控制了两种改性剂用量的具体比例范围，这样就将小分子改性剂与高分子改性剂的优缺点进行了有效的互补和配合，兼顾两种改性剂的作用特点。以本发明优选的比例进行复配后，达到同样染色深度，所需改性剂用量更少，而染料加入量也随之下降，大大降低了生产成本。且后续的染色更均匀，颜色更鲜艳，也能够有效防止改性就集中在纤维表面，染色时出现染不透、色花（染色不均匀）、色沉、色牢度差等问题的产生。

13、本发明优选的氢氧化钠的加入量为改性剂的0.2-1倍。在本发明的改性反应体系中，需要加入氢氧化钠，使反应环境为碱性，另外氢氧化钠使得纤维素纤维膨胀改性剂更容易向纤维内部渗透，改性更充分，纤维素阳离子程度更高，后续染色的上染率也就更高。但是氢氧化钠的加入量过多会导致后续染色时染色不均匀。本发明先解决了改性不均匀的问题，采用了特定的氢氧化钠加入量，将改性反应速度控制到一个最佳范围，使改性更加均匀，进而使得后续染色更加均匀。

14、本发明对改性纤维素纤维进行水洗和酸洗处理，将改性纤维素纤维洗至中性到弱碱性，有利于后续的染色。本发明优选的水洗处理方式和水洗处理工艺参数能够有效将未与纤维结合的改性剂洗干净，防止改性剂以游离状态存在于设备中，避免染料絮凝。

具体实施方式

实施例1

改性纤维素纤维：

所述的改性纤维素纤维是由纤维素纤维经小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂作为阳离子改性剂，进行改性处理，得到的pH值为6.5-8.5时，Zeta电极电位值为-2～20mV的改性纤维素纤维；所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物，所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。

上述为本发明的改性纤维素纤维。由于小分子季铵盐阳离子改性剂分子量小，不仅能够吸附在纤维表面还可以向纤维内部扩散，而高分子季铵盐阳离子改性剂分子量大，主要是吸附在纤维表面，较难向纤维内部扩散。但是，小分子季铵盐阳离子改性剂直接性差，容易水解。本发明将两种季铵盐阳离子改性剂复合使用，对纤维素纤维进行改性，互相配合，各自发挥其优点的同时，发挥协同效应作用，使得到的改性纤维素纤维阳离子化改性效果更好，改性更加均匀，利于后续染色工艺，适合工业化大规模生产。

实施例2

改性纤维素纤维：

所述的改性纤维素纤维是由纤维素纤维经小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂作为阳离子改性剂，进行改性处理，得到的pH值为6.5时，Zeta电极电位值为20mV的改性纤维素纤维；所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物，所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。

实施例3

改性纤维素纤维：

所述的改性纤维素纤维是由纤维素纤维经小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂作为阳离子改性剂，进行改性处理，得到的pH值为8.5时，Zeta电极电位值为-2mV的改性纤维素纤维；所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物，所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。

实施例4

改性纤维素纤维：

所述的改性纤维素纤维是由纤维素纤维经小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂作为阳离子改性剂，进行改性处理，得到的pH值为7.5时，Zeta电极电位值为9mV的改性纤维素纤维；所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物，所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。

实施例5

改性纤维素纤维：

所述的改性纤维素纤维是由纤维素纤维经小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂作为阳离子改性剂，进行改性处理，得到的pH值为7时，Zeta电极电位值为12mV的改性纤维素纤维；所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物，所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。

实施例6

改性纤维素纤维：

所述的纤维素纤维选用粘胶纤维长丝、粘胶纤维短纤、莫代尔、天丝、棉纤维，前述纤维素纤维制成的纱线、织物。

本发明的改性纤维素纤维可以选用所有种类的纤维素纤维来改性得到，也包括这些纤维素纤维捻成的纱线（绞纱形式或者筒子纱形式），或者这些纤维素纤维制成的织物（布匹等）。

实施例7

本发明的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物；

本发明的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。

环氧季铵盐化合物：

阳离子淀粉改性剂：

实施例8

纤维素纤维的改性工艺：

第一种改性方式：

将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后用小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂两种季铵盐阳离子改性剂对纤维素纤维进行改性处理，改性处理完成后得到改性纤维素纤维；所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物，所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后同时加入环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉，10min后加入氢氧化钠，进行改性处理；改性处理的时间为40min，改性处理过程中温度控制为90℃。

实施例9

纤维素纤维的改性工艺：

第一种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后同时加入环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉，5min后加入氢氧化钠，进行改性处理；改性处理的时间为70min，改性处理过程中温度控制为60℃。

实施例10

纤维素纤维的改性工艺：

第一种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后同时加入环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉，8min后加入氢氧化钠，进行改性处理；改性处理的时间为60min，改性处理过程中温度控制为70℃。

实施例11

纤维素纤维的改性工艺：

第一种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后同时加入环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉，5min后加入氢氧化钠，进行改性处理；改性处理的时间为87min，改性处理过程中温度控制为62℃。

实施例12

纤维素纤维的改性工艺：

第二种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后先加入环氧季铵盐化合物，10min后加入氢氧化钠，升温至50℃，反应15min，再加入阳离子淀粉，随后加入氢氧化钠，升温至75℃，继续反应；改性处理的总时间为80min。

实施例13

纤维素纤维的改性工艺：

第二种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后先加入环氧季铵盐化合物，5min后加入氢氧化钠，升温至45℃，反应10min，再加入阳离子淀粉，随后加入氢氧化钠，升温至65℃，继续反应；改性处理的总时间为90min。

实施例14

纤维素纤维的改性工艺：

第二种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后先加入环氧季铵盐化合物，7min后加入氢氧化钠，升温至55℃，反应13min，再加入阳离子淀粉，随后加入氢氧化钠，升温至80℃，继续反应；改性处理的总时间为78min。

实施例15

纤维素纤维的改性工艺：

第二种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后先加入环氧季铵盐化合物，6min后加入氢氧化钠，升温至50℃，反应15min，再加入阳离子淀粉，随后加入氢氧化钠，升温至85℃，继续反应；改性处理的总时间为65min。

实施例16

纤维素纤维的改性工艺：

第三种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，升温至75℃，然后加入阳离子淀粉，随后加入氢氧化钠，反应25min，降温至50℃，再加入环氧季铵盐化合物，7min后加入氢氧化钠，继续反应；改性处理的总时间为80min。

实施例17

纤维素纤维的改性工艺：

第三种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，升温至85℃，然后加入阳离子淀粉，反应20min，降温至55℃，再加入环氧季铵盐化合物，5min后加入氢氧化钠，继续反应；改性处理的总时间为65min。

实施例18

纤维素纤维的改性工艺：

第三种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，升温至65℃，然后加入阳离子淀粉，反应30min，降温至45℃，再加入环氧季铵盐化合物，10min后加入氢氧化钠，继续反应；改性处理的总时间为88min。

实施例19

纤维素纤维的改性工艺：

第三种改性方式：

具体的改性处理为：将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，升温至65℃，然后加入阳离子淀粉，反应20min，降温至55℃，再加入环氧季铵盐化合物，5min后加入氢氧化钠，继续反应；改性处理的总时间为90min。

实施例20

纤维素纤维的改性工艺：

在实施例12-19的基础上，改性处理中：

所述的升温速度为1℃/min、1.5℃/min或者2℃/min，根据改性处理的总时间选择。所述的降温为快速降到指定温度即可。

在实施例8-19的基础上，改性处理中：

浴比为1:4。浴比为纤维素纤维与水的质量比。

所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量之和与纤维素纤维的质量的比值为0.02:1。

所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量比为3:1。

所述的氢氧化钠的质量与改性剂的质量的比值为0.2:1。在第一种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂质量总和的比值；在第二种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂质量总和的比值，也表示加入小分子季铵盐阳离子改性剂或者高分子季铵盐阳离子改性剂后加入氢氧化钠的量；在第三种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂质量的比值。

实施例21

纤维素纤维的改性工艺：

在实施例12-19的基础上，改性处理中：

在实施例8-19的基础上，改性处理中：

浴比为1:16。浴比为纤维素纤维与水的质量比。

所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量之和与纤维素纤维的质量的比值为0.2:1。

所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量比为4:2。

所述的氢氧化钠的质量与改性剂的质量的比值为1:1。在第一种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂质量总和的比值；在第二种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂质量总和的比值，也表示加入小分子季铵盐阳离子改性剂或者高分子季铵盐阳离子改性剂后加入氢氧化钠的量；在第三种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂质量的比值。

实施例22

纤维素纤维的改性工艺：

在实施例12-19的基础上，改性处理中：

在实施例8-19的基础上，改性处理中：

浴比为1:10。浴比为纤维素纤维与水的质量比。

所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量之和与纤维素纤维的质量的比值为0.11:1。

所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量比为3.5:1.5。

所述的氢氧化钠的质量与改性剂的质量的比值为0.6:1。在第一种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂质量总和的比值；在第二种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂质量总和的比值，也表示加入小分子季铵盐阳离子改性剂或者高分子季铵盐阳离子改性剂后加入氢氧化钠的量；在第三种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂质量的比值。

实施例23

纤维素纤维的改性工艺：

在实施例12-19的基础上，改性处理中：

在实施例8-19的基础上，改性处理中：

浴比为1:12。浴比为纤维素纤维与水的质量比。

所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量之和与纤维素纤维的质量的比值为0.05:1。

所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量比为3.2:1.8。

所述的氢氧化钠的质量与改性剂的质量的比值为0.8:1。在第一种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂质量总和的比值；在第二种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂质量总和的比值，也表示加入小分子季铵盐阳离子改性剂或者高分子季铵盐阳离子改性剂后加入氢氧化钠的量；在第三种改性方式中，即表示氢氧化钠的质量，与小分子季铵盐阳离子改性剂质量的比值。

实施例24

改性纤维素纤维的水洗处理：

改性纤维素纤维在改性完成后进行水洗处理，将改性纤维素纤维水洗至pH=6.5。

优选的，水洗处理具体为：先将改性纤维素纤维进行溢流水洗5min，再加入0.5g/l的醋酸中和，最后溢流水洗5min。

实施例25

改性纤维素纤维的水洗处理：

改性纤维素纤维在改性完成后进行水洗处理，将改性纤维素纤维水洗至pH=8。

优选的，水洗处理具体为：先将改性纤维素纤维进行溢流水洗10min，再加入1g/l的醋酸中和，最后溢流水洗10min。

实施例26

改性纤维素纤维的水洗处理：

改性纤维素纤维在改性完成后进行水洗处理，将改性纤维素纤维水洗至pH=7.25。

优选的，水洗处理具体为：先将改性纤维素纤维进行溢流水洗6min，再加入0.6g/l的醋酸中和，最后溢流水洗8min。

实施例27

改性纤维素纤维的水洗处理：

改性纤维素纤维在改性完成后进行水洗处理，将改性纤维素纤维水洗至pH=7。

优选的，水洗处理具体为：先将改性纤维素纤维进行溢流水洗8min，再加入0.8g/l的醋酸中和，最后溢流水洗6min。

实施例28

纤维素纤维染色工艺：

一种纤维素纤维的无盐低碱染色工艺，包括以下工艺步骤：

A、纤维素纤维改性处理

将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后用小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂两种阳离子改性剂对纤维素纤维进行改性处理，改性处理完成后得到改性纤维素纤维；所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物，所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉；

B、水洗处理

将步骤A中经过改性处理得到的改性纤维素纤维进行水洗处理；

C、染色

将步骤B中经过水洗处理的改性纤维素纤维放入染色容器中，加入染液进行染色，然后升温，继续染色一段时间后完成染色，得到染色改性纤维素纤维和染色残液；

D、后处理

将步骤C得到的染色改性纤维素纤维进行水洗处理，然后经过上油、烘干得到成品。

实施例29

纤维素纤维染色工艺：

一种纤维素纤维的差异化无盐低碱染色工艺，包括以下工艺步骤：

A、纤维素纤维改性处理

B、混合

将步骤A得到的改性纤维素纤维与未经改性的纤维素纤维按照任意比例混合，得到混合纤维素纤维；

C、水洗处理

将步骤B中的混合纤维素纤维进行水洗处理；

D、染色

将步骤C中经过水洗处理的混合纤维素纤维放入染色容器中，加入染液进行染色，然后升温，继续染色一段时间后完成染色，得到染色混合纤维素纤维和染色残液；

E、后处理

将步骤D得到的染色混合纤维素纤维进行水洗处理，然后经过上油、烘干得到成品。

实施例30

在实施例28、29的基础上，纤维素纤维的染色以及后处理步骤：

本发明在步骤C中，所述的加入染液进行染色，然后升温，继续染色一段时间后完成染色是指：在25℃下加入染液进行染色，10min后以1℃/min的速度升温至60℃，继续染色30min后完成染色。

本发明在步骤C或上述染色步骤中，所述的升温后加入1g/l的碳酸钠。

本发明在步骤C中，所述的染液浓度为1%，染液加入量为改性纤维素纤维质量的2%。

本发明在步骤D中，所述的水洗处理具体为：先溢流水洗5分钟，再进整缸水，进行正反循环水洗，直至洗净。

本发明在步骤D中，所述的上油具体为：在40℃下进行上油处理20分钟。

上述上油步骤中，油剂加入量为染色改性纤维素纤维质量的0.5%。

实施例31

本发明在步骤C中，所述的加入染液进行染色，然后升温，继续染色一段时间后完成染色是指：在40℃下加入染液进行染色，20min后以2℃/min的速度升温至80℃，继续染色50min后完成染色。

本发明在步骤C或上述染色步骤中，所述的升温后加入2g/l的碳酸钠。

本发明在步骤C中，所述的染液浓度为8%，染液加入量为改性纤维素纤维质量的20%。

本发明在步骤D中，所述的水洗处理具体为：先溢流水洗10分钟，再进整缸水，进行正反循环水洗，直至洗净。

本发明在步骤D中，所述的上油具体为：在50℃下进行上油处理30分钟。

上述上油步骤中，油剂加入量为染色改性纤维素纤维质量的3%。

实施例32

在实施例29、30的基础上，纤维素纤维的染色以及后处理步骤：

本发明在步骤C中，所述的加入染液进行染色，然后升温，继续染色一段时间后完成染色是指：在30℃下加入染液进行染色，15min后以1.5℃/min的速度升温至70℃，继续染色40min后完成染色。

本发明在步骤C或上述染色步骤中，所述的升温后加入1.5g/l的碳酸钠。

本发明在步骤C中，所述的染液浓度为4.5%，染液加入量为改性纤维素纤维质量的11%。

本发明在步骤D中，所述的水洗处理具体为：先溢流水洗7.5分钟，再进整缸水，进行正反循环水洗，直至洗净。

本发明在步骤D中，所述的上油具体为：在45℃下进行上油处理25分钟。

上述上油步骤中，油剂加入量为染色改性纤维素纤维质量的1.75%。

实施例33

本发明在步骤C中，所述的加入染液进行染色，然后升温，继续染色一段时间后完成染色是指：在36℃下加入染液进行染色，12min后以1.8℃/min的速度升温至66℃，继续染色32min后完成染色。

本发明在步骤C或上述染色步骤中，所述的升温后加入1.1g/l的碳酸钠。

本发明在步骤C中，所述的染液浓度为6.5%，染液加入量为改性纤维素纤维质量的5.3%。

本发明在步骤D中，所述的水洗处理具体为：先溢流水洗8分钟，再进整缸水，进行正反循环水洗，直至洗净。

本发明在步骤D中，所述的上油具体为：在47℃下进行上油处理27分钟。

上述上油步骤中，油剂加入量为染色改性纤维素纤维质量的1%。

实施例34

纤维素纤维染色工艺：

一种纤维素纤维的无盐低碱循环染色工艺，包括以下工艺步骤：

A、纤维素纤维改性处理

B、水洗处理

C、循环染色

将步骤B中经过水洗处理的改性纤维素纤维放入第一染色容器中，进行染色，得到染色改性纤维素纤维和染色残液；将染色残液泵入装有未染色改性纤维素纤维的第二染色容器中，再对第一染色容器中的染色改性纤维素纤维进行水洗和上油处理，取出；随后在第一染色容器中放入未染色改性纤维素纤维，第二染色容器中染色完成后，染色残液泵入第一染色容器中；第一染色容器和第二染色容器按照上述方式进行循环染色，经过水洗处理和上油处理的染色改性纤维素纤维烘干后得到成品。

实施例35

在实施例34的基础上，纤维素纤维的染色以及后处理步骤：

本发明在步骤C中，所述的染色是指：在25℃下加入染液进行染色，10min后以1℃/min的速度升温至60℃，继续染色30min后完成染色。

本发明所述的升温后加入1g/l的碳酸钠。

本发明所述的染液浓度为1%，染液加入量为改性纤维素纤维质量的2%。

本发明在步骤C中，所述的水洗处理具体为：先溢流水洗5分钟，再进整缸水，进行正反循环水洗，直至洗净。

本发明在步骤C中，所述的上油具体为：在40℃下进行上油处理20分钟。

实施例36

在实施例34的基础上，纤维素纤维的染色以及后处理步骤：

本发明在步骤C中，所述的加染色是指：在40℃下加入染液进行染色，20min后以2℃/min的速度升温至80℃，继续染色50min后完成染色。

本发明所述的升温后加入2g/l的碳酸钠。

本发明所述的染液浓度为8%，染液加入量为改性纤维素纤维质量的20%。

本发明在步骤C中，所述的水洗处理具体为：先溢流水洗10分钟，再进整缸水，进行正反循环水洗，直至洗净。

本发明在步骤C中，所述的上油具体为：在50℃下进行上油处理30分钟。

实施例37

在实施例34的基础上，纤维素纤维的染色以及后处理步骤：

本发明在步骤C中，所述的染色是指：在30℃下加入染液进行染色，15min后以1.5℃/min的速度升温至70℃，继续染色40min后完成染色。

本发明所述的升温后加入1.5g/l的碳酸钠。

本发明所述的染液浓度为4.5%，染液加入量为改性纤维素纤维质量的11%。

本发明在步骤C中，所述的水洗处理具体为：先溢流水洗7.5分钟，再进整缸水，进行正反循环水洗，直至洗净。

本发明在步骤C中，所述的上油具体为：在45℃下进行上油处理25分钟。

实施例38

在实施例34的基础上，纤维素纤维的染色以及后处理步骤：

本发明在步骤C中，所述的染色是指：在36℃下加入染液进行染色，12min后以1.8℃/min的速度升温至66℃，继续染色32min后完成染色。

本发明所述的升温后加入1.1g/l的碳酸钠。

本发明所述的染液浓度为6.5%，染液加入量为改性纤维素纤维质量的5.3%。

本发明在步骤C中，所述的水洗处理具体为：先溢流水洗8分钟，再进整缸水，进行正反循环水洗，直至洗净。

本发明在步骤C中，所述的上油具体为：在47℃下进行上油处理27分钟。

实施例39

纤维素纤维的改性后对纤维素纤维基本指标的影响：

1、纤维素纤维制成的人棉纱（规格：R30S/2）

1）白坯：

2）改性后：

3）染色后（蓝色）：

2、粘胶纤维单丝（规格：300D/1）

1）白坯：

2）改性后：

3）染色后（玫红色）：

3、绣花线（规格：120D/2）

1）白坯：

2）改性后：

3）染色后（黄色）：

4、散纤（规格：1.5D*38mm）

1）白坯：

2)改性后：

3）染色后（黑色）：

结论：上述表格显示各种纤维素纤维改性以及染色后，其基本指标变化不大，说明采用本发明改性工艺，以及选用的复合改性剂对纤维素纤维进行改性后和染色后，纤维素纤维本身的基本指标不会有太大变化，能够保持纤维素纤维本身的指标以及其质量。

实施例40

改性纤维素纤维的染色效果：

1、3RS黄（1%）

2、3RS黄（2%）

3、3RS黄（3%）

4、3BSN红（1%）

5、3BSN红（2%）

6、3BSN红（3%）

7、CGF翠兰（1%）

8、CGF翠兰（2%）

9、CGF翠兰（3%）

10、LC-G黑（1%）

11、LC-G黑（2%）

12、LC-G黑（3%）

结论：上述表格显示各种纤维素纤维改性染色后，不同改性方式与标准样对比，以及不同改性方式之间的对比，可以看出不同改性方式染色后的深浅，色光偏向。从总体来看，采用本发明的复合改性剂以及改性方式得到的改性纤维素纤维，在染色时适用于大多数染料，染色效果较好，符合工业化大规模生产的要求。

实施例41

改性纤维素纤维的改性染色后残液和传统不改性染色后残液比较：

结论：改性染色残液的各项指标大大优于传统不改性染色后残液的各项指标，部分指标在直接排放标准范围内，部分指标稍加处理就能达到标准，而且从改性染色后残液的各项指标看，残液可以直接循环使用。

Claims

1.经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：所述的改性纤维素纤维是由纤维素纤维经小分子季铵盐阳离子改性剂和高分子季铵盐阳离子改性剂作为阳离子改性剂，进行改性处理，得到的pH值为6.5-8.5时，Zeta电极电位值为-2～20mV的改性纤维素纤维；所述的小分子季铵盐阳离子改性剂为环氧季铵盐化合物，所述的高分子季铵盐阳离子改性剂为阳离子淀粉。

2.根据权利要求1所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：所述的纤维素纤维选用粘胶纤维长丝、粘胶纤维短纤、莫代尔、天丝、棉纤维，前述纤维素纤维制成的纱线、织物。

3.根据权利要求2所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：所述的纱线为筒子纱或者绞纱。

4.根据权利要求1所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：所述的改性处理是将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后同时加入环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉，5-10min后加入氢氧化钠，进行改性处理；改性处理的时间为40-70min，改性处理过程中温度控制为60-90℃。

5.根据权利要求1所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：所述的改性处理是将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，然后先加入环氧季铵盐化合物，5-10min后加入氢氧化钠，升温至45-55℃，反应10-15min，再加入阳离子淀粉，随后加入氢氧化钠，升温至65-85℃，继续反应；改性处理的总时间为65-90min。

6.根据权利要求1所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：所述的改性处理是将纤维素纤维放入容器中，再向容器中加水，升温至65-85℃，然后加入阳离子淀粉，反应20-30min，降温至45-55℃，再加入环氧季铵盐化合物，5-10min后加入氢氧化钠，继续反应；改性处理的总时间为65-90min。

7.根据权利要求5或6所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：改性处理中，所述的升温速度为1-2℃/min。

8.根据权利要求4、5或6所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：改性处理中，浴比为1:4-1:16。

9.根据权利要求4、5或6所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：改性处理中，所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量之和与纤维素纤维的质量的比值为0.02-0.2:1。

10.根据权利要求4、5或6所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：改性处理中，所述的环氧季铵盐化合物和阳离子淀粉的质量比为4-3:1-2。

11.根据权利要求4、5或6所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：改性处理中，所述的氢氧化钠的质量与改性剂的质量的比值为0.2-1:1。

12.根据权利要求1所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：所述的改性纤维素纤维在改性完成后进行水洗处理，将改性纤维素纤维水洗至pH=6.5-8。

13.根据权利要求12所述的经改性剂改性得到的改性纤维素纤维，其特征在于：所述的水洗处理具体为：先将改性纤维素纤维进行溢流水洗5-10min，再加入0.5-1g/l的醋酸中和，最后溢流水洗5-10min。